CN1794970A - 包含自晒黑剂的稳定的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

pH值为3.5至4.5的稳定的局部组合物，该组合物包含自晒黑剂、聚合物以及多元醇湿润剂。本发明的组合物是高度稳定的，并可在局部涂敷后向皮肤递送高含量的活性自晒黑剂。

Description

包含自晒黑剂的稳定的化妆品组合物
技术领域
本发明涉及包含自晒黑剂的化妆品组合物，其具有良好的架藏稳定性、良好的应用特性并赋予卓越的皮肤着色性，而不会有不可接受的泛橙色。
发明背景
有很多种包含自晒黑剂的化妆品组合物已被用于增加皮肤的着色。这些组合物已经被用于产生人造棕褐色，使皮肤呈现与阳光照射下形成的肤色类似的古铜色。这些组合物典型地非常不稳定，且具有短的储藏期限。这被认为是由于其中的自晒黑剂的高反应活性造成的。
现有技术提出了若干解决化妆品组合物中自晒黑剂稳定性问题的方法。US 6,231,837 B1提出使用聚乙氧基乙二醇(如乙氧基二甘醇和多元醇)来稳定包含自晒黑剂的组合物。WO 98/00098提出将自晒黑剂和交联非乳化硅氧烷弹性体组合来形成稳定的乳液。US6,197,287公开了包括自晒黑剂在内的阴离子聚合物和包含它们的组合物。然而，这些解决办法在维持包含自晒黑剂的制剂的稳定性上不是完全满意的，或者具有其它缺点，如在局部涂敷后所具有的不好的皮肤感觉。
希望提供包含自晒黑剂的稳定的化妆品组合物，以提供使肤色变深的独特的皮肤晒黑程度。此外，希望提供一种包含仿晒黑皮肤着色剂和持久护肤活性物质的化妆品组合物，它们协同作用以使肤色最大程度地加深。还希望将持久皮肤调理剂包括在本发明的组合物中以改善皮肤的屏障，从而使任何干燥或受损的皮肤区域最小化。这是可取的，因为干燥的皮肤区域具有不均匀的颜色摄入，导致产生斑点或斑驳的结果。
SEPPIC(XP-002260687)的标题为“SimulgelTM NS-Anemulsifying/thickening polymer...for New Sensations”的一本供应商手册公开了一种仿晒黑凝胶-霜膏组合物，其包含按重量计5％的Simulgel NS和按重量计2.00％的脱羟基丙酮，但不含湿润剂。
T.Kurz(P043，“The Color of DHA Tan”)在Venezia(1994)召开的国际化妆品化学家协会联合会(IFSCC)大会上提出的海报摘要，涉及影响DHA棕褐色色调的可能性。论述了含有润湿剂的影响，并依照该文献，“加入10％的润湿剂不会增加褐色的强度，甚至似乎会使它略微减弱”。在润湿剂含量为20％下获得了不同的结果。
发明概述
本发明涉及化妆品组合物，该组合物包含：
a)符合以下通式的自晒黑剂；
其中R1为H、CH2OH、CHOHCH2OH、CH(OH)CH(＝O)、CH(OCH3)CH(＝O)、CH(NH2)CH(＝O)或CH(NH-苯基)CH(＝O)；并且R2为H或CH2OH；和
b)交联的阴离子高分子电解质聚合物，所述高分子电解质聚合物包含：
i)按所述高分子电解质聚合物的重量计，58.7％至89.9999％的包含强酸官能团的单体；
ii)按所述高分子电解质聚合物的重量计，9.9999％至40％的至少一种包括丙烯酸羟烷基酯的中性单体；和
iii)按所述高分子电解质聚合物的重量计，0.0002％至1.3％的二烯属或多烯属交联剂；
c)多元醇湿润剂；
所述组合物还具有3.5至4.5的pH值。
按重量计，本发明包含优选5％至30％，更优选5％至15％的多元醇湿润剂。
本发明还涉及皮肤护理套盒的提供、调节皮肤状况的方法和制造该化妆品组合物的方法。
本发明组合物是稳定的，可用于局部涂敷，并且在局部涂敷之后在皮肤外表上提供基本上瞬时的(即快速的)改善。不受理论的束缚，据信这种快速改善的结果至少部分得自于仿晒黑皮肤着色剂对皮肤色调的瞬时加深。本发明组合物具有非常好的瞬时涂敷有益效果，即产生良好的肤色，而不会使皮肤显得不自然或实际上泛橙。
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述
除非另有指明，本文所有涉及全体组合物的重量、量度和浓度均在25℃测量。
除非另外指明，本发明涉及的所有组合物的百分数均为重量百分数且所有比率均为重量比率。
除非另外指明，所有分子量均为重均分子量。
除非另外指明，在本文中涉及的所有文献源的内容均全文引入本文以供参考。
除提出的实际测量值的具体实施例之外，本文所涉及的数值应视为受单词“约”限制。
本发明的化妆品组合物包含自晒黑剂。本文所用术语“自晒黑剂”包括α-羟基醛和酮如二羟基丙酮以及相关结构的化合物。此定义包括在人皮肤上产生或导致人造晒黑作用的类似有用的所有这样的试剂。因此，本发明组合物包含α-羟基醛或酮，其具有化学式(I)：
Figure A20048001448500081
其中R1为H、CH2OH、CHOHCH2OH、CH(OH)CH(＝O)、CH(OCH3)CH(＝O)、CH(NH2)CH(＝O)或CH(NH-苯基)CH(＝O)；并且R2为H或CH2OH。二羟基丙酮(DHA)本身可以下列通用结构式表示：
                        二羟基丙酮
许多其它化合物在本领域是已知的，它们能够在人的皮肤上产生或导致与DHA所产生或导致的人造晒黑作用相同的人造晒黑作用。这些中的一些与DHA结构上是相似的，包括下列这些：
甘油醛
Figure A20048001448500084
2，3-二羟基琥珀醛
2，3-二甲氧基琥珀醛
赤藓酮糖
赤藓糖
Figure A20048001448500094
2-氨基-3-羟基琥珀醛
2-苄氨基-3-羟基琥珀醛
所述自晒黑剂优选包含DHA、赤藓酮糖或它们的混合物，更优选DHA。本发明组合物优选包含0.1％至10％的自晒黑剂。更优选地，本发明组合物包含1.0％至3.5％，还更优选1.2％至2.5％的自晒黑剂。
本发明的化妆品组合物还包含支链和/或交联的阴离子高分子电解质聚合物。本文所用的“支链的和/或交联的阴离子高分子电解质聚合物”包括三维网络形式的非线型聚合物，该聚合物不溶于水，但在水里膨胀，从而导致产生化学凝胶。依照本发明的组合物可包含交联单元和/或支链单元。所述支链和/或交联阴离子高分子电解质聚合物包含至少一种具有强酸官能团的单体，与至少一种丙烯酸羟烷基酯中性单体共聚。
优选地，本发明组合物包含支链和/或交联阴离子高分子电解质聚合物，该聚合物是它前单体在pH4.0或低于4.0时发生共聚作用的结果。优选地，按所述高分子电解质聚合物的重量计，所述阴离子高分子电解质包含30％至89.9999％的具有一个强酸官能团的单体。本文所用术语“具有一个强酸官能团的单体”包括pKa小于3的单体。所述pKa是参照本领域所熟知的方法，通过在水溶液中用一强碱滴定具有强酸官能团的单体而测得的。单体所包含的强酸官能团优选为部分或完全成盐的磺酸官能团或膦酸官能团。适用于本文的具有一个强酸官能团的单体的非限制性实施例包括部分或完全成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，部分或完全成盐的苯乙烯磺酸、或它们的混合物。优选地，所述单体包含部分或完全成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的碱金属盐或铵盐。
适用于本文的至少一个丙烯酸羟烷基酯中性单体的非限制性实施例包括丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2，3-二羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯和甲基丙烯酸-2，3-二羟丙酯或乙氧基化的衍生物(这些酯中的每一个具有的分子量为400至1000)、或它们的混合物，优选丙烯酸-2-羟乙酯。按所述高分子电解质聚合物的重量计，可用于本发明的高分子电解质聚合物包含9.9999％至40％的至少一种丙烯酸羟烷基酯中性单体。
更优选地，本发明组合物包含由支链和/或交联阴离子高分子电解质聚合物组成的逆胶乳聚合物，所述聚合物包含与丙烯酸-2-羟乙酯共聚的部分或完全成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸。还更优选地，按所述高分子电解质聚合物的重量计，所述聚合物包含30％至89.9999％，优选50％至89.9999％的部分或完全成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(MPSA)单体单元。甚至更优选地，按所述高分子电解质聚合物的重量计，所述交联阴离子高分子电解质聚合物包含58.7％至89.9999％的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的钠盐或铵盐，和按所述高分子电解质聚合物的重量计，9.9999％至40％的丙烯酸-2-羟乙酯。
用于本发明的聚合物包含一种阴离子高分子电解质，该阴离子高分子电解质是交联的和/或支链的，具有二烯属或多烯属化合物，按所述高分子电解质聚合物的重量计，其含量为0.0002％至1.3％，优选0.001％至0.8％，更优选0.01％至0.6％。适用于本文的交联剂和/或支化剂的非限制性实施例包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙氧基乙酸钠、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、或它们的混合物，优选亚甲基双丙烯酰胺。
本发明的化妆品组合物包含优选0.1％至2.0％，更优选0.2％至1.2％，还更优选0.4％至0.8％的支链和/或交联阴离子高分子电解质聚合物。
适用于本文的市售支链和/或交联阴离子高分子电解质聚合物的非限制性实施例包括购自法国巴黎Societe D’Exploitation deProduits Pour Les Industries Chimiques(SEPPIC)的SimulgelNSTM。
本发明组合物包含至少一种多元醇湿润剂。适用于本文的多元醇包括聚亚烷基二醇，更优选亚烷基多元醇以及它们的衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇以及它们的衍生物、山梨醇、羟丙基山梨醇、赤藓醇、苏糖醇、季戊四醇、木糖醇、葡萄糖醇、甘露糖醇、己二醇、丁二醇(如，1，3-丁二醇)、己三醇(如，1，2，6-乙三醇)、三羟甲基丙烷、新戊二醇、甘油、乙氧基化甘油和丙氧基化甘油。本发明优选的多元醇是分子中含有3至9个碳原子的多元醇。适宜的多元醇包括甘油、丁二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、己三醇、乙氧基化甘油和丙氧基化甘油、或它们的混合物。更优选用于本发明的是甘油。本发明组合物包含优选为5％至30％，更优选7％至25％的湿润剂。
已发现，多元醇湿润剂不仅适于消除自晒黑剂局部涂敷时的干燥感，而且还适于持久水化皮肤以改善其皮肤保护功能。还已令人惊奇地发现，即使当含量低于20％时，多元醇湿润剂也可增加受权利要求书保护的自晒黑剂(如DHA)的皮肤着色性。通过测量依照本发明的产品与没有多元醇湿润剂的相同产品的皮肤着色性(如在前臂上)，可显现出改善的着色效果。皮肤着色测量可以参照常规方法实现，例如使用MinoltaTM Chromameter CR-300。
当多元醇湿润剂的含量按重量计为5％至15％，优选8％至13％且自晒黑剂含量低于常规市售仿晒黑产品中用量即含量为5％或低于5％，优选4％或低于4％，更优选3％或低于3％时，这种增加的着色效果尤其明显。使用低含量的皮肤自晒黑剂对皮肤也是有益的，因为这些在重复使用时趋向于损害皮肤。不受理论的束缚，申请者相信，所述多元醇湿润剂(如甘油)增加了皮肤角质层中的含水量，这反过来有助于仿晒黑作用。还据信，多元醇湿润剂也可以改善皮肤状况，最小化任何干燥或受损的皮肤区域。这是可取的，因为干燥的皮肤区域具有不均匀的颜色摄入，导致产生斑点或斑驳的结果。
本发明组合物具有的pH值为3.5至4.5，优选3.7至4.2。已令人惊奇地发现，本发明所定义的聚合物在这些低pH值且有自晒黑剂的存在下是稳定的。还令人惊奇地发现，通过在低pH值下使本发明的聚合物与自晒黑剂结合，可形成稳定的乳液，其可在局部涂敷后向皮肤递送较高比例的活性自晒黑剂，而不会有含自晒黑剂的组合物所通常伴有的组合物变色作用。不受理论的束缚，据信本文的聚合物组合和该组合物的低pH值可防止甲基乙二醛(DHA的降解产物)的形成。如US 6,231,837 B1所建议的那样，甲基乙二醛是造成包含DHA的制剂发生变色的原因，也是造成DHA涂敷于皮肤并呈现不稳定形式时产生不可取泛橙色的原因。这可能是本发明组合物以可提供天然晒黑外观的形式向皮肤递送自晒黑剂、而不会有含自晒黑剂的组合物所通常伴有的变橙色的原因。
本发明的组合物还可包含其它湿润剂，包括2-吡咯烷酮-5-羧酸钠(NaPCA)、胍、乙醇酸和乙醇酸盐(如铵和季烷基铵)、其所有各种形式的芦荟(如芦荟凝胶)、透明质酸、它们的前体和衍生物(例如葡糖胺和盐衍生物，如透明质酸钠)、乳酰胺单乙醇胺、乙酰胺单乙醇胺、尿素以及它们的混合物。
本发明组合物还可以包含0.1％至15％的护肤活性物质，该护肤活性物质在仿晒黑体系中是稳定的。优选地，本发明组合物包含0.25％至5％的护肤活性物质。可用于本发明的稳定的护肤活性物质包括甜菜碱及其衍生物、生育酚酯、皮类脂、或它们的混合物。在本组合物中掺入护肤活性物质，可通过在局部涂敷时提供降低水流失和/或提供脱皮、角质层分离和使更新效果，来提高皮肤的有益特性。
适用于本文的一类护肤活性物质是甜菜碱。适用于本文的甜菜碱包括分子量大于75低于260，优选大于75低于200，更优选大于75低于180的那些。
用于本发明的甜菜碱包含季铵盐，以下列通式(II)表示：
其中R1、R2和R3独立地选自-H、-CH3、-CH2CH3和[-CH2CH(OH)R4，其中R4选自-H和C1至C4的烷烃]；其中n＝1至3的整数，优选1。优选地，R1、R2和R3均为-CH3，并且n为1；或R1、R2和R3均为-CH3，并且n为2；或R1和R2为-CH3，R3为-H，并且n为1；或R1为-CH3，R2和R3为-H，并且n为1；或R1和R2为[-CH2CH(OH)R4，R4为-H或-CH3]，R3为-H，并且n为1。
适用于本发明的甜菜碱及其衍生物的其它实施例包括符合化学式(II)的甜菜碱，其中R1、R2和R3中的任何两个独立地选自-H和-CH3，并且R1、R2和R3中的第三个部分选自-(CH2)mCH3，其中m为4或5；并且其中n＝1至3的整数，优选1；其中R1和R2优选为-CH3，R3为-(CH2)mCH3，其中m为4，并且n为1。
适用于本发明的另一类甜菜碱衍生物包括胆碱，该胆碱符合通式(III)：
其中R1、R2、R3、R4如以上部分(I)所定义；其中m为0至2的整数，R5选自PO4、SO4和SO3，并且R6选自H或OH。优选胆碱，其中R1、R2和R3是-CH3，m为0，R6为H并且R5为PO4；或牛胆碱，其中R1、R2和R3是-CH3，m为0，R5为SO3，R6为H，或R1、R2和R3是-CH3，m为1，R6为OH并且R5为SO3。
适用于本发明其它甜菜碱衍生物是由脯氨酸、肉毒碱、三甲胺氧化物、麦黄酮、二甲基脯氨酸以及它们的混合物组成的那些。
优选可用于本文的是甜菜碱或其衍生物，包括三甲基甘氨酸、二甲基甘氨酸、肌氨酸、三甲基丙氨酸、麦黄酮、二甲基脯氨酸、N-二(羟乙基)甘氨酸、γ-丁内铵盐、三甲胺氧化物、脯氨酸、肉毒碱、以及它们的混合物，更优选地包括三甲基甘氨酸、麦黄酮和二甲基甘氨酸、以及它们的混合物。
优选可用于本发明的甜菜碱或衍生物的非限制性实施例与即上所述相同。优选的甜菜碱或衍生物的非限制性实施例包括以商品名TEGOCARE AP(RTM)购自T.H.Goldschmidt(德国)的三甲基甘氨酸水合物，以商品名脯氨酸购自Huls-Degussa(德国)的脯氨酸，以商品名N-二(羟乙基)甘氨酸购自Sigma Chemical(美国)的N-二(羟乙基)甘氨酸，以及以商品名二甲基甘氨酸购自Sigma Chemical(美国)的二甲基甘氨酸。
适用于本文的另一类护肤活性物质包括生育酚酯，该物质是由生育酚和羧酸间的缩合反应而形成的。本文使用的“生育酚酯”所包括的那些物质符合通式(IV)：
Figure A20048001448500151
其中，R＝OO选自直链、支链和环状的羧酸，优选乙酸、亚油酸、烟酸、油酸、或它们的混合物。所述护肤活性物质更优选包含生育酚乙酸酯、生育酚烟酸酯、或它们的混合物。市售生育酚酯的非限制性实施例包括得自英国伦敦Ennagram UK Ltd.的生育酚烟酸酯。
还适用于本发明的一类护肤活性物质是皮类脂。皮类脂担当维持角质层的保湿能力、调节皮肤健康的全部功能。适用于本文的皮类脂的非限制性实施例包括神经酰胺、胆固醇、脂肪酸、或它们的混合物。神经酰胺是皮类脂的主要组分，它是由鞘脂类构成的，鞘脂类由长链氨基醇(鞘氨醇或它的衍生物中的一个)组成，其通过酰胺键与长链脂肪酸连接。可使用天然的或合成的原料来源，如罐装的类神经酰胺。优选地，本文的护肤活性物质包含神经酰胺、胆固醇、鞘氨醇、或它们的混合物。适用于本文的市售皮类脂共混物的非限制性实施例包括购自Cosmoferm的SK Influx。
本发明组合物还可包含天然树胶增稠剂。已发现，本组合物的流变特性和稳定性可以通过加入低含量的天然树胶增稠剂而被适当地改性和改良，而该组合物没有变得过于纤维化或发粘。适用于本文的天然树胶增稠剂包括黄原胶、瓜耳胶或它的衍生物、脱乙酰壳多糖、藻酸酯、卡拉胶、刺槐豆胶、菌核、果胶、淀粉或它们的衍生物、或它们的混合物，优选黄原胶。当含有天然树胶增稠剂时，其含量优选为0.05％至3％，更优选0.05％至1％，还更优选0.05％至0.5％。
优选这样配制本发明组合物，以使得产物粘度为至少4,000mPa.s，优选4,000Pa.s至300,000mPa.s，更优选8,000Pa.s至250,000mPa.s且尤其优选10,000Pa.s至200,000mPa.s，甚至更尤其优选20,000Pa.s至100,000mPa.s(25℃，纯品，BrookfieldRVT，设为5rpms的T-C Spindle和Heliopath Stand)。本发明组合物可被配制成乳液。
本文的化妆品组合物优选为油包水或水包油乳液形式。更优选地，本发明的化妆品组合物是水包油乳液，其中该组合物在连续含水相中包含一种或多种油相，每一种油相包括单一的油性组分或混合或均匀形式的油性组分混合物。不同的油相含有相互不同的物质，或相互不同的物质组合。油相组分在本发明组合物中的总含量典型为0.1％至60％，优选1％至30％，更优选3％至20％，最优选5％至15％。
在优选的实施方案中，该油相优选包含油性组分，如天然或合成油类，该油类选自矿物油、植物油和动物油、脂肪和蜡、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸以及它们的混合物。优选用于本文的是，例如饱和的和不饱和脂肪醇，如二十二醇、鲸蜡醇和硬脂醇以及烃如矿物油和凡士林。
本组合物还可包括硅氧烷相。该硅氧烷相可以包含一种或多种硅氧烷组分，例如聚硅氧烷流体、树胶、以及它们的混和物。此硅氧烷相或每一硅氧烷相一般占该组合物的0.1％至20％，优选0.2％至10％，更优选0.3％至5％。
硅氧烷组分可以是液体，包括直链、支链和环状硅氧烷。适用于本发明的聚硅氧烷流体包括硅氧烷，所述硅氧烷包括聚烷基硅氧烷流体、聚芳基硅氧烷流体、环状和线性聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化硅氧烷、氨基和季铵改性的硅氧烷、聚烷基芳香基硅氧烷、或聚醚硅氧烷共聚物以及它们的混合物。该聚硅氧烷流体可以是挥发性或非挥发性的。
该硅氧烷组分还包括硅橡胶纯胶料。本文所用术语“硅橡胶纯胶料”包括重均分子量超过约200,000，优选约200,000至约4,000,000的高分子量聚硅氧烷。其包括非挥发性聚烷基和聚芳基硅氧烷树胶。在优选的实施方案中，硅氧烷油相包括硅橡胶纯胶料或包括硅橡胶纯胶料的硅氧烷混合物。
可用于本发明的是硅氧烷/树胶流体共混物。优选可用于本发明的基于硅氧烷树胶流体共混物的组分是具有200,000至4,000,000的分子量的聚二甲基硅氧烷醇树胶以及粘度为0.65mm2.s-1至100mm2.s-1的聚硅氧烷流体载体。该硅氧烷组分的一个实施例是购自Dow Corning的Dow Corning Q2-1503(85％5mm2.s-1聚二甲基硅氧烷流体/15％聚二甲基硅氧烷醇)和Dow Corning Q2-1501。
本发明的局部组合物优选包含润肤剂材料，该材料包括重均分子量为100至15,000，优选100至1000的支链烃类；具有化学式V的化合物：
其中R1选自H或CH3，R2、R3和R4独立地选自C1-C20直链或支链烷基，并且x是1至20的整数；以及具有式VI的化合物：
Figure A20048001448500181
其中R5任选选自羟基或C1-C4烷基取代的苄基，并且R6选自C1-C20支链或直链烷基、以及它们的混合物。
适用于本文的支链烃包括异十二烷、异十六烷、异二十烷、异六十八烷、异一百五十六烷、异八百五十烷以及它们的混合物。适宜的具有式(VI)的酯润肤剂材料包括但不限于C12-15苯甲酸烷基酯。
优选可用于本文的润肤剂是异十六烷、异壬酸异壬酯、异硬脂酸甲酯、异硬脂酸异丙酯、以及它们的混合物。适用于本发明组合物的润肤剂还有凡士林。
该润肤剂材料在组合物中的含量优选为约0.1％至约10％。
本文组合物可包含乳化剂和/或表面活性剂，它们一般有助于分散和悬浮连续相中的不连续相。为了方便起见，在下文中所涉及的乳化剂将被归入术语“表面活性剂”中，这样“表面活性剂”将被用于指代表面活性试剂，不论它们是用作乳化剂还是其他表面活性剂用途例如皮肤清洁。在组合物中可以使用已知或者常规的表面活性剂，只要所选择的试剂与组合物中的基本组分在化学和物理上相容，并且可提供所需的特性。
本发明组合物优选包含0.05％至15％的表面活性剂或表面活性剂混合物。表面活性剂或表面活性剂混合物的准确选择将取决于组合物的pH值和所包含的其他组分。适用于本文的表面活性剂包括非离子、阳离子、阴离子、两性离子、两性表面活性剂、或它们的混合物。
优选的表面活性剂是非离子的。在非离子表面活性剂中，适用于本文的是那些可以广义地定义为长链醇如C8-30醇与糖或淀粉聚合物的缩合产物，即糖苷。优选的实施例包括十六-十八烷基葡糖苷和十六-十八烷基醇混合物，如以Montanov 68TM商购自Seppic和以Emulgade PL68/50TM购自Henkel的那些。
其它适用的非离子表面活性剂包括烯化氧与脂肪酸的缩合产物(即，脂肪酸的环氧烷酯或二酯)。其它非离子表面活性剂为烯化氧与脂肪醇的缩合产物(即脂肪醇的环氧烷醚)。还有其它非离子表面活性剂为烯化氧与脂肪酸和脂肪醇两者的缩合产物[即，其中聚环氧烷部分的一端由脂肪酸酯化，而另一端由脂肪醇醚化(即通过醚键连接)]。其它有用的非离子表面活性剂还包括多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，该表面活性剂被更详细地描述于WO98/04241中。
可用于本发明的另一种乳化剂是脂肪酸酯共混物，其基于脱水山梨糖醇或山梨醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯的混合物，在每个实例中，脂肪酸优选为C8-C24，更优选C10-C20。优选的脂肪酸酯乳化剂是脱水山梨糖醇或山梨醇C16-C20脂肪酸酯与蔗糖C10-C16脂肪酸酯的共混物，尤其是脱水山梨醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯。这种材料可以商品名Arlatone 2121TM购自ICI。
所述非离子表面活性剂中优选的是选自十六-十八烷基葡糖苷、十六-十八烷基醇、PEG-100硬脂酸酯、脱水山梨醇硬脂酸酯和它们的混合物的那些。
本发明的乳液可包括含硅氧烷的乳化剂或表面活性剂。有很多种硅氧烷乳化剂可用于本发明。这些硅氧烷乳化剂典型地为有机改性的有机聚硅氧烷，其还被本领域技术人员称为硅氧烷表面活性剂。有用的硅氧烷乳化剂包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。其它实施例包括烷基改性的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，即含有C2-C30侧链的化合物。其它有用的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇还包括具有各种阳离子、阴离子、两性和两性离子侧链部分的物质。
本发明组合物包括水。优选地，按所述组合物的重量计，水的含量为30％至85％，更优选50％至75％。
本发明组合物还可包含任选成分。任选成分是本领域所熟知的，并且可以被加入而不与其中的化学物质反应和改变其中的化学物质。任选成分包括附加的活性物质、中和剂、防晒剂、以及它们的混合物。
本发明的化妆品组合物可以以适于局部涂敷的形式配制。上述形式的非限制性实施例包括仿晒黑组合物、局部组合物、喷剂、气溶胶喷剂、喷剂凝胶、霜剂、霜膏和摩丝。优选地，本发明的化妆品组合物为仿晒黑组合物或露剂形式。
可供选择地，本发明的化妆品组合物可与基质联合使用以组成皮肤护理套盒。本发明的皮肤护理套盒包括本文的化妆品组合物和基质。可用于本发明的基质的非限制性实施例包括湿擦拭物、小毛巾、泡沫海绵、滚球传送系统等等。当以这种形式使用时，所述基质可被本文的组合物所填充、涂敷或浸润。本文的组合物可供选择地在涂敷于皮肤上之前由消费者直接施用到基质上。本文的皮肤护理套盒适于防止所述化妆品组合物被意外涂敷到不需要或不想要涂敷的身体区域。
本发明的组合物可用于调节皮肤状况和加深肤色。上述皮肤状况的调节可包括化妆用的预防性和治疗性调节。这还可包括在哺乳动物皮肤的外观和感觉方面提供触觉和视觉上更加显著的改进。例如，上述调节方法涉及使皮肤感觉更柔软，减轻细纹和皱纹的出现，并改善皮肤健康状况。上述方法也提供肤色的加深。本发明的组合物通过局部涂敷后赋予消费者皮肤看似自然的棕黑色来加深肤色，而不会出现泛橙色。据信，这应归功于所述组合物中改善的自晒黑剂稳定性和增强的自晒黑剂活性形式的递送。
调节皮肤状况包括向皮肤局部涂敷安全有效量的本发明组合物。在一个优选的实施方案中，组合物长期施用于皮肤。“长期局部涂敷”是指在受治疗者一生中长期持续地局部涂敷组合物，时间优选为至少约一个星期，更优选至少约一个月，甚至更优选至少约三个月，甚至更优选至少约六个月，还更优选至少约一年。尽管有益效果在各种不同的最大使用期(例如五、十或二十年)后仍能获得，但优选在个体的整个生命期间都长期持续应用。在这段长期时间中，典型地依照每天约一次的规律涂敷，然而，应用频率可以在约每周一次至约每天三次或更多次的范围内变化。
可使用本发明组合物的各种用量以提供皮肤外观和/或皮肤感觉有益效果。以mg组合物/cm2皮肤计，本组合物每次典型施用的量为0.1mg/cm2至30mg/cm2。尤其有用的用量为0.5mg/cm2至20mg/cm2。
优选通过施用一种组合物来调节皮肤的状况，该组合物为了某些美学、化妆、预防、治疗或其它有益效果将被留在皮肤上(即，一种“免洗型”组合物)。在向皮肤施用组合物后，其在皮肤上敷用优选至少15分钟，更优选至少30分钟，甚至更优选至少1小时，还更优选至少几个小时，例如最高12小时。
确保将至少最小含量的护肤活性物质连续涂敷到皮肤上的另一个方法是使用贴剂来涂敷化合物，如贴到脸上。该贴剂可以是吸留的、半吸留的或不吸留的，并且可以是粘性的或非粘性的。该组合物可被包含在贴剂中，或在使用贴剂前涂敷于皮肤上。所述贴剂还可以包含附加活性物质，例如放热反应的化学引发剂，如美国专利5,821,250、5,981,547和5,972,957中所描述的那些。所述贴剂在皮肤上敷用优选至少5分钟，更优选至少15分钟，还更优选至少30分钟，甚至更优选至少1小时，还更优选在晚上作为过夜治疗的形式。
本发明的组合物可以参照某些方法来制备。制备本文所述组合物的方法包括在50℃至70℃的温度下形成预混物的步骤，该预混物包含支链和/或交联阴离子高分子电解质聚合物。接下来，将所述预混物冷却至低于40℃的温度，并加入所述自晒黑剂。用这种途径形成本发明的组合物在维持制备及随后储存期间自晒黑剂的稳定性方面是令人满意的。不受理论的束缚，据信在低于40℃的温度下将所述自晒黑剂加入到已经含有支链和/或交联阴离子高分子电解质聚合物的预混物中，可抑制该自晒黑剂与其中聚合物以及其它成分反应的可能性，从而提高所述组合物中活性自晒黑剂的含量。
实施例I-V
  成分   实施例1(w/w％)   实施例2(w/w％)   实施例3(w/w％)   实施例4(w/w％)   实施例5(w/w％)
  去离子水   适量   适量   适量   适量   适量
  甘油   7.0   10.0   10.0   10.0   15.0
  SK INFLUX1   ---   ---   ---   1.0   1.0
  生育酚烟酸酯2   ---   3.0   ---   ---   ---
  醋酸维生素E   0.25   ---   0.5   ---   0.25
  异十六烷   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0
  异硬脂酸异丙酯   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50
  精馏的椰子油   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  凡士林   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0
  SIMUGEL NS3   1.0   1.5   1.5   1.5   2.0
  黄原胶   0.1   0.1   0.1   0.2   0.2
  硬脂醇   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6
  鲸蜡醇   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  二十二醇   ---   0.4   0.4   0.4   0.4
  PEG-100硬脂酸酯   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  EMULGADE4   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  NYLONPOLY WL105   ---   1.0   ---   1.0   1.0
  DRY FLO PLUS6   0.5   1.0   0.5   1.0   1.0
  MICROTHENE7   0.5   ---   0.5   ---   ---
  DHA8   1.0   1.5   2.5   1.5   5.0
  赤藓酮糖9   ---   ---   ---   0.5   ---
  对羟基苯甲酸乙酯   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15
  对羟基苯甲酸丙酯   0.07   0.07   0.07   0.07   0.07
  乙二胺四乙酸二钠   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  苄醇   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
  DC 1503   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  香料   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
1.SK Influx：由Goldschmidt AG，Goldschmidtstrasse 100，D-45127 Essen，Germany提供。
2.生育酚烟酸酯：由Ennagram UK Ltd，Edelman House，1238High Road，Whetstone，London提供。
3.Simugel NS：由Seppic，75 Quai D′Orsay，Paris提供。
4.Emulgade：由Cognis Deutchland GmbH，Paul-Thomas Strasse56，D-40551 Dusseldorf，Germany提供。
5.Nylonpoly WL10：供应商为Optima Chemicals，Unit 17，Chiltern Business Village，Arundel Road，Uxbridge，Middlesex，UB8 2SN。
6.Dry Flo：由National Starch Chemical Company，10，Finderne Avenue，Bridgewater，NJ 08807，USA提供。
7.Microthene：由Equistar Chemicals，1221 McKinney Street，Suite 700，Houston，TX 77252-2583提供。
8.DHA：由Merck GmBH，Frankfurter Strasse 250，64293Darmstadt，Germany提供。
9.赤藓酮糖：由Pentapharm，Engelgasse 109，4002 Basel，Switzerland提供。
该组合物按照下列方式制备：
通过在水中混合除DHA和赤藓酮糖外的所有水溶性成分(包括黄原胶)并加热到80℃来制备水相。通过将除硅油(DC1503)外的油溶性成分混合并也被加热到80℃来制备第二预混物。将该油相加入该水相中，并剪切以形成乳液。
将所述乳液冷却至60℃，然后加入聚合增稠剂(Simugel NS)。在45℃至50℃下，加入苄醇和DC1503以及颗粒物，并且剪切所得产品以确保颗粒的分散、不凝聚以及均匀。然后将所述组合物冷却至40℃以下，加入DHA、赤藓酮糖和香料。然后准备包装该产物。

Claims (19)

1.一种化妆品组合物，所述化妆品组合物包含：
a)符合以下通式的自晒黑剂；
其中R1为H、CH2OH、CHOHCH2OH、CH(OH)CH(＝O)、CH(OCH3)CH(＝O)、CH(NH2)CH(＝O)或CH(NH-苯基)CH(＝O)；并且R2为H或CH2OH；和
b)支链和/或交联阴离子高分子电解质聚合物，所述阴离子高分子电解质聚合物包含：
i)按所述高分子电解质聚合物的重量计，58.7％至89.9999％的包含强酸官能团的单体；
ii)按所述高分子电解质聚合物的重量计，9.9999％至40％的至少一种丙烯酸羟烷基酯中性单体；和
iii)按所述高分子电解质聚合物的重量计，0.0002％至1.3％的二烯属或多烯属交联剂；
c)多元醇湿润剂；
其中所述组合物具有的pH值为3.5至4.5。
2.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中部分i)中所述单体的强酸官能团包括部分或完全成盐的磺酸官能团、部分或完全成盐的膦酸官能团、或它们的混合物。
3.如权利要求1或权利要求2所述的化妆品组合物，其中所述中性单体包括丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2，3-二羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯和甲基丙烯酸-2，3-二羟丙酯、或分子量为400至1000的乙氧基化衍生物、或它们的混合物，优选丙烯酸-2-羟乙酯。
4.如权利要求1至3中任一项所述的化妆品组合物，其中所述交联剂和/或支化剂包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙氧基乙酸钠、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、或它们的混合物，优选亚甲基双丙烯酰胺。
5.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述支链和/或交联阴离子高分子电解质聚合物包含：
i)按所述高分子电解质聚合物的重量计，58.7％至89.9999％的部分和/或完全成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)-1-丙磺酸的碱金属盐或铵盐；
ii)按所述高分子电解质聚合物的重量计，9.9999％至40％的丙烯酸-2-羟乙酯；和
iii)按所述高分子电解质聚合物的重量计，0.0002％至1.3％的亚甲基双丙烯酰胺。
6.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述支链和/或交联阴离子高分子电解质聚合物为反胶乳聚合物。
7.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，所述化妆品组合物包含0.1％至2％的所述支链和/或交联阴离子高分子电解质聚合物。
8.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，所述化妆品组合物包含0.1％至10％，优选低于5％的所述自晒黑剂。
9.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述自晒黑剂包含二羟基丙酮、赤藓酮糖、或它们的混合物。
10.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述组合物的pH值为3.7至4.2。
11.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，所述化妆品组合物包含按所述组合物的重量计5％至30％，优选5％至15％，还更优选8％至13％的所述多元醇湿润剂。
12.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述多元醇湿润剂选自丙二醇、双丙甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨醇、羟丙基山梨醇、赤藓醇、苏糖醇、季戊四醇、木糖醇、葡萄糖醇、甘露糖醇、己二醇、丁二醇、己三醇、三羟甲基丙烷、新戊基二醇、甘油、乙氧基化甘油和丙氧基化甘油、以及它们的混合物。
13.如权利要求12所述的化妆品组合物，其中所述多元醇湿润剂包含甘油。
14.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，所述化妆品组合物还包含护肤活性物质，所述护肤活性物质选自甜菜碱及其衍生物、生育酚酯、皮类酯、或它们的混合物。
15.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，所述组合物为乳液形式，优选水包油乳液。
16.如权利要求15所述的化妆品组合物，其中所述油相的含量按所述组合物的重量计为0.1％至60％。
17.一种调节皮肤状况的方法，所述方法包括向所述皮肤局部涂敷如前述任一项权利要求所述的组合物。
18.一种皮肤护理套盒，所述套盒包括：
a)如权利要求1至16中任一项所述的组合物，和
b)基质。
19.一种制备如权利要求1所述组合物的方法，所述方法包括在50℃至70℃的温度下形成预混物、将所述预混物的温度冷却至40℃以下并加入所述自晒黑剂的步骤，其中所述预混物包含所述支链和/或交联阴离子高分子电解质聚合物。
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