CN1870965A - 提供共混组合物的方法 - Google Patents

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Abstract

一种向皮肤提供组合物的方法，该组合物包含至少一种盐形式的活性物质，该活性物质不仅美观而且有效。所述方法具有以下步骤：提供第一容器，所述第一容器用于具有至少一种对盐敏感的增稠剂的第一含水相；提供第二容器，所述第二容器用于具有至少一种盐形式的活性物质的第二含水相；和将所述第一和第二相从它们各自的容器分配到共用表面上。然后将所述第一和第二相共混并且施用到需要处理的皮肤区域。

Description

提供共混组合物的方法
发明领域
本发明涉及一种为皮肤提供共混组合物的方法，该组合物包含至少一种盐形式的活性物质和至少一种对盐敏感的增稠剂。
发明背景
消费者目前可获得的许多局部施用产品主要涉及改善皮肤的健康和/或物理外观。许多这些皮肤护理产品涉及延迟、最大程度地减少或甚至消除皮肤皱纹、皮肤变色和其它组织学变化，所述组织学变化典型与老化和/或环境对人类皮肤的损害有关。
消费者优选局部施用产品，因为它们不仅安全有效而且易于使用。在这类局部用产品的应用上，它们不应具有流动性或发粘。因此当产品为乳剂、洗剂、霜膏或凝胶等形式时，增稠剂成为基本成分。
最近的研究发现，一些最有效的护肤活性物质是盐的形式。这引起一个问题，因为许多提供优异皮肤感觉有益效果的最好的增稠剂是对盐敏感的。即，在盐的存在下，这些增稠剂显著失去可有效增稠局部用产品的部分能力。结果是产品易流动且脏乱。增加这类增稠剂的含量可能提高粘度，但却导致差的皮肤感觉，并且降低了产品被吸收到皮肤中的能力。
避免上述问题的可供选择的方法是在组合物中使用对盐不敏感的增稠剂。然而，对盐不敏感的增稠剂典型地不具有好的皮肤感觉和施用美观性，因为将它们用在局部用组合物中会导致油腻感和发粘的感觉。当被皮肤充分吸收时，那种感觉不会被察觉到。
发明概述
申请者已令人惊讶地发现了一种向皮肤提供组合物的方法，该组合物包含至少一种盐形式的活性物质，该活性物质不仅美观而且有效。该方法具有以下步骤：a)提供装有具有至少一种对盐敏感的增稠剂的第一含水相的第一容器；b)提供装有具有至少一种盐形式的活性物质的第二含水相的第二容器；c)将第一和第二组合物从它们各自的容器分配到共用表面上，优选皮肤上；和d)将第一和第二组合物混合起来，形成共混组合物。
当然，第一和第二含水相两者是基于水的。这些水相具有0.1至1000Pa·s(100至1,000,000厘泊)的粘度。这些相可以是溶液、固体在水中的分散体、水包油乳液、水包油包水乳液，以及它们的组合。
在一个优选的实施方案中，所述方法具有以下步骤：a)提供具有第一隔室和第二隔室的一体式容器；b)在第一隔室中提供含有至少一种对盐敏感的增稠剂的第一含水相；c)在第二隔室中提供含有盐形式的活性物质的第二含水相；d)将第一和第二相从它们各自的隔室分配到共用表面上；和e)将第一和第二相混合以形成共混组合物。
当第一和第二含水相一起分配时，它们可以多种方式混合。首先，它们可在接触共用表面如皮肤后混合。可供选择地，例如，它们可通过包括静态混合器的排放口部件混合成离开排放口或排放口之前的相。
本发明还涉及加工制品，该制品是具有第一隔室(包含具有至少一种对盐敏感的增稠剂的第一相)和第二隔室(包含具有至少一种盐形式的活性物质的第二相)的一体式容器。该一体式容器具有一分配孔口，其中所述第一相和所述第二相被一起分配。该分配孔口可包括一静态混合器。
发明详述
尽管本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作出结论，但据信通过以下说明可更好地理解本发明。
定义
本文所用术语“皮肤护理产品”是用于处理或护理或以某种方式湿润、改善、保护或清洁皮肤的那些。由短语“皮肤护理产品”所设想的产品包括，但不限于，湿润剂、防衰老产品、个人清洁产品、抗痤疮产品、医药品、化妆品等等。
除非另外指明，本文所用术语“环境条件”是指在约一个大气压、约50％相对湿度和约25℃下的环境条件。
本发明的组合物可包括、由或基本上由本发明的组分以及本文所述的其它成分组成。本文所用术语“基本上由...组成”是指组合物或组分可包括附加成分，只要所述附加成分不会在本质上改变本发明要求保护的组合物或方法的基本和新的特性。
除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均以本发明的皮肤护理组合物的总重量计。除非另外指明，当它们与所列的成分有关时，所有这类重量均基于活性物质的含量，因此不包括可能包含在市售原料中的载体或副产物。
本文所用术语“皮肤病学可接受的”是指所述组合物或其组分适用于与哺乳动物的角质组织接触，而没有过度的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应等。
本文所用术语“安全有效量”是指在技术人员合理的判断范围内，化合物或组合物足以产生显著的积极有益效果，优选积极角质组织外观或感觉有益效果的量，该有益效果包括本发明所公开的独立的或组合的有益效果，同时该量又足够低以避免严重的副反应，即提供合理的效险比。
本文所用术语“增稠的局部用组合物”是指0.1Pa·s(100厘泊)至1000Pa·s(1,000,000厘泊)的局部用组合物，已依靠增稠剂的加入来增加粘度。这些粘度测量是在环境温度通过常规方法进行的。
本文所用术语“护肤活性物质”是指改善或保护皮肤健康和外观的局部用组合物的任何组分。
本文所用术语“对盐敏感的增稠剂”是指一种增稠剂，其在盐的存在下显著失去其部分增稠能力。当将盐加至用对盐敏感的增稠剂增稠的组合物中时，该组合物显著地“变稀”甚至接近水的稠度。
本文所用术语“对盐不敏感的增稠剂”是指一种增稠剂，其在盐的存在下不显著失去其部分增稠能力。
除非另外指明，本文中使用的所有百分比和比率均以总组合物的重量计，并且所有的测量均在25℃进行。
如以上概述，在受权利要求书保护的方法中的组合物包含对盐敏感的增稠剂和含盐护肤活性物质。用于受权利要求书保护的发明中的组合物可包含第一含水相(包含至少一种对盐敏感的增稠剂)，按重量计优选约0.01％至约10％，更优选约0.05％至约5％，甚至更优选约0.25％至约4％的所述第一相。
对盐敏感的增稠剂一般为包含可电离基团的聚合物，并且当所有或部分这些基团电离时其能够更有效地增稠水或基于水的体系。对盐敏感类型的增稠剂的非限制性实施例包括以下物质：
i)羧酸聚合物
这些聚合物是包含一个或多个具有可电离的羧酸基团的单体(如衍生自丙烯酸、取代的丙烯酸以及这些丙烯酸的盐的单体)的化合物。
可用于本发明的市售羧酸聚合物的实施例包括卡波姆，其是丙烯酸与蔗糖或季戊四醇烯丙基醚交联形成的均聚物。卡波姆的实施例为得自Noveon的Carbopol900系列(如Carbopol954)。另外，其它合适的羧酸聚合剂包括C10至C30丙烯酸烷基酯与一种或多种下列单体的共聚物，所述单体包括：丙烯酸、异丁烯酸、或其短链(即C1-4醇)酯，其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。这些共聚物称为丙烯酸酯/C10至C30丙烯酸烷基酯交联聚合物，且以商品名Carbopol1342、Carbopol1382、PemulenTR-1和PemulenTR-2以及Ultrez-21购自Noveon。还可利用的是丙烯酸钠共聚物(如得自BASF的LuvigelEM、得自Ciba Specialty ChemicalsCorporation的Salcare SC-91)和丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物(如得自Noveon的Polymer EX-617)。
ii)阳离子聚合物
本发明的第一含水相可非必需地包含阳离子聚合物增稠剂，其包括阳离子交联的聚丙烯酸酯聚合物。有用的阳离子聚合物的实施例为以商品名SalcareSC-92获得的聚季铵-32和以商品名SalcareSC-95和SC-96获得的聚季铵-37，均得自Ciba SpecialtyChemicals Corporation。另外的阳离子聚合物是描述于美国专利5,100,660、美国专利4,849,484、美国专利4,835,206、美国专利4,628,078、美国专利4,599,379以及EP 228,868中的那些。
iii)磺化的聚合物
本发明的第一含水相可非必需地包含含有一个或多个包含磺酸或磺酸根基团的单体的聚合物。购自Clariant GmbH的实施例包括：丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物；和聚丙烯酰二甲基牛磺酸铵。SBPPIC以商品名Simulgel生产合适的聚合物，例如，羟基乙基丙烯酸酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸盐共聚物、聚丙烯酰二甲基牛磺酸钠以及丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物。
尽管不是必需的，但用于本发明的组合物的第二含水相可包含一个或多个对盐不敏感的增稠剂。假如全部使用，在第二含水相中的对盐不敏感的增稠剂的总量按重量计为约0.01％至约10％，优选约0.1％至约6％。对盐不敏感类型的增稠剂的非限制性实施例包括以下物质：
i)多糖
有多种多糖可用于本发明。“多糖”是指含有重复糖(即碳水化合物)单元主链的胶凝剂。多糖胶凝剂的非限制性实施例包括选自纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素以及它们混合物的那些。还可用于本发明的是烷基取代的纤维素。在烷基羟基烷基纤维素醚当中，优选的是按CTFA命名为鲸蜡基羟乙基纤维素的物质，它是鲸蜡醇与羟乙基纤维素的醚。该物质以商品名NatrosolCS Plus由Aqualon Corporation出售。
其它可使用的多糖包括小核菌葡聚糖，其包含一条(1-3)连接的葡萄糖单元的直链，每3个单元具有一个(1-6)连接的葡萄糖，其市售的实施例是购自Michel Mercier Products Inc的ClearogelTMCS11。
ii)树胶
可用于本发明的其它对盐不敏感的增稠剂和胶凝剂包括主要得自天然来源(如天然树胶)的物质。天然树胶的非限制性实施例包括瓜耳胶、刺槐豆胶、黄原胶以及它们的混合物。
iii)淀粉和淀粉衍生物
可用于本发明的其它对盐不敏感的增稠剂包括淀粉和淀粉衍生物。非限制性实施例包括Structure Solance(一种改性的马铃薯淀粉)和Structure XL(一种羟丙基淀粉磷酸酯)，两者均商购自National Starch。
用于受权利要求书保护的发明中的组合物的另一种必需成分是护肤活性物质，具体讲是以它们盐的形式存在的那些。为了本应用的目的，盐形式的活性物质在水溶液中游离出它们各自的带正电荷的组分和带负电荷的组分。
用于本发明的组合物包含盐形式的护肤活性物质，按所述第二含水相的重量计为0.01％至50％，更优选约0.05％至25％，甚至更优选0.1％至10％。这些盐形式的护肤活性物质选自无机的和有机的盐类，其至少部分游离于含水环境。
1.无机盐
本发明组合物非必需地包含安全有效量的无机盐。无机盐的特征在于不含可置换的氢。一个无机盐实施例为1-氧-2-巯基吡啶锌(ZPT)。
2.有机盐
用于本发明的组合物非必需地包含安全有效量的有机盐。有机盐的特征在于由含有氢(其可用碱置换掉)的酸反应而形成。
a)羧酸盐
本发明的羧酸盐及其衍生物符合化学式：
                   RCO2X
其中X为Na、K、Mg、Mn、Zn、Cu、三乙醇胺、二乙醇胺、铵、季烷基铵；R为C1至C20直链或支链烷基或芳基。本文所用烷基是指含碳链，其可为直链的或支链的或环状的、取代的或未取代的、饱和的或单不饱和的或多不饱和的。
实施例包括羟基酸(例如，水杨酸、乙醇酸、乳酸、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、2-羟基丁酸、2-羟基戊酸)的盐、2-羟基己酸盐、酮酸(例如，丙酮酸)盐、植酸盐、甘草次酸盐、丁基化羟基苯甲酸盐、顺式-视黄酸盐、反式-视黄酸盐、硫辛酸盐、壬二酸盐、花生四烯酸盐、溶血磷脂酸盐，糖酸的盐(例如，葡糖胺盐酸盐、葡糖酸锰)，和氨基酸(例如，十一碳烯酰基苯基丙氨酸、二棕榈酰基羟脯氨酸)的盐，以及它们的混合物。
b)非羧酸盐
有许多不是羧酸的酸，其包含一酸性氢，该氢能够被碱置换掉，其也可应用于本发明中。包括在这样的非羧酸盐中的有脱氢乙酸钠。
c)磺酸盐
用于本发明的磺酸盐符合化学式：
                          RSO3X
其中X为金属(选自Na、K、Mg、Mn、Zn、Cu)、三乙醇胺、二乙醇胺、铵、季烷基铵，R为C1至C20直链或支链烷基或芳基。烷基是指含碳链，其可为直链的或支链的或环状的、取代的或未取代的、饱和的或单不饱和的或多不饱和的。
实施例为2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的钠盐或三乙醇胺盐，和2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸的三乙醇胺盐。
d)磷酸盐
本发明的磷酸盐符合化学式：
                        ROPO3X
其中X为Na、K、Mg、Mn、Zn、Cu、三乙醇胺、二乙醇胺、铵、季烷基铵；R为C1至C20直链或支链烷基或芳基。如本文所用的烷基是指含碳链，其可为直链的或支链的或环状的、取代的或未取代的、饱和的或单不饱和的或多不饱和的。
优选的实施例为抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸磷酸钠。
e)胺盐
通过酸与胺反应以形成季铵化的胺而形成的胺盐受权利要求书保护。实施例为维生素B化合物(例如，硫胺素(维生素B1)、泛酸(维生素B5)、吡哆素(维生素B6))、花生四烯酸、亚油酸、亚麻酸(维生素F)、核黄素(维生素B2)的盐。
用于本发明的组合物可包含其它护肤活性物质，其通常以它们的非盐形式被使用。当这些活性物质掺入组合物中时，其适用于与人类的角质组织接触，在合理的判断范围内没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应等等。CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，第二版(1992)描述了各种各样的通常用于皮肤护理领域的、适用于本发明组合物的非限制性化妆品和药物物质。这些物质种类的实施例包括：研磨剂、吸收剂、颜料、染色剂/着色剂、精油、皮肤增感剂、收敛剂等(如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸薄荷酯、金缕梅馏出液)，抗痤疮剂，抗结块剂，消泡剂，抗微生物剂(如丁基氨基甲酸碘丙酯)，抗氧化剂，粘合剂，生物添加剂，缓冲剂，增量剂，螯合剂，化学添加剂，着色剂，化妆品收敛剂，化妆品杀虫剂，变性剂，药用收敛剂，外用止痛剂，成膜剂或成膜物质如有助于组合物成膜特性和成膜直接性的聚合物(如二十碳烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物)，皮肤美白剂和亮肤剂，皮肤调理剂，皮肤抚慰剂和/或愈合剂以及衍生物，皮肤处理剂，和维生素，以及它们的衍生物。优选的护肤活性物质为N-酰基氨基酸及它们的异构体、糖胺、维生素B3、类视色素、肽、去氧苯比妥及其衍生物、水杨酸和植物甾醇。
然而，在本发明的任一实施方案中，可用于本发明的活性物质可通过其提供的有益效果或其假定的作用方式来分类。然而应当理解，在某些情况下，可用于本发明的活性剂可提供一种以上的有益效果或通过一种以上作用方式起作用。因此，本文中的分类仅是为了方便起见，并非旨在将活性物质限制在所列出的特定的一种应用或多种应用中。
1.脱屑活性物质
可将安全有效量的脱屑活性剂加入到本发明的组合物中，脱屑活性剂的用量按所述组合物的重量计更优选为约0.01％至约10％，甚至更优选为约0.5％至约5％，还优选为约0.1％至约2％。脱屑活性物质能增强本发明皮肤外观有益效果。例如，脱屑活性物质能改善皮肤肌理(例如，光滑性)。适用于本文的一个脱屑体系包含水杨酸和两性离子表面活性剂，并被描述于美国专利5,652,228中。如这些申请中所描述的两性离子表面活性剂也可用作本文的脱屑剂，同时尤其优选烷基(酰)胺甜菜碱。
2.抗痤疮活性物质
本发明的组合物可包含安全有效量的一种或多种抗痤疮活性物质。有用的抗痤疮活性物质的实施例包括间苯二酚、硫、红霉素、锌、脱氢乙酸等。适宜抗痤疮活性物质的更多的实施例更详细地描述于美国专利5,607,980中。
3.抗皱纹活性物质/抗萎缩活性物质
本发明的组合物还可包含安全有效量的一种或多种抗皱纹活性物质或抗萎缩活性物质。适用于本发明组合物中的示例性抗皱纹活性物质/抗萎缩活性物质包括羟基酸(如水杨酸、乙醇酸)、酮酸(如丙酮酸)、抗坏血酸(维生素C)、植酸、溶血磷脂酸、类黄酮(如异黄酮、黄酮等)、二苯乙烯、肉桂酸酯、白藜芦醇、激动素、玉米素、二甲基氨乙醇、来自天然源的肽(如大豆肽)、和类视色素(其可增强本发明的角质组织外观有益效果，尤其是调节角质组织状况，如皮肤状况)、以及其它维生素B化合物(如硫胺素(维生素B1)、泛酸(维生素B5)、肉毒碱(维生素Bt)、核黄素(维生素B2)，以及它们的衍生物。
4.抗氧化剂/自由基清除剂
本发明的组合物可包括安全有效量的抗氧化剂/自由基清除剂。抗氧化剂/自由基清除剂尤其可用于提供保护，以防止可引起脱皮加重或角质层中结构发生改变的紫外线辐射，以及防止可引起皮肤损伤的其它环境试剂。
可将安全有效量的抗氧化剂/自由基清除剂加到本主题发明的组合物中，其用量优选占所述组合物的约0.1％至约10％，更优选约0.01％至约5％。
可使用抗氧化剂/自由基清除剂如抗坏血酸(维生素C)、脂肪酸的抗坏血酸酯、抗坏血酸衍生物、生育酚(维生素E)、生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯、生育酚的其它酯、丁基化羟基苯甲酸、6-羟基-2，5，7，8-四甲基苯并二氢吡喃-2-羧酸(以商品名TroloxR市售)、胺(如N，N-二乙基羟基胺、氨基胍)、去甲二氢愈创木酸、生物类黄酮、氨基酸、水飞蓟素、茶提取物、和葡萄皮/籽提取物。优选的抗氧化剂/自由基清除剂选自生育酚的酯，更优选生育酚乙酸酯。
5.螯合剂
本发明的组合物还可以包含安全有效量的螯合剂或螯合试剂。本文所用“螯合剂”或“螯合试剂”是指能通过形成络合物从体系中移除金属离子的活性试剂，这样金属离子就不易参与或催化氧自由基的形成。包含螯合剂尤其可用于防护造成皮肤损伤的紫外线辐射。
可将安全有效量的螯合剂加到本主题发明的组合物中，螯合剂的含量优选占组合物的约0.1％至约10％，更优选约1％至约5％。可用于本发明的示例性螯合剂公开于美国专利5,487,884中。可用于本主题发明组合物中的优选螯合剂是糠偶酰二肟及其衍生物。
6.类黄酮
本发明的组合物可非必需地包含类黄酮化合物。类黄酮被广泛地公开于美国专利5,686,082和5,686,367中。尤其适用于本发明的类黄酮的实施例是一种或多种黄酮、一种或多种异黄酮、一种或多种香豆素、一种或多种色酮、一种或多种双香豆素、一种或多种苯并二氢吡喃-4-酮、一种或多种苯并二氢吡喃醇、它们的异构体(如顺式/反式异构体)，以及它们的混合物。
优选可用于本文的是黄酮和异黄酮，具体的讲是黄豆甙原(7，4′-二羟基异黄酮)、三羟基异黄酮(5，7，4’-三羟基异黄酮)、牛尿酚(7，4’-二羟基异黄酮)、5，7-二羟基-4′-甲氧基异黄酮、大豆异黄酮(从大豆中提取的混合物)，以及它们的混合物。
可用于本发明的类黄酮化合物市售自多个来源，例如IndofineChemical Company，Inc.，Steraloids，Inc.和Aldrich ChemicalCompany，Inc.。
本文所述类黄酮化合物在本发明中优选以约0.01％至约20％，更优选约0.1％至约10％，甚至更优选约0.5％至约5％的浓度存在。
7.抗炎剂
可将安全有效量的抗炎剂加到本发明的组合物中，抗炎剂的含量按所述组合物的重量计优选为约0.01％至约10％，更优选约0.5％至约5％。抗炎剂增强本发明皮肤外观有益效果，例如，这样的试剂有助于使肤质或肤色更均匀和更令人满意。抗炎剂在组合物中的精确用量将取决于所用的具体抗炎剂，因为不同抗炎剂的效力变化很大。
甾族抗炎剂，包括但不限于，皮质类固醇，例如，氢化可的松。可用于本组合物中的第二类抗炎剂包括非甾族抗炎剂。属于非甾族抗炎剂的多种化合物是本领域技术人员所熟知的。用于本发明的组合物的具体的非甾族抗炎剂包括，但不限于，水杨酸酯、氟芬那酸、依托芬那酯、阿司匹林、以及它们的混合物。
可用于本发明的其它抗炎剂包括尿囊素和甘草(光果甘草属/种植物)类化合物，包括甘草次酸、甘草酸及其衍生物(例如酯)。
8.抗蜂窝炎剂
本发明的组合物还可以包含安全有效量的抗蜂窝炎剂。合适的抗蜂窝炎剂包括但不限于黄嘌呤化合物(例如咖啡因、茶碱、可可碱和氨茶碱)。
8.晒黑活性物质
本发明的组合物可包含晒黑活性物质。当含有晒黑活性物质时，所述组合物优选包含按所述组合物的重量计约0.1％至约20％，更优选约2％至约7％，甚至更优选约3％至约6％的晒黑活性物质。优选的晒黑活性物质是二羟基丙酮。
9.亮肤剂
本发明的组合物可包含亮肤剂。当使用亮肤剂时，所述组合物优选包含按所述组合物的重量计约0.1％至约10％，更优选约0.2％至约5％，还优选约0.5％至约2％的亮肤剂。合适的亮肤剂包括本领域技术人员已知的那些，包括曲酸、熊果苷、氨甲环酸、抗坏血酸及其衍生物(例如抗坏血酸基葡糖苷等)。适用于本文的其它亮肤物质包括Acitwhite(Cognis)，Emblica(Rona)，Azeloglicina(Sinerga)和提取物(如桑树提取物)。
10.抗微生物和抗真菌活性物质
本发明的组合物可包含抗微生物或抗真菌活性物质。这类活性物质能够破坏微生物、阻止微生物发育或防止微生物的致病作用。可将安全有效量的抗微生物或抗真菌活性物质加入到本组合物中，其含量优选占所述组合物重量的约0.001％至约10％，更优选约0.01％至约5％，甚至更优选约0.05％至约2％。
可用于本发明的活性物质的优选实施例包括选自下列物质的那些：水杨酸、过氧化苯甲酰、3-羟基苯甲酸、乙醇酸、乳酸、4-羟基苯甲酸、乙酰基水杨酸、2-羟基丁酸、2-羟基戊酸、2-羟基己酸、顺式-视黄酸、反式-视黄酸、视黄醇、植酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸、硫辛酸、壬二酸、花生四烯酸、过氧化苯甲酰、四环素、布洛芬、萘普生、氢化可的松、乙酰氨基苯酚、间苯二酚、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯基酯、3，4，4′-三氯碳酰苯胺、羟甲辛吡酮、环匹罗司、盐酸利多卡因、克霉唑、咪康唑、酮康唑、硫酸新霉素，以及它们的混合物。
11.防晒活性物质
本主题发明组合物可非必需地包含防晒活性剂。本文所用“防晒活性物质”包括防晒剂和物理防晒霜。合适的防晒活性物质可以是有机的或无机的。
有多种常规防晒活性物质适用于本文。Sagarin等人在“Cosmetics Science and Technology”(1972)的第VIII章，从189页开始至以后的部分中公开了多种合适的活性物质。尤其适宜的防晒剂是对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(以商品名PARSOL MCX市售)、4，4′-叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(以商品名PARSOL 1789市售)、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基对氨基苯甲酸、二倍酰三油酸酯、2，2-二羟基-4-甲氧基二苯酮、4-(二(羟丙基))氨基苯甲酸乙酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、水杨酸-2-乙基己酯、对氨基苯甲酸甘油酯、3，3，5-三甲基环己基水杨酸酯、氨茴酸甲酯、对二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、对二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对二甲基氨基苯基)-5-磺酸苯并噁唑酸、氰双苯丙烯酸辛酯、氧化锌、二氧化钛，以及这些化合物的混合物。
可用于本主题发明组合物中的优选的有机防晒活性物质是对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、辛基二甲基对氨基苯甲酸、氰双苯丙烯酸辛酯、氧化锌、二氧化钛，以及它们的混合物。尤其优选的防晒活性物质包括4，4’-叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、苯基苯并咪唑磺酸、氰双苯丙烯酸辛酯、氧化锌和二氧化钛、以及它们的混合物。
使用安全有效量的防晒活性剂，防晒活性剂的含量典型地占所述组合物重量的约1％至约20％，更典型地为约2％至约10％。其准确用量将取决于所选的防晒剂以及所需的防晒因子(SPF)。
12.调理剂
本发明的组合物可包含选自湿润剂、增湿剂或皮肤调节剂(包括润肤剂)的调节剂。可使用多种这些物质，并且每种的含量可以为所述组合物重量的约0.01％至约40％，更优选约0.1％至约30％，甚至更优选约0.5％至约25％。这些物质包括，但不限于，胍、脲、乙醇酸、乳酸、任何种类形式的芦荟(例如芦荟凝胶)、多羟基化合物(如山梨醇、甘露糖醇、甘油、己三醇、丁三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等)、聚乙二醇、糖(例如蜜二糖)和淀粉、糖和淀粉衍生物(例如烷氧基化葡萄糖、果糖、蔗糖等)、透明质酸、乳酰单乙醇胺、乙酰单乙醇胺、蔗糖聚酯、凡士林、硅氧烷、硅氧烷弹性体、烃油、脂肪醇、脂肪酸、单基和双基羧酸与单羟基和多羟基醇的酯、聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯和聚氧丙烯的混合物、脂肪醇的酯、以及它们的混合物。
可用于本文组合物中的硅氧烷包括25℃时粘度为约5×10-7至约1m2/s(约0.5至约1,000,000厘沲)的聚烷基硅氧烷。市售的聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，其还被称为聚二甲基硅氧烷，它的实施例包括售自General Electric Company的Vicasil系列和售自Dow Corning Corporation的Dow Corning200系列。适用于组合物中的环状聚烷基硅氧烷包括市售的那些，如Dow Corning244，DowCorning344流体，和Dow Corning345流体。
适用于本发明的硅氧烷弹性体可以是乳化的或未乳化的交联硅氧烷弹性体或其混合物。本文所用术语“非乳化”用于定义不含聚氧化烯单元的交联有机聚硅氧烷弹性体。本文所用术语“乳化”是指具有至少一个聚氧化烯(例如聚氧乙烯或聚氧丙烯)单元的交联有机聚硅氧烷弹性体。乳化的交联有机聚硅氧烷弹性体可尤其选自描述于美国专利5,412,004、5,837,793和5,811,487中的交联聚合物。
优选地，该非乳化弹性体是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。这类聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物可由很多供应商供应，包括Dow Corning(DC 9040和DC 9041)，General Electric(SFE 839)，Shin Etsu(KSG-15、16、18[聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物])和GrantIndustries(GRANSILTM系列弹性体)。可用于本发明的交联有机聚硅氧烷弹性体及其制备方法进一步描述于美国专利4,970,252、美国专利5,760,116和美国专利5,654,362中。其它可用于本发明的交联有机聚硅氧烷弹性体公开于转让给Pola Kasei Kogyo KK的日本专利申请JP 61-18708中。
所述调理剂优选选自甘油、脲、凡士林、蔗糖聚酯、硅氧烷、硅氧烷弹性体、酯、以及它们的组合。
13.水溶性维生素
本发明组合物可包含安全有效量的一种或多种水溶性维生素。水溶性维生素的实施例包括，但不限于，水溶性的维生素B、维生素B衍生物、维生素C、维生素C衍生物、维生素K、维生素K衍生物、维生素D、维生素D衍生物、维生素E、维生素E衍生物，以及它们的混合物。维生素化合物可作为基本上纯的物质使用或者作为通过合适的物理和/或化学分离手段从天然(例如植物)来源获得的提取物来使用。当本发明组合物中含有维生素化合物时，该组合物优选包含按所述组合物的重量计约0.0001％至约50％，更优选约0.001％至约10％，还更优选约0.01％至约5％，还更优选约0.1％至约5％的维生素化合物。
14.颗粒物质
本发明的组合物可包含一种或多种颗粒物质。可用于本发明中的颗粒物质的非限制性实施例包括有色和无色颜料、干涉颜料、无机粉末、有机粉末、复合粉末、荧光增白剂颗粒、以及它们的组合。这些颗粒可以是片状的、球状的、细长的或针状的；或不规则形状的；表面被涂层或未被涂层；多孔或无孔的；带电荷或不带电荷；并且可作为粉末或预分散体加入到本发明的组合物中。这些颗粒物质可提供多种功能，包括但不限于，调节皮肤感觉；遮掩某些皮肤特征外观如疤面、老年斑、雀斑、细纹、皱纹和毛孔；吸收过剩的皮脂/油脂；降低皮肤光泽；改善组合物的适用性；掩蔽组合物其它组分的颜色；填充皮肤的毛孔、细纹和皱纹；以及减少皮肤上液体物质的流动。优选地，颗粒物质在组合物中的含量为所述组合物重量的约0.01％至约20％，更优选约0.05％至约10％，还更优选约0.1％至约5％。对组合物中所用的颜料、着色剂或填充剂粉末，没有具体的限制。
可用于本发明的颗粒物质包括，但不限于，氯氧化铋、绢云母、云母、用硫酸钡或其它物质处理过的云母、沸石、高岭土、二氧化硅、氮化硼、月桂酰赖氨酸、尼龙、聚乙烯、滑石、苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯/丙烯酸共聚物、绢云母、氧化铝、硅氧烷树脂、硫酸钡、碳酸钙、醋酸纤维素、PTFE、聚甲基丙烯酸甲酯、淀粉、改性淀粉如铝淀粉琥珀酸辛烯酯、丝、玻璃，以及它们的混合物。优选的有机粉末/填充剂包括，但不限于，选自甲基倍半硅氧烷树脂微球体的聚合物颗粒，如，例如以商品名Tospearl 145A由Toshiba silicone出售的那些；聚甲基丙烯酸甲酯微球体，如以商品名Micropearl M 100由Seppic出售的那些；交联聚二甲基硅氧烷的球状颗粒，尤其是例如以商品名Trefil E 506C或Trefil E 505C由Dow Corning ToraySilicone出售的那些；聚酰胺球状颗粒，且更具体地讲是尼龙12，尤其是例如以商品名Orgasol 2002D Nat C05由Atochem出售的那些；聚苯乙烯微球体，如，例如以商品名Dynospheres由DynoParticles出售的那些；乙烯丙烯酸酯共聚物，以商品名FloBeadEA209由Kobo出售；PTFE；聚丙烯；铝淀粉琥珀酸辛烯酯，如以商品名Dry Flo由National Starch出售的那些；聚乙烯微球体，如以商品名Microthene FN510-00由Equistar出售的那些；硅氧烷树脂；聚甲基倍半硅氧烷硅氧烷聚合物；由L-月桂酰赖氨酸制成的片状粉末以及它们的混合物。尤其优选的是球状粉末，其平均主要粒度为0.1至75微米，优选0.2至30微米。
干涉颜料也可用于本文中。对本发明说明书而言，干涉颜料定义为薄层状层化颗粒，其具有两个或多个具有不同折射率的可控制厚度的层，由典型两层、但有时多层光反射的干涉作用产生特征反射色，形成不同的层状颗粒层。干涉颜料的最常见实施例是云母，以约50-300nm的TiO2、Fe2O3、二氧化硅、氧化锡和/或Cr2O3薄膜夹层。上述颜料通常是具有珍珠般的光泽的。由于颜料颗粒的透明性以及云母片与(例如)二氧化钛涂层间折射指数的巨大差别，珠光着色剂可反射、折射和透射光线。可用的干涉颜料由众多供应商市售，例如，Rona(TimironTM和DichronaTM)，Presperse(FlonacTM)，Englehard(DuochromeTM)，Kobo(SK-45-R和SK-45-G)，BASF(Sicopearls)和Eckart(如Prestige Silk Red)。尤其优选的是具有较小粒度的干涉颜料，单个颗粒在最长方向上具有的平均直径小于约75微米，优选小于约50微米。
可用于本发明中的其它颜料主要通过选择性地吸收特定波长的可见光来提供颜色，并且包括无机颜料、有机颜料、以及它们的组合。有用的无机颜料的实施例包括氧化铁、氰亚铁酸铵铁、锰紫、群青和铬绿。有机颜料可包括天然的着色剂和合成的单体着色剂以及聚合物着色剂。一个实施例是酞菁蓝和酞菁绿颜料。还有用的是色淀，主要是FD&C或D&C色淀，以及它们的共混物。还有用的是胶囊包封的可溶性或不溶性染料以及其它着色剂。可用于本发明的无机白色颜料或无色颜料，例如TiO2、ZnO或ZrO2，可商购自多个来源。适宜颗粒物质的一个实施例包含购自U.S.Cosmetics的物质(TRONOX TiO2系列，SAT-T CR837，金红石TiO2)。尤其优选二氧化钛的带电分散体，如美国专利5,997,887中所公开的。
优选的有色或无色非干涉类型的颜料所具有的主要平均粒度为约10nm至约100,000nm，更优选约20nm至约5,000nm，甚至更优选约20nm至约1000nm。具有不同粒度的相同或不同颜料/粉末的混合物也可用于本发明(例如，将具有主要粒度为约10nm至约50nm的TiO2掺入到具有主要粒度为约100nm至约400nm的TiO2中)。
本发明的颜料/粉末可进行表面处理，以提供附加的色彩稳定性和/或制剂的容易性。适宜包衣材料的非限制性实施例包括硅氧烷、卵磷脂、氨基酸、金属皂、聚乙烯和胶原。这种表面处理可以是疏水的或亲水的，优选进行疏水处理。尤其有用的疏水性颜料处理包括聚硅氧烷处理，如公开于美国专利5,143,722中的那些。
除了以上公开的护肤活性物质之外，本文还公开的组合物可包含其它组分，包括但不限于，美观组分如芳香剂、遮光剂、pH调节剂、还原剂、无日照晒黑剂、防腐剂、乳化剂，以及多价螯合剂。
可用于本发明的乳化剂是本领域熟知的，并且包括非离子、阴离子、阳离子和两性乳化剂。可用于本发明水包油乳液中的乳化剂的非限制性实施例可见于由Allured Publishing Corporation出版的McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986)、美国专利5,011,681、美国专利4,421,769和美国专利3,755,560中。
包装
如上所述，用于本发明的组合物可利用多种容器以将盐形式的活性物质从对盐敏感的增稠剂中分开。可非必需地使用一体式容器如购自Airspray International B.V.(Netherlands)的那种。该一体式容器提供方便且简单的使用，其具有单一孔口，其中所述第一相和第二相被分配在一起。这样的容器公开于美国专利6,220,483中。这种孔口还可包括一静态混合器。还可接受交替设计，其导致本文所需的分配特性。交替实施方案可包括管子、单次和多次使用小药囊以及二隔室小袋。
在另一个实施方案中，本发明可以是具有第一容器(装有包含至少一种对盐敏感的增稠剂的第一相)和第二容器(装有包含至少一种盐形式的活性物质的第二相)的套盒。第一和第二容器两者可包括一个分配器和用于分配第一和第二组合物，然后将它们混合以及施用共混组合物的一套说明。
组合物制备
本发明局部用组合物的每一相通常用本领域已知的制备局部用组合物的传规方法进行制备。这些方法典型地包括在一个或多个步骤中将成分混合至比较均一的状态，可需要或不需要加热、研磨、冷却、使用真空等条件。优选这样制备该组合物，以使得稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)最优化和/或活性物质(如脱氢乙酸钠、N-酰基氨基酸、糖胺、维生素B3、类视色素、植物甾醇、二烷酰基羟脯氨酸、去氧苯比妥、水杨酸)的递送最优化。这种最优化可包括合适的pH值(如小于8)、排除可与活性物质复合并因而负面影响到稳定性或递送的物质(如排除杂质铁)、使用预防复合物生成的方法(如合适的分散剂或双层包装)、使用合适的光稳定性方法(如加入防晒油/防晒霜、使用不透明的包装)，等等。
本发明组合物的各种用量可被用来提供皮肤外观和/或皮肤感觉的有益效果。以mg组合物/cm2皮肤计，本组合物每次典型施用的量为约0.01mg/cm2至约20mg/cm2。尤其有用的用量为约0.1mg/cm2至约5mg/cm2。
实施例
下列实施例进一步描述和说明了在本发明范围内的实施方案。所给的这些实施例仅仅是说明性的，不可理解为是对本发明的限制，因为在不背离本发明精神和范围的条件下可以进行多种改变。
实施例A1、A2和A3
以下是包含对盐敏感的增稠剂的含水相的实施例，并且由常规方法制造。
  实施例：   A1   A2   A3
  成分：   重量％   重量％   重量％
水   适量至100％   适量至100％   适量至100％
  甘油   5   10   7
  丁二醇   2   -----   -----
  芦荟凝胶   -----   0.1   0.1
  油菜籽提取物   -----   -----   0.01
  绿茶提取物   -----   0.5   0.1
  Glydant Plus Liquid   0.3   0.3   0.3
  N-乙酰氨基葡糖   -----   0.5   2
  烟酰胺   3   5   4
  右旋泛醇   0.5   1   0.5
  乙二胺四乙酸二钠   0.05   0.05   0.1
  聚山梨酸酯20   0.3   0.5   -----
  月桂基聚氧乙烯醚-4   0.1   -----   0.1
  环状聚甲基硅氧烷D5   10   14   10
  聚二甲聚硅氧烷   -----   -----   3
  异十六烷   3   -----   -----
  苯基三甲基硅氧烷   -----   2   -----
  Dow Corning 90451   -----   -----   8
  USG-1032   -----   4   -----
  Dow Corning 15033   -----   0.5   2
  聚甲基倍半硅氧烷   -----   2   -----
  Microthene FN510-004   -----   -----   1
  二氧化钛   0.25   -----   -----
  Prestige Silk Red5   -----   -----   1
  Simulgel EG6   3   -----   -----
  Carbopol Ultrez 217   -----   0.35   -----
  Sepigel 3058   -----   -----   2
  三乙醇胺   -----   0.5   -----
  有色染料   0.002   -----   -----
  芳香剂   0.05   -----   0.1
1硅氧烷弹性体共混物，购自Dow Corning Corporation
2硅氧烷弹性体共混物，购自ShinEtsu
3硅橡胶纯胶料共混物，购自Dow Corning Corporation
4球状聚乙烯粉末，购自Equistar
5层状云母/二氧化钛/氧化锡干涉颜料，购自Eckart
6丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸盐共聚物增稠剂，购自Seppic
7丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，购自Noveon
8基于聚丙烯酰胺的共聚物(具有一定的磺酸官能度)，购自Seppic
实施例B1、B2和B3
以下是包含盐形式的活性物质的含水相的实施例。
  实施例：   B1   B2   B3
  成分：   重量％   重量％   重量％
  水   适量至100％   适量至100％   适量至100％
  甘油   10   2   -----
  苯基苯并咪唑磺酸   4   -----   -----
  脱氢乙酸钠   -----   -----   6.0
  十一碳烯酰基苯基丙氨酸   -----   5   -----
  三乙醇胺   2.6   2.8   -----
  羟丙基淀粉磷酸盐   3.0   -----   4.3
  黄原胶   -----   0.5   -----
  羟乙基纤维素   0.75   -----   -----
  Liquapar Optima9   -----   -----   0.3
  Glydant Plus10   0.15   0.15   -----
  乙二胺四乙酸二钠   0.01   0.05   0.05
  有色染料   -----   -----   0.01
  芳香剂   0.02   -----   -----
9防腐剂共混物，得自ISP
10防腐剂共混物，得自Lonza
实施例1
用A1充满一个容器，并且用B1充满另一个容器。分配0.3克A1和0.1克B1。将两种物质在擦进皮肤之前混合在一起，以将防晒剂苯基苯并咪唑磺酸递送至皮肤并同时具有良好的皮肤感觉。
实施例2
用A2充满一个容器，并且用B2充满另一个容器。分配0.4克A2和0.1克B2。当两种物质擦在皮肤上时混合在一起，以将有效量的皮肤活性物质十一碳烯酰基苯基丙氨酸递送至皮肤并同时具有良好的皮肤感觉。
实施例3
用A3充满双相泵分配器的一个隔室，并且用B3充满双相分配器的另一个隔室。同时分配0.44克A3和0.04克B3。将两种组合物分配在一起。将这种共混物擦进皮肤，以将有效量的皮肤活性物质脱氢乙酸钠递送至皮肤并同时具有良好的皮肤感觉。
实施例4
用A3充满一个容器，并且用B2充满另一个容器。分配0.5克A3和0.02克B2。将两种物质在擦进皮肤之前混合在一起，以将脱氢乙酸钠递送至皮肤并同时具有良好的皮肤感觉。
实施例5
用A1充满双相管分配器的一个隔室，并且用B2充满双相分配器的另一个隔室。同时分配0.44克A1和0.04克B2。将两种组合物分配在一起。将这种共混物擦进皮肤。
在发明详述中引用的所有文献的相关部分均引入本文以供参考；任何文献的引用并不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (18)

1.一种向皮肤提供组合物的方法，所述组合物包含至少一种盐形式的活性物质，所述方法包括以下步骤：
a)提供第一容器，所述第一容器装有包含至少一种对盐敏感的增稠剂的第一含水相；
b)提供第二容器，所述第二容器装有包含至少一种盐形式的活性物质的第二含水相；
c)将所述第一组合物和第二组合物从它们各自的容器分配到共用表面上；和
d)将所述第一组合物和第二组合物共混，形成共混组合物。
2.一种向皮肤提供组合物的方法，所述组合物包含至少一种盐形式的活性物质，所述方法包括以下步骤：
a)提供具有第一隔室和第二隔室的一体式容器；
b)在所述第一隔室中提供含有至少一种对盐敏感的增稠剂的第一含水相；
c)在所述第二隔室中提供含有所述至少一种盐形式的活性物质的第二含水相；
d)将所述第一相和第二相从它们各自的隔室分配到共用表面上；和
e)将所述第一相和第二相共混以形成所述组合物。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中所述共用表面包括需要用所述组合物处理的哺乳动物的皮肤区域。
4.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述第一相与第二相的分配重量比率为50∶1至1∶1。
5.如权利要求2或3所述的方法，其中所述容器包括将所述第一含水相和所述第二含水相一起分配的分配器，其中所述各相在接触所述共用表面时混合。
6.如权利要求2至5中任一项所述的方法，其中混合所述第一相和第二相的步骤在所述各相离开所述容器的排放孔口时完成。
7.如权利要求2至6中任一项所述的方法，其中混合所述第一相和第二相在到达所述容器的排放孔口前完成。
8.如权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述至少一种盐形式的活性物质选自无机盐、有机羧酸盐、有机非羧酸盐、有机磺酸盐、有机膦酸盐、有机胺盐以及它们的混合物。
9.如权利要求8所述的方法，其中所述盐形式的活性物质选自脱氢乙酸钠、十一碳烯酰基苯基丙氨酸、二棕榈酰基羟脯氨酸、以及它们的混合物。
10.如权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述对盐敏感的增稠剂选自羧酸聚合物、阳离子聚合物、磺酸聚合物以及它们的混合物。
11.如权利要求1至10中任一项所述的方法，其中所述第一含水相还包含至少一种非盐活性物质。
12.如权利要求11所述的方法，其中所述非盐活性物质选自脱屑活性物质、抗痤疮活性物质、抗皱纹活性物质、抗萎缩活性物质、抗氧化剂、自由基清除剂、螯合剂、类黄酮、抗炎剂、抗蜂窝炎剂、晒黑活性物质、亮肤剂、抗微生物和抗真菌活性物质、防晒活性物质、调理剂、水溶性维生素、颗粒物质、以及它们的混合物。
13.如权利要求1至12中任一项所述的方法，其中所述第二含水相还包含至少一种对盐不敏感的增稠剂。
14.如权利要求13所述的方法，其中所述对盐不敏感的增稠剂选自多糖、树胶、淀粉和淀粉衍生物、以及它们的混合物。
15.如权利要求14所述的方法，其中所述对盐不敏感的增稠剂是淀粉衍生物。
16.一种包括一体式容器的制品，所述容器具有至少第一隔室和第二隔室，所述第一隔室包含含有至少一种对盐敏感的增稠剂的第一相，所述第二隔室包含含有至少一种盐形式的活性物质的第二相，所述容器还包括分配孔口，其中所述第一相和第二相被一起分配。
17.如权利要求16所述的制品，其中所述分配孔口包括静态混合器。
18.一种包括第一容器和第二容器的套盒，所述第一容器装有包含至少一种对盐敏感的增稠剂的第一含水相，所述第二容器装有包含至少一种盐形式的活性物质的第二含水相，第一和第二容器均包括分配器和用于分配所述第一和第二组合物、混合所述第一和第二组合物以及施用所述混合的第一和第二组合物的一套说明。
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