CN1816319A - 包含自晒黑剂的双组分护肤组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了包含至少两种单独组分的化妆品套盒。至少两种单独组分在一种组分中包含自晒黑剂，而在另一种组分中包含反应性护肤活性物质。当将这两种组分同时或相继涂敷于皮肤时，该化妆品套盒提供了增强的皮肤健康有益效果。

Description

包含自晒黑剂的双组分护肤组合物
技术领域
本发明涉及双组分化妆品套盒。更具体地讲，以至少两种单独组分的方式提供化妆品套盒，所述化妆品套盒包含自晒黑剂和反应性护肤活性物质。本文中的化妆品套盒提供了改善的稳定性和速效肤色增强效果，以及局部应用后改善的反应性护肤活性物质递送效果。
发明背景
多种包含自晒黑剂的化妆品组合物已被用于增加皮肤的着色。已将这些组合物用于产生人为棕褐色，其以与日光曝晒类似的方式使皮肤呈褐色。优选在自晒黑组合物中掺入护肤活性物质，以在赋予颜色的同时改善皮肤健康。这些组合物中所含的自晒黑剂典型是相当不稳定的。应当认为，这是由于自晒黑剂高度的反应性和/或上述产品所需的低pH值。在制剂中用护肤活性物质降解自晒黑剂通常导致自晒黑剂有效含量的降低，以及储存期间纯产品中产生不可取的着色。
WO 94/04130、WO 94/13258和WO 94/22419公开了用于免晒美黑的装置和方法，所述装置具有两个容器和分配部件，其中一个容器包含含二羟基丙酮的流体，另一个容器包含分别由伯胺、仲胺和氨基酸组成的流体制剂，所述分配部件用于同时或依次提供所需量的两种流体。然而，第二个容器中所含的物质是第二晒黑剂或颜色增强剂，则作为提供皮肤健康有益效果的护肤活性物质是不理想的。
因此，需要提供以下化妆品套盒，其能够给皮肤着色或赋予皮肤天然的棕褐色外观，同时向皮肤递送皮肤活性物质，而不会在储存期间发生不能接受的产品变色，并且无需自晒黑剂或护肤活性物质本身为高含量。
发明概述
依照本发明，所提供的化妆品套盒包含至少两种单独的组分(a)和(b)，这两种组分旨在使用时混合或相继施用，其中组分(a)包含自晒黑剂，该自晒黑剂包括符合下式结构的α-羟基醛；
其中R1为H、CH2OH、CHOHCH2OH、CH(OH)CH(＝O)、CH(OCH3)CH(＝O)、CH(NH2)CH(＝O)或CH(NH-苯基)CH(＝O)；并且R2为H或CH2OH；并且组分(b)包含反应性护肤活性物质，该护肤活性物质包括维生素B3或它的衍生物、泛醇或它的衍生物、二链烷醇羟脯氨酸化合物、去氧苯比妥化合物、糖胺或它们的混合物。
发明详述
除非另外指明，本文所有关于全体组合物的重量、量度和浓度均在25℃被测量。
除非另外指明，本文涉及的组合物的所有百分比均为化妆品套盒中最终组合物(即含有的所有组分之和)的重量百分比，并且所有比率均为重量比率。
除非另外指明，所有分子量均为重均分子量。
除非另外指明，在本文中涉及的所有文献源的内容均全文引入本文以供参考。
除了提出的实际测量值的具体实施例之外，应当认为本文涉及的数值受单词“约”限定。
本文所用术语“安全有效量”是指以在合理的医学判断范围内的合理的效险比，活性成分的量足够高以改变待处理的状况或递送期望的皮肤护理有益效果，但又足够低以避免严重的副作用。活性成分的安全有效量将根据具体的活性物质、活性物质穿透皮肤或毛发的能力、年龄、健康状况和使用者的皮肤或毛发的状况和其它类似因素而改变。
本文所用的“美容上可接受的”是指该术语描述的成分适用于与人类和较低等动物的皮肤或毛发接触而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、刺激性、过敏反应等。
本文所用术语“相继施用”是指，相继分配和使用本发明组分，不限制分配顺序，以使组分(a)在组分(b)之前或之后被分配。而且，无需在时间上彼此立即紧跟着来分配和相继施用本发明的至少两种组分，以使可在至少两种组分之一开始施用之前或之后，分配和施用其它组分，前提条件是进行组分(a)和(b)相继施用的时间彼此间隔小于2小时，优选小于1小时，更优选小于30分钟。
本发明化妆品套盒包含至少两种组分(a)和(b)，这两种组分单独储存，并旨在使用时混合，或相继施用于皮肤。对本发明目的而言，至少两种组分被指定命名为组分(a)和组分(b)。这种命名不旨在限制，例如表明组分的施用顺序。该命名旨在表明两种单独的组分以及它们的组分。
为便于单独储存至少两种组分，本发明的化妆品套盒可包括至少一个包装，以单独储存至少两种组分。这些包装典型地被本领域技术人员称为“双室”包装。适用于本文的包装的非限制性实施例包括由至少两个隔室构成的整体包装，这两个隔室被分隔部件分开，一个隔室包含组分(a)，而另一个隔室包含组分(b)。用于使这两种组分分开的分隔部件可包括物理隔板如隔片，或其它可阻止这两种组分自本领域的技术人员已知的至少两个隔室中混合的类似屏障。上述包装的非限制性实施例包括由定义管子外表面的外壁和内部空间以及内隔片构成的管子，所述内隔片沿着其纵向轴线将内部空间分隔成两个隔室，以使这两种组分保持分离，直至被分配。由两个单独隔室构成的市售整合双室包装的非限制性实施例包括购自Airspray和Megaplast的双室包装，以及购自Cebel的双室管。
本发明的化妆品套盒可包括至少两个包装，组分(a)被储存于一个包装中，并且组分(b)被储存于另一个包装中。该包装可具有类似的设计，或可具有不同的设计。正如本领域的技术人员所知的，该包装设计一定程度上取决于产品的形式，以使露剂和霜膏可被包装于柔软的或具有刚性壁的包装中，而气溶胶组合物则典型地被储存于具有刚性壁的耐压包装中。
依照本发明，组分(a)包含自晒黑剂。本文所用术语“自晒黑剂”包括α-羟基醛和酮，如二羟基丙酮以及结构类似的化合物。此定义包括所有可类似用于在人皮肤上产生或诱发人为晒黑作用的上述试剂。因此，本发明组合物包含具有式(I)结构的α-羟基醛和酮：
其中R1为H、CH2OH、CHOHCH2OH、CH(OH)CH(＝O)、CH(OCH3)CH(＝O)、CH(NH2)CH(＝O)或CH(NH-苯基)CH(＝O)；且R2为H或CH2OH。二羟基丙酮(DHA)本身可由以下通用结构式表示：
                        二羟基丙酮
本领域中已知，许多其它的化合物能够在人皮肤上产生或诱发与由DHA产生或诱发的相同的人工晒黑作用。它们中的一些在结构上类似于DHA，并包括以下这些：
Figure A20048001859600081
甘油醛
Figure A20048001859600082
2，3-二羟基-丁二醛
Figure A20048001859600083
2，3-二甲氧基丁二醛
赤藓酮糖
Figure A20048001859600085
赤藓糖
Figure A20048001859600091
              2-氨基-3-羟基-丁二醛
Figure A20048001859600092
              2-苄氨基-3-羟基-丁二醛
自晒黑剂优选包括DHA、赤藓酮糖或它们的混合物，更优选DHA。本发明组合物优选包含按所述总组合物的重量计0.01％至10％的自晒黑剂。本发明组合物更优选包含按所述最终组合物的重量计0.05％至小于5％，还更优选0.1％至3.5％，甚至更优选0.1％至2.5％的自晒黑剂。
本发明的化妆品套盒包含至少一个第二组分，组分(b)。组分(b)包含反应性护肤剂。本文所用术语“反应性护肤剂”包括当存在于同相中时，可与组分(a)中所含的自晒黑剂反应的物质，该反应可在该相中产生变色，并降低组合物中所含的活性自晒黑剂和反应性护肤剂的有效含量。已令人惊奇地发现，当在与自晒黑剂相同的相中配制这些成分时，这些成分将不利于自晒黑剂和整个组合物的稳定性。不受理论的束缚，据信这些反应性护肤剂或直接与自晒黑剂反应，在此过程中降解它们自身和自晒黑剂，或通过促进不稳定的二羰基中间体的形成，催化自晒黑剂的自动降解。这有效地降低了组合物中所含的游离活性自晒黑剂和反应性护肤活性物质的含量。为解决这种情况，典型地需要增加这些成分中一种或两种的含量，以确保有足够的活性物质被涂敷于皮肤以产生效用。然而已发现，这种解决方案费用昂贵，并可能致使该组合物更大程度地变色，这是由于产生了有色反应产物，其通常是不受消费者欢迎的。需要当涂敷于皮肤时，自晒黑组合物包含这些反应性护肤剂，它们可与自晒黑剂协同作用，以提供改善的速效和/或持续皮肤健康有益效果如润湿效果和改善的皮肤屏障功能、细纹和皱纹的即时遮盖以及皮肤色调和颜色的即时改善。分别包含自晒黑剂和反应性护肤剂的两种组分(a)和(b)的组合，能够向皮肤递送有效量的自晒黑剂和反应性护肤剂，而无需用两种成分中的任一种或二种过量地填充该组合物，以确保在局部施用时，向皮肤递送适宜量的两种成分。
本发明的反应性护肤剂可包含亲核性护肤活性物质。本文所用术语“亲核性护肤活性物质”包括可通过对存在于自晒黑剂上的碳氧双键亲核加成来进行反应的物质或它们的水解产物。不受理论的束缚，据信此亲核加成引发亲核性护肤活性物质和自晒黑剂之间的缩合反应，在此过程中降解亲核性护肤活性物质，并产生N-取代的亚胺或席夫碱，其继而加入到Mail1ard反应的残余物中，形成有色(典型为褐色)发色团。亲核性护肤活性物质优选包括维生素B3化合物或它的衍生物、泛醇或它的衍生物、二链烷醇羟脯氨酸化合物、去氧苯比妥化合物、糖胺或它们的混合物。
适用于本发明组分(b)中的亲核性护肤活性物质包括维生素B3化合物或它的衍生物。本文所用的“维生素B3化合物”包括具有式(II)结构的化合物：
Figure A20048001859600101
其中R是-CONH2(即，烟酰胺)、-COOH(即，烟酸)或-CH2OH(即，烟醇)；其衍生物；和任意前述化合物的盐。前述维生素B3化合物的示例性衍生物包括烟酸的‘非血管舒张性’酯、烟基氨基酸、羧酸的烟醇酯、烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。本文组合物优选包含烟酰胺。本文所用的“非血管舒张性”是指该本主题组合物中的酯在涂敷于皮肤后，通常不产生明显的发红反应。优选这种含量的维生素B3化合物，以向皮肤递送与修复皮肤屏障功能有关的极好的有益效果。维生素B3化合物已显示具有多种影响皮肤的有益效果，这是由于它们已知作为烟酰胺辅因子前体如NAD(H)，NADP(H)的本性。已知烟酰胺的有益效果包括鞘脂类合成的增量调节，包括那些对脂双层形成从而对角质层屏障完整性非常重要的神经酰胺。按所述总组合物的重量计，本文化妆品套盒优选包含0.1％至10％，更优选0.5％至5％的维生素B3化合物或衍生物。
另一类适用于本文的亲核性护肤活性物质包括泛醇或它的衍生物。该泛醇和其衍生物包括D-泛醇([R]-2，4-二羟基-N-[3-羟丙基]-3，3-二甲基丁酰胺)、DL-泛醇、泛酸钙、蜂王浆、潘特生、泛酰巯基乙胺、泛乙醚、潘氨酸、吡哆辛、泛酰基乳糖和维生素B合成物。本文组合物更优选包含泛醇。本发明组合物可包含安全有效量的泛醇，以使所得组合物安全有效地调节皮肤肌理。泛醇衍生物的用量优选为约0.1％至约5％，更优选约0.2％至约3％。
还适用于本文的亲核性护肤活性物质包括二链烷醇羟脯氨酸化合物。适用于本发明的二链烷醇羟脯氨酸化合物符合具有以下化学结构的那些：
Figure A20048001859600111
其中R1包括H、X、C1-C20直链或支链烷基，
X包括金属(Na、K、Li、Mg、Ca)或胺(DEA、TEA)；
R2包括C1-C20直链或支链烷基；
R3包括C1-C20直链或支链烷基。
本发明的局部组合物包含安全有效量的一种或多种二链烷酰基羟脯氨酸化合物及其盐和衍生物。在本发明的组合物中，二棕榈酰羟脯氨酸化合物的含量按所述组合物的重量计优选为约0.01％至10％，更优选约0.1％至5％，还更优选约0.1％至2％。
适宜的衍生物包括但不限于酯如脂肪族酯，包括但不限于，三棕榈酰羟脯氨酸和二棕榈基乙酰基羟脯氨酸。
尤其可用的化合物是二棕榈酰羟脯氨酸。本文所用的“二棕榈酰羟脯氨酸”包括二棕榈酰羟脯氨酸的所有异构体和互变异构体，并且以商品名Sepilift DPHP商购自Seppic，Inc.。对二棕榈酰羟脯氨酸的进一步论述可见于PCT公布WO 93/23028中。二棕榈酰羟脯氨酸优选为二棕榈酰羟脯氨酸的三乙醇胺盐。
另一类适用于本文的亲核性护肤活性物质包括去氧苯比妥化合物。可用于本发明的去氧苯比妥化合物符合具有以下化学结构的那些：
其中R1和R2包括有机酸(如磺酸等)。
在本发明的组合物中，去氧苯比妥化合物的含量优选为约0.001％至10％，更优选约0.01％至5％，最优选约0.02％至2.5％。
本发明的局部组合物非必需地包含安全有效量的一种或多种去氧苯比妥化合物及其盐和衍生物。本文所用术语“去氧苯比妥衍生物”包括去氧苯比妥化合物的所有异构体和互变异构体，包括但不限于有机酸和无机酸，例如磺酸、羧酸等。
优选地，去氧苯比妥化合物包括二羟乙磺酸去氧苯比妥，其以商品名ElestabHP100商购自Laboratoires Serobiologiques(Pulnoy，France)。
还适用于本文的亲核性护肤活性物质包括糖胺，其还被称为氨基糖。可用于本发明中的糖胺化合物描述于PCT公布WO 02/076423和US 6,159,485中。
该组合物优选包含按所述组合物的重量计约0.01％至约15％，更优选约0.1％至约10％，最优选约0.5％至约5％的糖胺。
糖胺来源可以是合成的或天然的，且基本上可作为纯化合物或化合物的混合物(例如天然源的提取物或合成物质的混合物)来使用。葡糖胺通常存在于许多甲壳类动物中，并且也可衍生自真菌源。本文所用术语“糖胺”包括糖胺的异构体和互变异构体及其盐(如HCl盐)和衍生物，并且商购自Sigma Chemical Co.(St.Louis，MO)。
可用于本发明的糖胺的实施例包括葡糖胺、N-乙酰氨基葡糖、甘露糖胺、N-乙酰甘露糖胺、半乳糖胺、N-乙酰半乳糖胺、它们的异构体(如立体异构体)和它们的盐(如HCl盐)。优选可用于本文的是葡糖胺，尤其是D-葡糖胺和N-乙酰氨基葡糖，尤其是N-乙酰基-D-葡糖胺。另外，可使用两种或多种糖胺的组合。本发明的局部组合物还包含安全有效量的一种或多种葡糖胺化合物。最优选可用于本文的是N-乙酰基-D-葡糖胺。
本发明组分(b)可额外包含自动降解催化剂。本文所用术语“自动降解催化剂”包括可催化组分(a)中所含自晒黑剂自动降解的物质。不受理论的束缚，据信自动降解催化剂通过与自晒黑剂配合形成可自聚的不稳定二羰基中间体，或通过与同相中的其它物质反应，经由Maillard反应的残余物形成有色(典型为褐色)发色团，可使本文的自晒黑剂不稳定。自动降解催化剂优选包括水杨酸或它的衍生物，过渡金属如钛、铁或锌的氧化物或它们的衍生物或它们的混合物。本文所用的过渡金属氧化物的衍生物包括由任何形式的过渡金属氧化物组成的物质，其非限制性实施例包括过渡金属氧化物自身和过渡金属氧化物涂层的基质，如干涉颜料。
适用于本文的自动降解催化剂包括水杨酸或它的衍生物。水杨酸衍生物包括任意2、3或4-OR取代的苯甲酸化合物，具有式(V)结构：
Figure A20048001859600141
其中R选自C1-C6烷基或C1-C6酰基，优选地，其中R选自C2-C3烷基或C2-C3酰基。本文组合物优选包含水杨酸。本发明化妆品套盒包含按所述总组合物的重量计优选最多2％，更优选1％至2％的水杨酸或它的衍生物。
另一类适用于本文的自动降解催化剂包括过渡金属氧化物。过渡金属氧化物优选包括钛的氧化物或其衍生物、铁的氧化物或其衍生物、锌的氧化物或其混合物。该物质可为颜料级或防晒剂级。颜料级物质尺寸上典型为约0.3微米至0.5微米，以使不透明性最大化。它们可以是涂层的或未涂层的，这取决于它们将被掺入到其中的相的亲水/疏水性。可用于本发明的颜料级物质优选是未涂层的，因为这使它们本身亲水，并可很好地分散于水中。防晒剂级过渡金属氧化物典型为微粉形式，其所具有的平均粒度为10nm至50nm。如上所述，过渡金属氧化物以纯态存在，或作为涂层基质的一部分，如金属氧化物涂层云母。这些物质的非限制性实施例包括由Eckart制造的Prestige等级的银和金，和由Engelhard制造的Flamenco SummitRange，如Flamenco Summit Red。适宜的市售颜料级物质的非限制性实施例包括购自Kobo，Warner Jenkinson和US Cosmetics的物质。防晒剂级过渡金属氧化物的适宜实施例包括得自Tayca的MT系列或得自Uniqema的Tioveil CM(TiO2)和得自BASF的Z-Cote HP1(ZnO)。当含有过渡金属氧化物时，按所述总组合物的重量计，过渡金属氧化物的含量典型为0.01％至20％，更优选0.5％至10％。
本主题发明的组分(a)和(b)可被制成多种产品形式，如本领域内已知的产品形式。这些形式包括但不限于，露剂、霜膏、凝胶、棒状物、喷剂、油膏剂、糊剂、摩丝、气溶胶和化妆品(如粉底、眼部化妆品、有色或无色唇部护理品如唇膏等)。组分(a)和(b)可被制成彼此相同或不同的产品形式。如前所示，至少两种组分旨在同时分配，并在使用时混合，或相继施用，先施用一种组分，随后施用另一种组分。当这两种组分被同时施用时，优选将它们制成相容的产品形式。可供选择地，当这两种组分被相继施用时，至少两种组分可被制成本领域技术人员已知产品形式的任何组合。在一个优选的实施方案中，在基质如湿擦拭物或基于泡沫的基质上分半浸渍本发明的这两种组分，以允许同时施用。
可将本发明的至少两种组分(a)和(b)以按重量计1∶99至99∶1的比率分配并涂敷于皮肤。可将该组分以优选20∶80至80∶20，更优选40∶60至60∶40的比率分配并涂敷于皮肤。
优选调节至少两种组分的pH值，以限制其中成分的降解。本发明组分(a)的pH值优选为3.0至5.0，更优选3.5至4.5。组分(b)的pH值为2至9，这取决于其中所含的反应性护肤剂。
本发明组分(a)和(b)包含安全有效量的皮肤病学可接受的载体，在载体中掺入必需物质和非必需的其它物质，以使必需物质和非必需组分以适宜的浓度递送到皮肤上。载体可以是固体、半固体或液体。优选的载体基本上为液体。本发明中所用载体的类型取决于组合物所需的产品形式的类型。
优选的载体包括由亲水相和疏水相组成的乳液。正如本领域技术人员所熟知的，该亲水相应分散在疏水相中，反之亦然，以分别形成亲水的或疏水的分散相和连续相，这取决于组合物成分。该乳液可以是或包含(如在三相或其它多相乳液中)水包油乳液或油包水乳液，如硅氧烷包水乳液。本文至少两种组分优选为油包水或水包油乳液形式。更优选地，本文的化妆品组合物为水包油乳液，其中该组合物在含水连续相中包括一种或多种油相，每一种油相包括单一的油性组分，或混溶或均质形式的油性成分混合物。不同的油相包含相互不同的物质，或相互不同的物质的组合。按所述总组合物的重量计，本发明组合物中油相组分的总含量典型地为0.1％至约60％，优选1％至30％，更优选3％至20％，最优选5％至15％。
本发明的乳液还包括亲水组分，如水或其它亲水稀释剂。因而亲水相可包括水，或水与一种或多种水溶性或水可分散性成分的组合物。包含大量水的亲水组分是优选的。该组合物优选包含约10％至约95％，更优选30％至85％的亲水稀释剂。
亲水相可额外包含湿润剂。适用于本发明的湿润剂包括多元醇、2-吡咯烷酮-5-羧酸钠(NaPCA)、氨基酸及其衍生物、胍；乙醇酸和乙醇酸盐(例如，铵盐和四烷基铵盐)；乳酸和乳酸盐(铵盐和四烷基铵盐)；其它的α-羟基酸，例如，苹果酸，所有各种形式的芦荟(例如，芦荟凝胶)；透明质酸，它们的前体和衍生物(例如，葡糖胺和盐衍生物，如，透明质酸钠)；乳酰胺单乙醇胺；乙酰胺单乙醇胺；脲；以及它们的混合物。优选可用于本发明组合物中的是多元醇。如使用脲，它仅可包含于组分(b)中，因为其自身可能和包含于组分(a)中的自晒黑剂反应，并使自晒黑剂不稳定。
适用于本文的多元醇包括聚亚烷基二醇，且更优选为亚烷基多元醇以及它们的衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇以及它们的衍生物、山梨醇、羟丙基山梨醇、赤藓醇、苏糖醇、季戊四醇、木糖醇、葡萄糖醇、甘露糖醇、己二醇、丁二醇(如，1，3-丁二醇)、己三醇(如，1，2，6-乙三醇)、三羟甲基丙烷、新戊二醇、甘油、乙氧基化的甘油和丙氧基化甘油。本发明优选的多元醇是分子中具有3至9个碳原子的多元醇。实施例包括甘油、丁二醇、丙二醇、双丙甘醇、聚乙二醇及其衍生物、己三醇、乙氧基化甘油和丙氧基化甘油以及它们的混合物。更优选用于本发明的是甘油。本发明组合物包含按所述组合物的重量计约5％至约40％、优选约8％至约15％的多元醇。
在优选的实施方案中，两种组分之一或两种组分的油相优选包括油性物质，如，天然或合成油类，该油类选自矿物油，植物油和动物油，脂肪和蜡，脂肪酸酯，脂肪醇，脂肪酸以及它们的混合物。优选用于本文的是，例如饱和的和不饱和脂肪醇，如二十二醇、鲸蜡醇和硬脂醇，和烃，如矿物油和凡士林。
该油相可额外包含油溶性护肤活性物质。适用于本文的油溶性护肤活性物质的非限制性实施例包括神经酰胺、胆固醇、脂肪酸、维生素E或它的衍生物或它们的混合物。适用于本文的市售油溶性护肤活性物质共混物的非限制性实施例包括得自Cosmoferm的SK Influx和维生素E乙酸酯。
本发明组合物可进一步包含硅氧烷相。该硅氧烷相可以包括一种或多种硅氧烷组分，例如，聚硅氧烷流体，树胶以及它们的混合物。该硅氧烷相或每个硅氧烷相通常占该组合物的0.1％至20％，优选0.2％至10％，更优选0.3％至5％。
硅氧烷成分可以是液体，其包括直链、支链和环状硅氧烷。可用于本发明的合适的聚硅氧烷流体包括硅氧烷，所述硅氧烷包括聚烷基硅氧烷流体、聚芳基硅氧烷流体、环状和线性聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化的硅氧烷、氨基和季铵改性的硅氧烷、聚烷基芳香基硅氧烷，或聚醚硅氧烷共聚物以及它们的混合物。该聚硅氧烷流体可以是挥发性的，也可以是非挥发性的。
该硅氧烷组分还包括硅橡胶纯胶料。本文所用术语“硅橡胶纯胶料”是指重均分子量超过约200,000、且优选约200,000至约4,000,000的高分子量聚硅氧烷，包括非挥发性聚烷基和聚芳基硅氧烷树胶。在优选的实施方案中，硅氧烷油相包括硅橡胶纯胶料或包括硅橡胶纯胶料的硅氧烷混合物。
可用于本发明的是硅氧烷/树胶流体共混物。优选用于本文组合物中的基于硅橡胶纯胶料流体共混物的组分是具有200,000至4,000,000分子量的聚二甲基硅氧烷醇以及粘度为0.65至100mm2.s-1的聚硅氧烷流体载体。该硅氧烷组分的一个实施例是购自Dow Corning的Dow Corning Q2-1503(85％5mm2.s-1聚二甲基硅氧烷流体/15％聚二甲基硅氧烷醇)和Dow Corning Q2-1501。
本发明的组合物还包括按所述组合物的重量计约0.1％至约30％的硅氧烷弹性体组分。该组合物优选包含按所述组合物的重量计约1％至约20％，更优选约2％至约10％的硅氧烷弹性体组分。
适用于本发明的硅氧烷弹性体可以是乳化的或未乳化的交联硅氧烷弹性体或其混合物。对于可固化的有机硅氧烷组合物类型不存在特别的限制，其可用作交联化有机硅氧烷的原料。
本文所用术语“乳化”是指具有至少一个聚氧化烯(例如聚氧乙烯或聚氧丙烯)单元的交联有机聚硅氧烷弹性体。本文优选的乳化弹性体包括聚氧化烯改性的弹性体，其是由二乙烯基化合物，尤其是具有至少两个游离乙烯基的硅氧烷聚合物，在聚硅氧烷主链上与Si-H键反应而形成的。优选地，所述弹性体为分子球形MQ树脂上通过Si-H位点交联形成的二甲基聚硅氧烷。乳化的交联有机聚硅氧烷弹性体可特别地选自描述于美国专利5,412,004、5,837,793和5,811,487中的交联聚合物。此外，由聚二甲基硅氧烷共聚多元醇交联聚合物(和)聚二甲基硅氧烷构成的乳化弹性体可以商品名KSG-21购自Shin Etsu。
优选地，该非乳化弹性体是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。这类聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物由很多供应商供应，包括Dow Corning(DC 9040和DC 9041)，General Electric(SFE 839)，Shin Etsu(KSG-15、16、18[聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物])，和GrantIndustries(GRANSILTM系列弹性体)。可用于本发明的交联有机聚硅氧烷弹性体及其制备方法进一步描述于U.S.4,970,252、U.S.5,760,116、U.S.5,654,362中。可用于本发明的附加的交联有机聚硅氧烷弹性体公开于转让给Pola Kasei Kogyo KK的日本专利申请JP 61-18708中。
优选用于本文的市售弹性体为Dow Corning的9040硅氧烷弹性体共混物、Shin Etsu的KSG-21以及它们的混合物。
按所述组合物的重量计，本发明的局部组合物包含约1％至约80％的用于上文所述交联有机聚硅氧烷弹性体组分的适宜载体。当该载体与本发明的交联有机聚硅氧烷弹性体颗粒相结合后，可用于悬浮和溶胀该弹性体颗粒，以提供弹性胶状网络或基质。用于交联硅氧烷弹性体的载体在环境条件下是液体，并且优选具有低的粘度，以提供改进的在皮肤上的扩散。
优选用于本文的是选自以下的有机聚硅氧烷：聚烷基硅氧烷、烷基取代的聚二甲基硅氧烷、环状聚甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、聚二甲基硅氧烷醇、聚烷基芳基硅氧烷和它们的混合物。更优选用于本文的是聚烷基硅氧烷和环状聚甲基硅氧烷。在聚烷基硅氧烷当中，聚二甲基硅氧烷是优选的。市售实施例是购自Dow Corning的DC200和DC245系列物质。
本发明的局部组合物可优选包含润肤剂物质，该物质包括重均分子量为100至15,000，优选100至1000的支链烃类；具有式VI结构的化合物：
Figure A20048001859600191
其中R1选自H或CH3，R2、R3和R4独立地选自C1-C20直链或支链烷基，并且x是1至20的整数；以及具有式VII结构的化合物：
Figure A20048001859600192
式中R5选自被羟基或C1-C4烷基任意取代的苄基，并且R6选自C1-C20支链或直链烷基；以及它们的混合物。
本文适用的支链烃包括异十二烷，异十六烷，异二十烷，异六十八烷，异一百五十六烷，异八百五十烷以及它们的混合物。具有式(VI)结构的适宜酯润肤剂物质包括但不限于苯甲酸C12-15烷基酯。
可用于本文的优选润肤剂是异十六烷、异壬酸异壬酯、异硬脂酸甲酯、异硬脂酸异丙酯以及它们的混合物。适用于本发明组合物的润肤剂还有凡士林。
该润肤剂材料在组合物中优选以约0.1％至约10％的含量存在。
本发明局部组合物可包含多种非必需组分，前提条件是上述非必需组分与本文所述基本组分在物理和化学上相容，并且不会不适当地损害与本发明组合物有关的稳定性、功效或其它使用有益效果。非必需组分可分散于、溶解于或以类似的方式混合于本发明组合物的载体中。
本文组合物可包含乳化剂和/或表面活性剂，它们一般有助于将不连续相在连续相中分散和悬浮。为了方便起见，在下文中所涉及的乳化剂将被归入术语“表面活性剂”中，因而“表面活性剂”不论用作乳化剂、还是用以其他表面活性剂的目的(例如皮肤清洁)将用于指表面活性试剂。在组合物中可以使用已知或者常规的表面活性剂，条件是所选择的试剂与组合物中的基本组分化学和物理相容，并且可提供期望的特性。
本发明组合物优选包含0.05％至15％的表面活性剂或表面活性剂的混合物。准确选择表面活性剂或表面活性剂混合物将取决于组合物的pH和存在的其他组分。适用于本文的表面活性剂包括非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的混合物。
优选非离子表面活性剂。在非离子表面活性剂中，适用于本文的是那些可以广义地定义为长链醇，例如，C8-30醇与糖或淀粉聚合物的缩合产物，即糖苷。包括鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇混合物的优选实例，如以Montanov 68TM商购自Seppic和以Emulgade PL68/50TM购自Henkel的那些。
其它有用的非离子表面活性剂包括烯化氧与脂肪酸的缩合产物(即，脂肪酸的烯化氧酯或二酯)。其它非离子表面活性剂包括烯化氧与脂肪醇的缩合产物(即脂肪醇的烯化氧醚)。其它非离子表面活性剂还可以是烯化氧与脂肪酸和脂肪醇的缩合产物[即，其中聚环氧烷部分的一端被脂肪酸酯化，而另一端被脂肪醇醚化(即通过醚键连接)]。其它可用的非离子表面活性剂还包括多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，其被更详细地描述于WO98/04241中。
本文有用的另一种乳化剂是脂肪酸酯共混物，其基于脱水山梨糖醇或山梨醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯的混合物，在每个实例中，脂肪酸优选为C8-C24，更优选C10-C20。优选的脂肪酸酯乳化剂是脱水山梨糖醇或山梨醇C16-C20脂肪酸酯与蔗糖C10-C16脂肪酸酯的共混物，尤其是脱水山梨醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯。其以商品名Arlatone2121TM商购自ICI。
非离子表面活性剂中优选的那些选自鲸蜡硬脂基葡糖苷、鲸蜡硬脂醇、PEG-100硬脂酸酯、脱水山梨醇硬脂酸酯以及它们的混合物。
本发明的乳液可包括包含乳化剂或表面活性剂的硅氧烷。有很多种硅氧烷乳化剂可用于本发明。这些硅氧烷乳化剂典型地是作为硅氧烷表面活性剂并且为本领域技术人员所知的有机改性的有机聚硅氧烷。有用的硅氧烷乳化剂包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。其它的实施例包括烷基改性的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，即包含C2-C30侧链的化合物。其它还有用的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇还包括具有各种的阳离子、阴离子、两性和两性离子侧链部分的物质。
其组合物且尤其是其乳液可包含结构化试剂。在本发明的水包油乳液中，结构化试剂是尤其优选的。不受理论的束缚，据信结构剂有助于给组合物提供流变特性，从而有利于使组合物稳定。优选用于本文的是，例如，饱和的和不饱和的脂肪醇，如二十二醇、鲸蜡醇和硬脂醇。
本发明的组合物还可包含优选为约0.1％至约5％，更优选约0.1％至约3％，最优选约0.25％至约2％的增稠剂。适用于本文的增稠剂的非限制性实施例包括：
(i) 交联丙烯酸酯共聚物：这些聚合物包括水溶性阴离子丙烯酸单体、水溶性非离子丙烯酸酯单体和双官能团单体交联剂的共混物。适宜的水溶性阴离子丙烯酸基单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸以及它们的混合物。适宜的水溶性非离子丙烯酸酯基单体包括丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，水溶性羟基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或它们的混合物。合适的双官能单体交联剂包括双，三和四烯键式不饱和材料，例如，亚甲基双丙烯酰胺，二乙烯基吡咯啉和(甲基)丙烯酸烯丙酯或它们的混合物。适用于本文的共聚物组合物的市售实施例包括以商品名LuvigelTM EM商购自BASF Corp.的共聚物组合物，和以商品名Salcare SC91TM购自CIBA SpecialityChemicals(Macclesfield，UK)的共聚物组合物。
(ii) 丙烯酸羟烷基酯聚合物：该聚合物包含具有强酸性官能团的单体、中性丙烯酸羟乙酯单体和交联剂。单体所包含的强酸性官能团优选为部分或完全成盐的磺酸官能团或膦酸官能团。适用于本文的具有强酸性官能团的单体的非限制性实施例包括部分或完全成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、部分或完全成盐的对苯乙烯磺酸或它们的混合物。适用于本文的丙烯酸羟烷酯中性单体的非限制性实施例包括丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2，3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和甲基丙烯酸2，3-二羟基丙酯、或乙氧基化衍生物。适宜的交联剂是二乙烯化合物或聚乙烯化合物，包括乙二醇二(甲基丙烯酸酯)、二烯丙基羟乙酸钠、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺。市售的交联阴离子高分子电解质聚合物的适宜实施例包括得自SeppicCorporation(Fairfield，NJ)的Simulgel NS。
(iii) 聚丙烯酰胺聚合物：还可用于本发明的是聚丙烯酰胺聚合物，尤其是阴离子聚丙烯酰胺/AMPS聚合物，包括取代的支化或无支化的聚合物。这些聚合物可由多种单体形成，这些单体包括未取代的或被一个或两个烷基(优选C1至C5)取代的丙烯酰胺和异丁烯酰胺。优选丙烯酸酰胺和甲基丙烯酸酰胺单体，其中酰胺的氮是未取代的，或被一个或两个C1至C5烷基(优选甲基、乙基或丙基)取代，例如，丙烯酰胺、异丁烯酰胺、N-异丁烯酰胺、N-甲基异丁烯酰胺、N，N-二甲基异丁烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-异丙基异丁烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺。在这些聚丙烯酰胺/AMPS聚合物当中，最优选的是按CTFA命名的阴离子聚合物，聚丙烯酰胺和异链烷烃，以及以商品名Sepigel 305购自Seppic Corporation(Fairfield，NJ)的月桂基聚氧乙烯醚-7。
(iv) 天然树胶增稠剂：本发明的至少两种组分可进一步包含天然树胶增稠剂。优选地，组分(a)包含天然树胶增稠剂。已发现，通过加入少量的天然树胶增稠剂，可适当地改良和改善本发明组合物的流变特性和稳定性，而不会使组合物变得过于粘稠或胶粘。适用于本文的天然树胶增稠剂包括黄原胶、瓜耳胶或它的衍生物、脱乙酰壳多糖、藻酸酯、角叉菜胶、刺槐豆胶、菌核、果胶、淀粉或它们的衍生物或它们的混合物，优选黄原胶。当含有天然树胶增稠剂时，天然树胶增稠剂的含量按所述组分的重量计优选为0.05％至3％，更优选0.05％至1％，还更优选0.05％至0.5％。
本发明的组合物可以非必需地包括颗粒物质。适用于本文的颗粒物质包括具有1μm至50μm中值粒径的不溶于水和油的物质。本发明的组合物优选包含折射指数为约1.3至约1.7的颗粒物质，该颗粒物质分散在组合物中并且所具有的中值粒径为约2至约30μm。适宜的颗粒物质为有机物质或有机硅物质或无机物质。优选的颗粒是自由流动的实心材料。“实心”是指所述颗粒不是中空的。在空心颗粒的中心存在空隙会对折射率产生不良影响，也因此会影响颗粒对皮肤或组合物的视觉效果。适宜的有机颗粒物质包括由聚甲基倍半硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚苯乙烯、聚四氟乙烯(PTFE)和聚(1，1-二氯乙烯)制成的那些物质。还可以使用衍生自上述物质单体的共聚物。无机材料包括二氧化硅和氮化硼。可用于本文的颗粒物质的代表性市售实施例为MicrotheneFN510TM、Tospearl 145TM、Orgasol 2002TM、Nylonpoly WL10TM、Dry FloTM或它们的混合物。本发明组合物按重量计可包含约0.1％至约5％的颗粒物质。
非必需组分还可包括防晒剂。可用于本发明组合物的那些防晒剂中，优选的是选自以下的那些：甲氧基肉桂酸辛酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰双苯丙烯酸辛酯、羟甲氧二苯酮、水杨酸高薄荷基酯、水杨酸辛酯、4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑以及它们的混合物。
通常，该防晒剂可占本文所用组合物的约0.5％至约20％。其准确用量将取决于所选的防晒剂以及所需的防晒因子(SPF)。SPF是防晒剂的抗红斑光保护作用的常用量度。参见Federal Register，第43卷，第166期，第38206至38269页，1978年8月25日。
本发明的化妆品套盒可用于在局部应用后赋予皮肤人工颜色，其在色彩强度和色调上与日光曝晒所产生的类似。可使用各种量的本发明组合物。以mg最终组合物/cm2皮肤计，每次施用最终组合物的典型用量为约0.1mg/cm2至约20mg/cm2。尤其有用的用量为约0.5mg/cm2至约10mg/cm2。
实施例
除非另外指明，在施用期间均以如50∶50的比率混合配制所有以下实施例，以生成最终组合物。组分(a)和(b)中的每一个均单独具有它们全部成分，共计100％。
实施例1至3：保湿霜膏套盒
  成分   实施例1   实施例2   实施例3
  组分(a)(w/w％)   组分(b)(w/w％)   组分(a)(w/w％)   组分(b)(w/w％)   组分(a)(w/w％)   组分(b)(w/w％)
  去离子水   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  甘油   10.0   10.0   5.0   5.0   15.0   15.0
  烟酰胺   4.0   ------   ------   ------   2.0   ------
  泛醇   1.0   ------   6.0   ------   2.0   ------
  维生素E乙酸酯   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
  异十六烷   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0
  异硬脂酸异丙酯   1.50   1.50   1.50   1.50   1.3   1.50
  精馏的椰子油   0.2   0.2   0.2   0.2   ------   ------
  凡士林   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0
  SIMUGEL NS3   ------   1.5   ------   1.5   ------   2.0
  LUVIGEL EM4   2.0   ------   ------   ------   2.5   ------
  SEPIGEL 3055   ------   ------   1.5   ------   ------   ------
  黄原胶   0.1   0.1   0.1   0.2   0.1   0.2
  脱水山梨醇硬脂酸酯   ------   ------   ------   ------   0.9   ------
  硬脂醇   0.6   0.6   0.6   0.6   0.55   0.6
  鲸蜡醇   0.5   0.5   0.5   0.5   0.8   0.5
  二十二醇   0.4   0.4   0.4   0.4   ------   0.4
  PEG-100硬脂酸酯   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  硬脂酸   0.1   ------   0.1   ------   0.1   ------
  氢氧化钠   0.01   ------   0.01   ------   0.04   ------
  EMULGADE6   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  NYLONPOLY WL107   ------   1.0   ------   1.0   ------   1.0
  DRY FLO PLUS8   0.5   1.0   0.5   1.0   0.5   1.0
  MICROTHENE9   ------   ------   0.5   ------   ------   ------
  FLAMENCO SUMMITRED10   2.0   ------   ------   ------   2.0   ------
  二氧化钛   ------   ------   0.5   ------   ------   ------
  DHA11   ------   1.5   ------   1.8   ------   5.0
  赤藓酮糖12   ------   ------   ------   0.6   ------   ------
  对羟基苯甲酸乙酯   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15
  对羟基苯甲酸丙酯   0.07   0.07   0.07   0.07   0.07   0.07
  乙二胺四乙酸二钠   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  苄醇   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
  DC 1503   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  香料   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
1.SK Influx：供自Goldschmidt AG，Goldschmidtstrasse100，D-45127 Essen，Germany。
2.生育酚烟酸酯：供自Ennagram UK Ltd，Edelman House，1238 High Road，Whetstone，London。
3.Simugel NS：供自Seppic，75 Quai D’Orsay，Paris。
4.Luvigel EM：BASF Plc，PO Box 4-Earl Road，Cheadle Hulme，Cheshire SK8 6QG；
5.Sepigel 305：供自Seppic，75 QuaiD’Orsay，Paris
6.Emulgade：供自Cognis Deutchland GmbH，Paul-ThomasStrasse 56，D-40551 Dusseldorf，Germany。
7.Nylonpoly WL10：供应商Optima Chemicals，Unit 17，Chiltern Business Village，Arundel Road，Uxbridge，Middlesex，UB8 2SN
8.Dry Flo：供自National Starch Chemical Company，10，Finderne Avenue，Bridgewater，NJ 08807，USA
9.Microthene：供自Equistar Chemicals，1221 McKinneyStreet，Suite 700，Houston，TX 77252-2583
10.Flamenco Summit Red：供自Engelhard P&A Europe，Emrikweg 18，NL-2031 BT Haarlem，Netherlands。
11.DHA：供自Merck GmBH，Frankfurter Strasse 250，64293Darmstadt，Germany。
12.赤藓酮糖：供自Pentapharm，Engelgasse 109，4002 Basel，Switzerland。
该组合物按照如下方式制备：
通过将除DHA和赤藓酮糖(如果包括的话)以外的所有水溶性成分(包括黄原胶)混合于水中，并加热至80℃，制备水相。通过将除硅油(DC1503)以外的油溶性成分混合并也加热至80℃，制备第二预混物。将该油相加入该水相并被剪切至形成乳液。
将乳液冷却至60℃，然后加入聚合增稠剂。在45℃至50℃下，加入苄醇和DC1503及颗粒(如果包括的话)，并剪切所得产物，以确保颗粒分散、解凝聚和均匀。然后将该组合物冷却至40℃以下，并加入DHA、赤藓酮糖(如果包括的话)和香料。
实施例4：一次性流体涂敷器套盒
一次性涂敷器已包含待分配的流体，因此它在使用前不需要加入任何流体。采用实施例1，并将至少一种所述相掺入到能够包含并分配该霜膏的可破裂的定量容器中。可以相同的方式包含第二相，或将第二相包含于其它类型的储存器即泡沫等中。然后将该储存器包装到包含有孔膜的流量控制层中，以使霜膏在加压时可被分配到皮肤上。优选地，可加入额外的棉絮、海绵或泡沫，以有助于可操纵性，并加入流体不可渗透层，以防止产品流到手上。
实施例5：保湿凝胶套盒
  成分   实施例5
  组分(a)(w/w％)   组分(b)(w/w％)
  去离子水   适量   适量
  甘油   5.0   5.0
  烟酰胺   4.0   ---------
  泛醇   1.0   ---------
  SIMUGEL NS3   3.0   3.0
  黄原胶   0.2   0.2
  DHA11   ---------
  赤藓酮糖12   ---------   ---------
  对羟基苯甲酸乙酯   0.15   0.15
  对羟基苯甲酸丙酯   0.07   0.07
  乙二胺四乙酸二钠   0.1   0.1
  苄醇   0.25   0.25
  香料   0.2   0.2
该组合物按照以下方式制备：
通过将防腐剂、烟酰胺和DHA(如果包括的话)溶于甘油/水和泛醇预混物中，制备凝胶。应使用具有3-叶桨式螺旋桨的Lightin搅拌器，进行搅拌。当成分已溶解后，加入黄原胶，并使其水合。然后加入聚合增稠剂，同时以中等速度搅拌，形成凝胶。然后可将该产物准备包装。
实施例6：遮纹保湿剂套盒
  成分   实例6
  相1(w/w％)   相2(w/w％)
  去离子水   适量   适量
  甘油   10.0   10.0
  烟酰胺   2.0   -------
  泛醇   2.0   -------
  DC904013   25.0   25.0
  DC24514   15.0   15.0
  DC AMS C30蜡15   3.0   3.0
  KSG2115   10.0   10.0
  DHA11   -------   2.0
  对羟基苯甲酸丙酯   0.25   0.25
  乙二胺四乙酸二钠   0.1   0.1
  苯氧基乙醇   0.25   0.25
  香料   0.1   0.1
13，14和15：供自Dow Coming，Kings Court，185 Kinds Rd，Reading，Berks，RGI 4EX
14.KSG21：供自Shin Etsu，Bolderweg 32，1332AV，Almere，The Netherlands
该组合物按照如下方式制备：
通过将除DHA(如果包括的话)和苯氧基乙醇以外的所有水溶性成分混合于水中，并加热至50℃，制备水相。当该相澄清时，将其冷却，并加入苯氧基乙醇和DHA(如果包括的话)。通过将DC245加热至80℃，制备第二预混物。当达到温度时，加入蜡，并使其融化。当完全融化后，加入DC9040，并使该混合物冷却，同时在连续低剪切下搅拌。当温度低于40℃时，将香料掺入硅氧烷相中，然后加入水相，并剪切以形成乳液。然后将该产品适当地包装到适宜的容器中。

Claims (16)

1.一种包含至少两种单独的组分(a)和(b)的化妆品套盒，所述组分(a)和(b)旨在使用时混合以产生最终组合物或相继施用，其中组分(a)包含自晒黑剂，所述自晒黑剂包括符合下式结构的α-羟基醛；
Figure A2004800185960002C1
其中R1为H、CH2OH、CHOHCH2OH、CH(OH)CH(＝O)、CH(OCH3)CH(＝O)、CH(NH2)CH(＝O)或CH(NH-苯基)CH(＝O)；并且R2为H或CH2OH；并且组分(b)包含反应性护肤活性物质，所述护肤活性物质包括维生素B3化合物或它的衍生物、泛醇或它的衍生物、二链烷醇羟脯氨酸化合物、去氧苯比妥化合物、糖胺或它们的混合物。
2.如权利要求1所述的化妆品套盒，所述化妆品套盒包含按所述最终组合物的重量计0.01％至10％的自晒黑剂。
3.如权利要求1或2所述的化妆品套盒，其中所述α-羟基醛包括二羟基丙酮、赤藓酮糖或它们的混合物，优选二羟基丙酮。
4.如前述任一项权利要求所述的化妆品套盒，所述化妆品套盒还包含自动降解催化剂。
5.如权利要求4所述的化妆品套盒，其中所述自动降解催化剂包括过渡金属氧化物、水杨酸或它的衍生物、或它们的混合物。
6.如权利要求5所述的化妆品套盒，其中所述过渡金属氧化物包括钛、铁、锌的氧化物或它们的混合物。
7.如前述任一项权利要求所述的化妆品套盒，其中所述反应性护肤活性物质包括烟酰胺、泛醇、去氧苯比妥或它们的混合物。
8.如前述任一项权利要求所述的化妆品套盒，其中所述组分(a)和(b)中的每一个均为乳液形式。
9.如前述任一项权利要求所述的化妆品套盒，其中组分(a)具有的pH值为3.5至4.5。
10.如前述任一项权利要求所述的化妆品套盒，其中组分(a)还包含增稠剂。
11.如权利要求10所述的化妆品套盒，其中所述增稠剂包括丙烯酸烷基酯共聚物、天然树胶、聚丙烯酰胺或它们的混合物。
12.如权利要求11所述的化妆品套盒，其中组分(a)包含丙烯酸羟乙酯共聚物。
13.如前述任一项权利要求所述的化妆品套盒，其中所述至少两种组分包含按所述总组合物的重量计5％至40％的湿润剂。
14.如前述任一项权利要求所述的化妆品套盒，所述化妆品套盒包括包含至少两个单独隔室的包装。
15.如权利要求14所述的化妆品套盒，其中所述两个隔室中的一个包含组分(a)，而另一个隔室包含组分(b)。
16.如前述任一项权利要求所述的化妆品套盒的应用，用于赋予所述皮肤人工颜色。
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