CN1251773A - 使用硅橡胶纯胶料稳定抗坏血酸和包含这些组分的新颖组合物 - Google Patents

使用硅橡胶纯胶料稳定抗坏血酸和包含这些组分的新颖组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及使用硅橡胶纯胶料稳定在局部用组合物中的抗坏血酸或它的一种酯或盐和涉及包括这些组分和有4—7之间pH值的组合物。这些组合物可用于美容学、皮肤病学和兽医药领域。

Description

使用硅橡胶纯胶料稳定抗坏血酸 和包含这些组分的新颖组合物
本发明涉及使用硅橡胶纯胶料稳定抗坏血酸并涉及包含这些组分的新颖组合物和尤其适合在美容学、皮肤病学和/或兽医药领域的使用。
本发明也涉及这类组合物用于皮肤的美容处理和用于制备供皮肤的皮肤病学处理和/或供兽疾病处理的膏或油脂。
此外,本发明涉及美容处理的方法,其要点是涂敷所述的组合物在皮肤上。
本发明的组合物可局部涂敷于面部,包括眼睛周围部位,涂敷于躯体和人的头皮。
由于抗坏血酸,或维它命C的有益性能,长期来已做了以适合的药物介入形式稳定它的尝试。
的确,抗坏血酸有许多生物学的功能,例如,促进胶原的合成、增强皮肤的组织抗外界侵袭(UV辐照,污染)、脱色素作用、抗自由基活性和用于维它命E缺乏的补尝。这些有益性能的一些尤其已由England和Seifer报告于1986年6月出版的营养学年鉴365-406页的“抗坏血酸的生化功能”文章中。
然而,因它的化学结构(α-酮内酯),抗坏血酸对如光、氧和水等环境参数的影响很敏感(由于它的pH和痕量金属的存在)。过一定时间后,溶液中的抗坏血酸经受不可避免的降解。而且含抗坏血酸的乳液有变成不稳定的趋势,即过一定时间后分离成为两相。
在以往技术中,对这问题已采用过许多种处理方法。
为减少或延缓溶液中抗坏血酸的降解,美国专利5,140,043文献的作者推荐通过将它引入到由至少80%水形成的和pH小于3.5的醇水溶液中来稳定它。
由于溶液的高酸性,在美容和/或药物方面想使用它们是困难的。
确实,反复使用这样的溶液可以扰乱皮肤的平衡并尤其可以刺激或甚至烧坏皮肤。
从B.R.Hajratwala在1985年3月15日发表在Revue SciencesPharmaceutiques上的文章“抗坏血酸的稳定性”也可知。
这篇文章尤其提出通过加入一种乙氧基化的脱水山梨醇酯的表面活性剂来稳定酸性水溶液中的抗坏血酸。
尤其,在文章中作者报告了在pH 3.4和25℃时,这种表面活性剂的加入降低了抗坏血酸在溶液中的氧化速率,因此降低了它的降解速率。
该文献也提出为改进在水溶液中抗坏血酸的稳定性,使用如乙二胺四乙酸(EDTA)的螯合剂并在无光的氮气下包装。
这种酸性的水溶液,涂敷于表肤呈现如上述的酸性醇水溶液同样的缺点。而且所得的稳定作用仍不满意。
已被研究过的还有多种稳定抗坏血酸的方法,尤其用抗坏血酸的涂层(叙述于FR-A-1,600,826文献中的技术)或抗坏血酸成粒(在JP-A-53-127819文献中说明的技术,用于农业粮食方面)。
可是,这些技术一方面是代价高,而另一方面可能在加热操作期间对抗坏血酸产生有害影响,和/或当是颗粒情况时可能导致组合物的美容接受性差。
此外,从FR-A-1,489,249文献中知道,在美容的组合物中使用磷酸化抗坏血酸的金属盐,特别抗坏血酸基磷酸镁。
最后提及的化合物有着与抗坏血酸同样的活性,它是从抗坏血酸得到的,但在皮肤上使用有十分不一样的某些缺点。尤其,因为抗坏血酸基磷酸镁是仅在碱性pH(pH 8到pH 9)中稳定的,它必须被加入到碱性组合物中,这样组合物可能会刺激皮肤(它的pH约为5.5)。
EP 0 670 157文献叙述了一种包括含抗坏血酸的水相的乳液并有不大于3.5的酸性pH。
基于羧酸的多元醇与特定的润肤剂和与抗坏血酸结合的组合物已在WO 98/22075文献中叙述。这类组合物推荐的pH为7和8之间。
这样的酸性或碱性的pH值会产生缺点。
因此,至今尚未有人提供一种与适当药物形式的溶液中的抗坏血酸不稳定性有关技术问题的解决方案,该药物形式要结合考虑美容和皮肤病方面的功效和适用和适合于工业要求的成本。
因此,仍然需要有一种能用于美容的、皮肤病的和/或兽疾病方面并包含自由态的稳定的抗坏血酸,即无任何附加基团,特别是一种稳定化基团,和使用以后不会对皮肤造成任何刺激的组合物。
申请人已意外地发现使用硅橡胶纯胶料能使抗坏血酸稳定化。
使用硅橡胶纯胶料的优点特别是在于能在组合物中使用抗坏血酸,该组合物既不会对皮肤造成刺激也不会灼烧皮肤。因此,本发明的组合物被使用者满意地接受,而且,本发明的组合物有舒适而无滑腻的优点。
此外,本发明的组合物能以游离的、质子化了的状态加入抗坏血酸,这相对于以往技术的包括接触皮肤时可水解的抗坏血酸“衍生物”的制剂更有效。
本发明的组合物尤其能以乳状或油脂形式存在,它们尤其能用于美容、皮肤病和/或兽疾病方面。它们有淡色的质地和良好地延展性。此外当使用上后,它们给于一种新鲜的感觉和瞬即发亮的外观。尤其它们可使皮肤的皱纹和缺陷消除。
另外,有关本发明组合物的优点有它们能包括任何类型亲水或亲油活性剂,组合物的pH为中性或弱酸性。
而且,本发明的组合物有很好的稳定性能,尤其在室温(20℃)下。
因此,本发明基本上提供了用硅橡胶纯胶料稳定在局部用组合物中的抗坏血酸或它的一种酯或盐的用途。
对于本发明的目的,抗坏血酸或维它命C意指游离的,质子化状态的抗坏血酸或它的一种酯或盐。
对于本发明的目的,“硅橡胶纯胶料”一词是适用于线性非交链的聚二甲基硅氧烷,它可以被羟基化或苯基化和它有稠油的粘度或为透明的固体,与烷基化和烷氧基化的二甲基聚硅氧烷相反当呈固体时,它有着不透明蜡状的外观,但当它们的熔点低于室温时,也可有清透油的外观。
硅橡胶纯胶料能从有100000和2000000之间分子量,优选100000和1500000之间的聚二有机硅氧烷中选取。
这些硅橡胶纯胶料优选地有等于或大于200,000cst(0.2m2/s)的粘度,优选大于300,000cst(0.3m2/s),该粘度以布鲁克菲尔德回转式粘度计在25℃下测量。
更具体地,所用硅橡胶纯胶料选自下述式(I)的硅橡胶纯胶料:
Figure A9912075100081
其中R2代表-CH3、-OH或-C6H5
R3代表-CH3、-OH、-C6H5或-OSi(CH3)3
x=0或整数,
y为整数,假若y或x和y是整数,则重均分子量是大于100,000,优选在100,000和1,500,000之间。
本发明的优选硅橡胶纯胶料选自聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇(含羟基端基的聚二甲基硅氧烷)。
硅橡胶纯胶料可以单独使用或以混合物使用,尤其是与选自挥发性的聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷油、聚苯基甲基硅氧烷油、异链烷烃、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷、十四烷及它们的混合物的溶剂混合。
硅橡胶纯胶料通常由供应商以预溶解了的形式或未预溶解的形式出售,以在挥发性或非挥发性的低分子量线性或环状聚二甲基硅氧烷中5%-20%比例,优选以10%-15%比例。
作为硅橡胶纯胶料的实例,可提及由Rhone Poulenc公司名称为“Mirasil DM-500000”以96%环甲基聚硅氧烷销售的聚二甲基硅氧烷和由Wacker公司名为“AK 300000”销售的聚二甲基硅氧烷,由DowComing公司“Q2-1403”,“Q2-1401”和“Q2-1503”销售的聚二甲基硅氧烷醇。
本发明也提供一种乳液形式的局部用组合物,它包括抗坏血酸或它的一种酯或盐。硅橡胶纯胶料和含硅的乳化剂,并有4和7之间的pH值,优选为5.5和6.5之间pH值。
本发明的组合物尤其可由油包水或水包油乳液组成。
硅橡胶纯胶料为上述的那些。
同样,硅橡胶纯胶料可以单独使用或以与选自挥发性(聚)硅氧烷、聚二甲基硅氧烷油、聚苯基甲基硅氧烷油及它们混合物的溶剂混合使用。
本发明组合物中存在的抗坏血酸或它的一种酯或盐的浓度为组合物总重的0.1%-20%范围,优选从2%-10%重。
本发明组合物中存在的硅橡胶纯胶料的活性物质浓度为组合物总重的1%-20%,优选从2%-15%重。
在本发明的特别优选实施方案中,组合物中至少还包括一种多羟基化合物。
多羟基化物可选自甘油、山梨醇和二元醇,尤其是丙二醇、丁二醇和聚乙二醇。
按本发明的一个特别的实施方案,多羟化物或多元醇全部或部分是以其与丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物复合形式,聚合物也可包含结合水,即它能与水和多羟化物的混合物复合。
丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物意指丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物,或丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物的均聚物或共聚物。
作为复合水和多元醇的均聚物,可提及由Guardian公司以名为Norgel和Lubrajel销售的那些均聚物。这些聚合物为与高于65%的甘油和/或丙二醇和低于35%重结合水复合的聚丙烯酸甘油酯。这些聚合物提供复合的多羟化物和水,并也可作为组合物的胶凝剂。
多羟化物可存在的浓度范围为组合物总重的5%到40%,优选从15%到30%重。
按本发明的组合物至少还可包括一种硅(氧烷)油。
这些油尤其可选自挥发性的(聚)硅氧烷,如环戊二甲基硅氧烷和环四二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚苯基三甲基硅氧烷和氟化的硅氧烷。
硅油可存在的浓度范围为组合物总重的2%-40%,优选从10%-35%重。
按本发明的组合物至少还包括一种含硅的乳化剂。
含硅的乳化剂可选自二甲基聚硅氧烷共聚多元醇和烷基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇。作为在本发明组合物中能使用的乳化剂,可提及由Goldschmidt公司以名为“Abil WE 09”销售的聚异硬脂酸甘油基-4酯/十六烷基二甲基聚硅氧烷共聚多羟化物/月桂酸己酯混合物,由Goldschmidt公司以名为“Abil EM 90”销售的十六烷基二甲基聚硅氧烷共聚多羟化物,和由Dow Corning公司以名为“Q2-3225C”或“Q2-5225C”销售的环甲基聚硅氧烷/二甲基聚硅氧烷共聚多羟化物的混合物。
按本发明的优选实施方案,使用烷基二甲基聚硅氧烷共聚多羟化物,尤其为十六烷基二甲基聚硅氧烷共聚多羟化物。乳化剂的存在量优选为组合物总量的0.1%-10%范围,更优选为0.5%-5%重。
按本发明的组合物还可包括一种或多种尤其是选自硅氧烷树脂或蜡、氟化的油、动物源的油、植物源的油、矿物油和合成油的脂肪。
能使用的蜡,尤其是硅氧烷蜡,如烷氧基二甲基硅氧烷,更特殊的是硬脂氧聚二甲基硅氧烷,烷基聚硅氧烷和含巯基的聚二甲基硅氧烷。
能使用的树脂,尤其是硅氧烷树脂,如三甲基硅氧基硅酸酯。
通常,本发明的组合物也可包括在美容学、皮肤病学领域常用的辅料,例如表面活性剂,尤其发泡表面活性剂、除抗坏血酸之外的亲水或亲油活性剂,防腐剂、抗氧化剂、溶剂、香料、填料、掩蔽剂、气味吸收剂、着色剂和类脂囊。这些各种辅料的用量为上述提及领域中通常使用的那样,例如为组合物总重的0.01%-15%。
能使用的亲水性活性剂的实例有蛋白质,蛋白质水解产物,氨基酸,尿囊素,糖和糖的衍生物,淀粉,透明质酸和植物提取物,如Ginkgobiloba或人参的提取物。
能使用的亲油性活性剂的实例有生育酚(维它命E)和它的衍生物,必需脂肪酸、神经酰胺和香精油。
可提及的填料是尼龙粉和微球体(丙烯酸酯共聚物)。
因此,按本发明的组合物可构成为美容的和/或皮肤病学的组合物。
本发明也提供使用上述组合物于皮肤的美容处理以便使皮肤柔和,使皮肤再生,使皮肤的纹线和皱纹消失,肤色发亮,皮肤的色斑消除和/或防止UV辐照造成的损害,和/或增强皮肤组织对环境侵害(污染)的抵抗力。
本发明还提供使用上述组合物制备打算用于皮肤病学的和/或兽病处理的膏脂。
最后,本发明提供一种美容处理的方法,其要点是于皮肤包括眼睛周围部位涂敷上按本发明的组合物。
本发明的其它优点和特性当阅读下述实例后会更为清楚,这些实例当作说明性的并无限作用。
实例1油包水乳液
A相
软化水                             25.05%
甘油                               24%
丙二醇                             7%
防腐剂                             0.2%
维它命C                            5%
硫酸镁                             2%
丙烯酸酯共聚物(微球)               0.75%
B相
DC2 5225C(在硅油中的含硅乳化剂)    8%
硅油,20cst                        23%
聚硅氧烷AK 300000(硅橡胶纯胶料)    5%
用于制备该组合物的过程如下:
分别制取各相,在搅拌下将A相加到B相中。
这样得到一种稳定的、嫩白色乳油。这种组合物适用于消除面部皮肤上的皱纹和使肤色发亮。
实例2 油包水乳液
A相
软化水                               25.05%
甘油                                 24%
丙二醇                               7%
防腐剂                               0.2%
维它命C                              5%
硫酸镁                               2%
丙烯酸酯共聚物                       0.75%
B相
十六烷基二甲基聚硅氧烷
共聚多羟化物(Abil EM 90)             0.8%
硅油,20cst                         23%
环甲基聚硅氧烷                      7.2%
AK 300000(硅橡胶纯胶料)             5%
制备过程与实例1相同。
这样得到一种稳定的、嫩白色乳油。这种组合物适用于消除面部皮肤上的皱纹和使肤色发亮。
对照实例2  油包水乳液
A相
软化水                              25.05%
甘油                                24%
丙二醇                              7%
防腐剂                              0.2%
维它命C                             5%
硫酸镁                              2%
丙烯酸酯共聚物                      0.75%
B相
十六烷基二甲基聚硅氧烷
共聚多羟化物(Abil EM 90)            0.8%
硅油,20cst                         28%
环甲基聚硅氧烷                      7.2%
制备过程与实例1相同。
这样得到一种稠的乳油,它不稳定并很快分离成两相。
实例3  油包水乳液
A相
软化水                              20%
甘油                                24%
丙二醇                              13%
维它命C                             5%
硫酸镁                              2%
B相
十六烷基二甲基聚硅氧烷
共聚多羟化物(Abil EM 90)            0.8%
硅油,20cst                             30.2%
Mirasol DM-500000(硅橡胶纯胶料)         5%
制备过程与实例1完全相同。
这里得到一种稳定的白色乳油,它适用于消除面部的皮肤皱纹和使肤色发亮。

Claims (29)

1.使用硅橡胶纯胶料稳定局部用组合物中的抗坏血酸或它的一种酸或盐。
2.按权利要求1的用途,其特征在于硅橡胶纯胶料选自有100,000和2,000,000之间分子量,优选100,000和1,500,000之间分子量的聚二有机硅氧烷。
3.按权利要求1或2的用途,其特征在于硅橡胶纯胶料有等于或大于0.2m2/s,优选等于或大于0.3m2/s的粘度。
4.按权利要求1到3任何一项用途,其特征在于硅橡胶纯胶料选自下述式(I)的硅橡胶纯胶料,
Figure A9912075100021
其中R2代表-CH3、-OH或-C6H5
R3代表-CH3、-OH、-C6H5或-OSi(CH3)3
x=0或整数,y是整数,若y或x和y是整数则重均分子量大于100,000,优选在100,000和1,500,000之间。
5.按权利要求1到4任何一项用途,其特征在于硅橡胶纯胶料选自聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧醇。
6.按权利要求1到5的任何一项用途,其特征在于硅橡胶纯胶料单独或以与溶剂的混合物使用,溶剂选自挥发性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷油、聚苯基甲基硅氧烷油及它们的混合物。
7.乳液形式的局部用组合物,其特征在于它包括抗坏血酸或它的一种酯或盐,硅橡胶纯胶料和含硅的乳化剂并有4到7之间的pH值。
8.按权利要求7的组合物,其特征在于硅橡胶纯胶料选自有100,000和2,000,000之间分子量,优选100,000和1,500,000之间分子量的聚二有机硅氧烷。
9.按权利要求7或8的组合物,其特征在于硅橡胶纯胶料有等于或大于0.2m2/s,优选等于或大于0.3m2/s的粘度。
10.按权利要求7到9任何一项的组合物,其特征在于硅橡胶纯胶料选自下述式(I)的硅橡胶纯胶料,其中R2代表-CH3、-OH或-C6H5
R3代表-CH3、-OH、-C6H5或-OSi(CH3)3
x=0或整数,y是整数,若y或x和y为整数,则重均分子量大于100,000,优选在100,000和1,500,000之间。
11.按权利要求7到10任何一项的组合物,其特征在于硅橡胶纯胶料选自聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧醇。
12.按权利要求7到11任何一项的组合物,其特征在于硅橡胶纯胶料以单独或以与溶剂的混合物使用,溶剂选自挥发性的硅氧烷、聚二甲基硅氧烷油、聚苯基甲基硅氧烷油及它们的混合物。
13.按权利要求7到12任何一项的组合物,其特征在于抗坏血酸或它的一种酯或盐存在的浓度范围为组合物总重的0.1%-20%,优选2%-10%重。
14.按权利要求7到13任何一项的组合物,其特征在于以活性物质浓度存在的硅橡胶纯胶料范围为组合物总重的1%-20%,优选从2%-15%重。
15.按权利要求7到14任何一项的组合物,其特征在于组合物至少还包括一种多羟化物。
16.按权利要求15的组合物,其特征在于该多羟化物选自甘油、山梨醇和二元醇。
17.按权利要求15或16的组合物,其特征在于该多元醇存在的浓度范围为组合物总重的5%-40%,优选从15%-30%重。
18.按权利要求7到17任何一项的组合物,其特征在于组合物至少还包括一种硅油。
19.按权利要求18的组合物,其特征在于该硅油选自挥发性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚苯基三甲基硅氧烷和氟化的硅氧烷。
20.按权利要求18或19的组合物,其特征在于该硅油存在的浓度范围为组合物总重的2%-40%,优选从10%-35%重。
21.按权利要求7到20任何一项的组合物,其特征在于乳化剂是聚二甲基硅氧烷共聚多羟化物或烷基聚二甲基硅氧烷共聚多羟化物。
22.按权利要求7到21任何一项的组合物,其特征在于乳化剂存在的浓度范围为组合物总重的0.1-10%,优选从0.5%-5%重。
23.按权利要求7到22任何一项的组合物,其特征在于它还包括一种或多种选自聚硅氧烷树脂或蜡、氟化的油、动物源的油、植物源的油、矿物油和合成油的脂肪。
24.按权利要求7到23任何一项的组合物,其特征在于它包括至少一种选自表面活性剂、亲水或亲油的活性剂、防腐剂、抗氧化剂、溶剂、香料、填料、掩蔽剂、气味吸收剂、着色剂和类脂囊的辅料。
25.按权利要求7到24任何一项的组合物,其特征在于它由油包水或水包油乳液组成。
26.按权利要求7到25任何一项的组合物,其特征在于它构成美容的和/或皮肤病学的组合物。
27.按权利要求7到25任何一项组合物用于皮肤的美容处理以便使皮肤柔和和使皮肤再生,使皮肤的纹线和皱纹消失、肤色发亮、从皮肤上除去色斑、和/或防止UV辐照造成的损害,和/或增强皮肤组织对环境侵害抵抗力。
28.按权利要求7到26任何一项的组合物用于制备作为皮肤病学的和/或兽疾病处理用的乳油。
29.美容处理的方法,其特征在于它包括将按权利要求7到26任何一项的组合物涂敷于皮肤,包括眼睛周围部位。
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