CN1150885C - 稳定的油/水/油乳液及其作为化妆品和/或治疗皮肤病的组合物的应用 - Google Patents

稳定的油/水/油乳液及其作为化妆品和/或治疗皮肤病的组合物的应用

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Abstract

本发明涉及一种包括水包油原乳液和油外相的油/水/油三重态乳液,其特征在于它包括至少一种部份或全部交联的有机聚硅氧烷弹性体被优选引入油外相,而所说的弹性体包括聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化链。该三重态乳液在特定的化妆品或皮肤病组合物中,尤其是作为活性组份的赋形剂,特别是对存在于油外相中的脂溶的活性组份来说,是稳定的并且作为本发明组合物是特别适用的。所得的乳液能构成特别是清洁和/或处理和/或保护皮肤和/或粘膜和/或角质纤维用的组合物。

Description

稳定的油/水/油乳液及其作为化妆品和/或治疗皮肤病的组合物的应用
本发明涉及一种稳定的油/水/油三重态乳液及其在特别是化妆品与皮肤病领域中作为有控制地释放活性组份的应用,特别是在清洁、处理、保护和/或湿润皮肤和/或粘膜和/或角质纤维和更具体地在处理干皮肤方面的应用。
乳液形式的表面组合物在特别是化妆品与皮肤病领域中的应用是已知的。这些乳液通常为水包油(o/w)或油包水(w/o)乳液。它也涉及水/油/水(w/o/w)或油/水/油(o/w/o)型的多重态乳液。在多重态乳液中,具有含水外相的乳液,即w/o/w乳液最被人们所乐于使用,它在应用时具有由于含水外相中水所带来的新鲜性与较大量油所带来的舒适性相结合的优点。
然而,o/w/o乳液也是有好处的,因为其油连续相使它有可能在皮肤表面上形成脂质薄膜,该膜可防止经表皮的水损失和保护皮肤免受外来的侵袭。
此外,这样乳液的油腻作用能通过在其中配入一种新的轻油来避免,此种新轻油接触时无油腻感觉,其例子是低粘度的硅油或具有短链的脂肪酸或脂肪醇的某些酯类。这给现已使用的o/w/o型乳液带来优点。
然而,由于其在规定时间外经常出现的稳定性问题之故,多重态乳液通常未能在更大的程度上得到开发。最常遇到的丧失稳定的机理,是来自内部小滴的油穿过中间的水层迁移到油状的外层,这既可以是油穿过水膜的简单扩散作用而引起的也可以是水膜的在先破裂而引起的,从而使内部的小油滴聚集并引起油被释放到油状的外层。这种现象通常被称为多重态性损失的现象以引起显微镜可见的相分离与产生不稳定的简单的o/w乳液代替多重态乳液而告终。
于是已设计出各种方法来减轻此问题。特别是,其中解决方法之一是将一种或多种的胶凝聚合物引入到油状的内或外相中,其作用是在长期内限制油从内相迁移到外相。但是,能胶凝油类的聚合物并不常见且不具备良好的化妆性:它们会加剧油腻感并在使用于皮肤期间与之后是粘稠的。所得的多重态乳液显示粘稠的并需要很长时间才能渗透到皮肤中的缺点。
因此,仍需求没有现有技术的多重态乳液的缺点并特别适用于皮肤的稳定的o/w/o多重态乳液。
申请人公司现已出入意料地发现,使用包括聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化链的部份或全部交联的有机聚硅氧烷弹性体有可能在不添加其他稳定剂的情况下获得稳定的o/w/o多重态乳液。
因此本发明的主题是一种包括水包油的原乳液和油状外相的油/水/油的三重态乳液,其特征在于该三重态乳液包括至少为一种部份或全部交联的有机聚硅氧烷弹性体,而所说的弹性体包括聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化链。
本发明的另一主题是包括聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化链的至少一种部份或全部交联的有机聚硅氧烷弹性体用来稳定油/水/油的三重态乳液的用途。
本发明的三重态乳液具有稳定和特别是能够保持活性组份活性,特别是在油状的内相中的亲脂活性组份的活性,并由此在应用组合物到皮肤、粘膜和/或头发期间将它们释放的优点。
能被用于本发明的乳液中的部份或全部交联的有机聚硅氧烷弹性体能被引入到一个或另一个油相中。最好是将它们引入到乳液的油状外相中。它们通常为乳化剂。它们可选自,特别是在此处作为参考文献的欧洲专利申请EP-A-0545002中所公开的交联的聚合物。这些有机聚硅氧烷是通过下列化合物(I)与(II)的加成聚合而得到的。
化合物(I)为式(1)的有机氢化聚硅氧烷:
             R1 aR2 bHcSiO(4-a-b-c)/2      (1)
式中R1为代表包含1∽18个碳原子的取代或未取代的烷基、芳基或芳烷基或含卤代烃的基;R2代表基:
             -CnH2nO(C2H4O)d(C3H6O)eR3   (3)
式中R3为氢、具有1∽10个碳原子的饱和的脂族烃基或为-(CO)-R5基;其中R5为具有1∽5个碳原子的饱和的脂族烃基;d为2∽200的整数和e为0∽200的整数,条件是d+e为3∽200,n为2∽6的整数,a为满足不等式1.0≤a≤2.5的值,b为满足不等式0.001≤b≤1.0的值和c为满足不等式0.001≤c≤1.0的值;
或者是由下式(2)所代表的有机氢化聚硅氧烷:
               R1 fHgSiO(4-f-g)/2  (2)
其中R1具有如式(1)中相同的意义,f为为满足不等式1.0≤f≤3.0的值和g为满足不等式0.001≤g≤1.5的值;
或者是式(1)和(2)的有机氢化聚硅氧烷的混合物,和化合物(II)为下式(A)代表的聚氧化烯:
               CmH2MO(C2H4O)h(C3H6O)iCmH2m-1  (A)
式中h为2∽200的整数,i为0∽200的整数,条件是h+i为3∽200,m为2∽6的数,
或者为式(B)代表的有机聚硅氧烷:
               R1 jR4 kSiO(4-j-k)/2    (B)
式中R1具有如式(1)中相同的意义,R4为在端部具有不饱和的脂族键并包含2∽10个碳原子的单价的烃基,j为满足不等式1.0≤j≤3.0的值和k为满足不等式0.001≤k≤1.5的值,
或者是式(A)的聚氧化烯与式(B)的有机聚硅氧烷的混合物,其中至少为一种的式(1)的有机氢化聚硅氧烷或至少为一种的式(A)的聚氧化烯作为加成聚合反应的必不可少的组分而存在。
有机聚硅氧烷优选与硅油和/或多羟基化合物相混合并且被直接制备成这样的混合物。硅油优选粘度在25℃为等于或少于100厘沲。根据本发明的一种实施方案,有机聚硅氧烷弹性体是由100份重量的上述规定的成份与3∽200份重量的具有25℃粘度为等于或少于100厘沲的硅油和/或多羟基化合物制备的。硅油可以是挥发性的或非挥发性的硅油或它们的混合物。
作为包括聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化链的部份或全部交联的有机聚硅氧烷弹性体的例子可被提及的,是由Shin-Etsu以商品名KSG 21销售的产品。该产品包含28%的有机聚硅氧烷与62%的具有粘度为6厘沲的硅油。
在本发明的三重态乳液中,部份或全部交联的有机聚硅氧烷其优选用量,以三重态乳液的总重量计,为0.1∽10%的活性材料、优选为1∽5%的活性材料。
o/w原乳液优选包括一种或多种的选自以下物质的乳化剂:
(1)具有HLB为大于或等于11的非离子型表面活性剂,并非强制地与亲脂的辅助表面活性剂,例如脂肪醇、脂肪酸或甘油脂肪酯(甘油硬脂酸酯)结合。作为具有HLB为大于或等于11的非离子型表面活性剂的例子,可被提及的是脂肪酸和甘油的氧乙烯化酯,脂肪酸和脱水山梨糖醇的氧乙烯化酯,氧乙烯化脂肪酸,糖酯例如硬脂酸蔗糖酯,以及它们的混合物。
(2)能稳定o/w乳液的聚合物。作为这类聚合物的例子,可被提及的是由作为主要部份的单烯键不饱和的C3∽C6羧酸单体或其酸酐单体与作为次要部份的丙烯酸脂肪酯单体组成的共聚物,诸如由Goodrich公司以商品名Pemulen TR2(CTFA名字:丙烯酸酯/丙烯酸C10∽30烷基酯交叉聚合物)销售的产品,或聚丙烯酰胺,诸如由Hoechst公司以商品名Hostacerin AMPS销售的产品(CTFA名字:聚丙烯基二甲基牛磺酰胺铵),及其混合物;
(3)基于离子型两性类脂(脂质体)或非离子型两性类脂的类脂囊的分散体,特别是基于氢化卵磷酯/氧乙烯化大豆甾醇结合的脂质体。
还可以使用这些乳化剂的混合物。
这些乳化剂可以被导入到原乳液的水相或油相。
在原乳液中乳化剂的量根据所用的乳化剂的性质不同而变化。例如,可为原乳液总重量的0.1∽15%重量。
在三重态乳液中O/w原乳液的量通常为三重态乳液总重量的50∽95%,优选为70∽85%重量。
油内相的量通常为三重态乳液总重量的0.1∽40%,优选为1∽25%重量。水相的量通常为三重态乳液总重量的10∽90%,优选为40∽80%重量。
O/w原乳液的油相与油外相包括一种或多种的选自动物来源的油、植物来源的油(杏仁油、烛果油的液体部份)、矿物油(液态矿脂)、合成油(异十六烷、氢化聚异丁烯或Parleam oil)、氟化油、硅油以及特别是挥发性硅油例如辛基庚基甲基硅氧烷(或caprylylmethicone)和cyclomethicone,例如环戊基硅氧烷和环己基硅氧烷、蜡和特别是聚硅氧烷蜡、硅氧烷胶或硅氧烷树脂。
油相包括有机聚硅氧烷弹性体,特别是o/w/o多重态乳液的油外相优选包括,作为脂肪物质的至少一种有机聚硅氧烷弹性体的溶剂,它优选为选自环状有机聚硅氧烷(cyclomethicones),例如环六甲基硅氧烷,或低粘度线型有机聚硅氧烷(具有粘度为为少于50厘沲的聚二甲基硅氧烷或二甲聚硅氧烷)。
三重态乳液是通过制备原乳液和将预定量的原乳液掺入到油外相中常规地制备。根据本发明的优选的实施方案它包括部份或全部交联的有机聚硅氧烷弹性体,而所说的弹性体包括聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化链。
本发明的三重态乳液特别被用于化妆品、皮肤病和药物领域。它优选被用来构成表面施用的组合物。在此情况下,所说的组合物必须包括主题应用合格的介质,也就是说,所说的介质应该与皮肤、粘膜、指甲、头皮和/或头发是相容的。如本说明书开始时所指出的那样,本发明的乳液的主要优点之一在于后者能包括化妆品与治疗用的活性组份同时显示出稳定性,因此这些活性组份有可能选自尤其是迄今为止在化妆品、皮肤病或药物领域中常用的所有物质。
此活性组份特别可以是亲脂的活性组份,但是也可以是亲水的,这主要取决于其性质,它可以被引入到本发明的三重态乳液的一个油相中或引入到水相中。
作为亲脂的活性组份,特别可被提及的是亲脂维生素例如维生素A(视黄醇)、维生素D、维生素E(生育酚)、维生素K和这些维生素的衍生物例如酯,N-脂酰基(神经)鞘氨醇,不可皂化的材料,例如烛果油不可皂化材料,海藻灰提取物,其中特别富含多不饱和脂肪酸例如二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸的物质,或不饱和油,例如富含亚油酸与亚麻酸的鱼油。
作为亲水的活性组份,可被提及的是,多羟基化合物例如甘油、甘醇与糖衍生物,酶,天然提取物,矢车菊醇(procyanidol)低聚物,维生素,例如维生素C及其衍生物如酯类,尿素,去色素剂,例如曲酸与咖啡酸,β-含氧酸,例如水杨酸及其衍生物,α-含氧酸及其衍生物,例如乳酸与乙醇酸,润湿剂,例如蛋白质水解产物,软化剂,例如尿囊素,以及它们的混合物。
活性组份以有效量存在以提供想望的结果。例如,它可以,以相对于组合物的总重量,为0.01~20%、优选为0.1~10%和更优选为0.5~5%重量存在于本发明的乳液中。
本发明的o/w/o乳液能特别构成皮肤、粘膜和/或头发的,尤其指脸、颈部、手、头发、头皮或身体、以及睫毛的清洁、保护、处理和/或护理用的组合物。它们能特别构成脸、手或足的保护、处理或护理霜,身体的保护或护理用乳液,或护理皮肤、粘膜、头发与头皮肤用的蜜、凝胶或泡沫。本发明的组合物特别适用于湿润皮肤和/或处理干皮肤。
因此本发明的另一主题是上述乳液作为清洁和/或处理和/或保护和/或湿润皮肤和/或粘膜和/或角质纤维(即,指头发和/或睫毛)的化妆品的应用。
本发明的又一个主题是上述的乳液作为制备用于处理和/或保护干皮肤的皮肤病组合物的用途。
本发明的又一个主题是清洁和/或保护和/或润湿皮肤、粘膜和/或角质纤维的化妆品和/或治疗皮肤病的方法,其特征在于它是将如上所定义的乳液施加到皮肤、粘膜和/或角质纤维上。
按已知的方式,本发明的组合物还可包括化妆品与治疗皮肤病的领域中作为亲脂或亲水的辅助剂,例如发泡的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、溶剂(辛基十二醇)、香精、填料、防晒剂、吸臭气剂、着色料、胶凝剂和脂质囊。
作为胶凝剂可被提及的是,例如,粘土、多糖胶及其衍生物(汉生胶、羧甲基羟丙基瓜耳胶)、或羧乙烯基聚合物(聚羧乙烯制剂或聚羧乙烯钠制剂)。
这些各种辅助剂的量是本技术领域中所常用的量,例如为组合物总重量的0.01∽15%。这些辅助剂的性质及其量必须是它们不会改变本发明的组合物的性质。
由其性质确定的辅助剂被掺入到三重态乳液的水相或二个油相之一中。
下面给出的本发明组合物的例子是为了说明本发明而不是限制本发明。其中以%重量表示的数目是以相对于组合物的总重量而言的。
实施例1:增湿夜霜
1.o/w原乳液:
相A:脂质体的制备
-氢化卵磷脂(由Nikkol销售的Lecinol S10)          0.72%
-乙氧基化大豆甾醇(由Henkel销售的Generol 122N E 5D)    2.8%
-水                                                   9%
相B:o/w原乳液的油相
-异十六烷                                             3.5%
-杏仁油                                               5%
-烛果油不可皂化材料                                   1%
-香精                                                 0.5%
-防腐剂                                               0.6%
相C:水相
-甘油                                                 3%
-防腐剂                                               0.2%
-汉生胶                                               0.2%
-聚羧乙烯钠制剂                                       0.15%
-水                                                   53.33%
2.油外相:
-环己基氧硅烷                                         12%
-KSG 21,含28%的活性材料                             8%
实施例2:干皮肤用的营养霜
1.o/w原乳液:
相A:
-甘油硬脂酸酯和PEG-100甘油硬脂酸酯(由ICI销售的Arlacel 165)1.8%
-聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯(Tween 60,由ICI销售)              0.75%
-烛果油的脂质部份                                         7.3%
-十六烷醇                                                 1.75%
-环戊基硅氧烷(由Dow Corning销售的DC Fluid 245)            7%
-Parleam油                                                4%
-香精                                                     0.5%
-防腐剂                                                   0.6%
相B:
-甘油                                                     7%
-防腐剂                                                   0.2%
-汉生胶                                                   0.1%
-聚羧乙烯钠制剂                                     0.2%
-水                                                 53.8%
2.油外相:
-二甲聚硅氧烷10厘沲(DC Fluid,由Dow Corning销售)    10%
-KSG 21,含28%的活性材料                           8%
实施例3:增湿霜
1.o/w原乳液:
相A:
-辛基十二醇                                         2%
-环戊基硅氧烷(由Dow Corning销售的DC Eluid 245)      4.5%
-乙酸生育酚酯                                       1%
-香精                                               0.5%
-防腐剂                                             0.6%
相B:
-甘油                                               5.5%
-防腐剂                                             0.2%
-丙烯酸酯/C10∽30烷基丙烯酸酯交联聚合物
(Pemulen TR 2,由Goodrich销售)                      0.13%
-聚丙烯基二甲基牛磺酰胺铵
(Hostacerin AMPS,由Hoechst销售)                    1.1%
-水                                                 69.47%
2.油外相:
-辛酰基甲基聚硅氧烷(Silsoft 034,由Witco销售)       7%
-KSG 21,含28%的活性材料                           8%

Claims (22)

1.一种油/水/油的三重态乳液,包括水包油的原乳液与油外相,其特征在于该三重态乳液包括至少为一种部份或全部交联的有机聚硅氧烷弹性体,而所说的弹性体包括聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化链。
2.权利要求1的乳液,其特征在于有机聚硅氧烷弹性体是通过下列化合物(I)与(II)的加成聚合而得到的:
化合物(I)为式(1)的有机氢化聚硅氧烷:
         R1 aR2 bHcSiO(4-a-b-c)/2      (1)
式中R1为代表包含1~18个碳原子的取代或未取代的烷基、芳基或芳烷基或含卤代烃的基;R2代表基:
            -CnH2nO(C2H4O)d(C3H6O)eR3 (3)
式中R3为氢、具有1~10个碳原子的饱和的脂族烃基或为-(CO)-R5基;其中R5为具有1~5个碳原子的饱和的脂族烃基;d为2~200的整数和e为0~200的整数,条件是d+e为3~200,n为2~6的整数,a为满足不等式1.0≤a≤2.5的值,b为满足不等式0.001≤b≤1.0的值和c为满足不等式0.001≤c≤1.0的值;
或者是由下式(2)所代表的有机氢化聚硅氧烷:
               R1 fHgSiO(4-f-g)/2     (2)
其中R1具有如式(1)中相同的意义,f为为满足不等式1.0≤f≤3.0的值和g为满足不等式0.001≤g≤1.5的值;
或者是式(1)和(2)的有机氢化聚硅氧烷的混合物,和化合物(II)为下式(A)代表的聚氧化烯:
          CmH2MO(C2H4O)h(C3H6O)iCmH2m-1    (A)
式中h为2~200的整数,i为0~200的整数,条件是h+i为3~200,m为2~6的数,
或者为式(B)代表的有机聚硅氧烷:
             R1 jR4 kSiO(4-j-k)/2            (B)
式中R1具有如式(1)中相同的意义,R4为在端部具有不饱和的脂族键并包含2~10个碳原子的单价的烃基,j为满足不等式1.0≤j≤3.0的值和k为满足不等式0.001≤k≤1.5的值,
或者是式(A)的聚氧化烯与式(B)的有机聚硅氧烷的混合物,其中至少为一种的式(1)的有机氢化聚硅氧烷或至少为一种的式(A)的聚氧化烯作为加成聚合反应的必不可少的组分而存在。
3.权利要求1或2的乳液,其特征在于有机聚硅氧烷弹性体存在于油外相中。
4.前述权利要求的任一项权利要求的乳液,其特征在于有机聚硅氧烷弹性体与硅油和/或多羟基化合物相混合。
5.前述权利要求的任一项权利要求的乳液,其特征在于硅油具有25℃粘度等于或少于100厘沲。
6.权利要求4或5的乳液,其特征在于硅油具有25℃粘度等于6厘沲。
7.前述权利要求的任一项权利要求的乳液,其特征在于有机聚硅氧烷弹性体以相对于三重态乳液的总重量为0.1~10%重量的活性材料的量而存在。
8.前述权利要求的任一项权利要求的乳液,其特征在于o/w原乳液包括一种或多种选自具有HLB为大于或等于11的非离子型表面活性剂的乳化剂,能稳定o/w乳液的聚合物,类脂囊的分散体以及它们的混合物。
9.前述权利要求的任一项权利要求的乳液,其特征在于非离子型表面活性剂选自脂肪酸和甘油的氧乙烯化酯,脂肪酸和脱水山梨糖醇的氧乙烯化酯,氧乙烯化脂肪酸,糖酯以及它们的混合物。
10.权利要求8的乳液,其特征在于聚合物选自由作为主要部份的单烯键不饱和的C3~C6羧酸单体或其酸酐单体与作为次要部份的丙烯酸脂肪酯单体组成的共聚物,聚丙烯酰胺及其混合物。
11.权利要求8的乳液,其特征在于类脂囊分散体为脂质体分散体。
12.前述权利要求的任一项权利要求的乳液,其特征在于油相包括一种或多种选自动物来源的油、植物来源的油、矿物油、合成油、硅油、氟化油、蜡、硅氧烷胶或硅氧烷树脂的脂肪物质。
13.前述权利要求的任一项权利要求的乳液,其特征在于油内相的量,相对于三重态乳液的总重量为0.1~40%重量。
14.前述权利要求的任一项权利要求的乳液,其特征在于o/w原乳液的量,相对于三重态乳液的总重量为50~95%重量。
15.前述权利要求的任一项权利要求的乳液,其特征在于它包括至少为一种选自维生素,N-脂酰基(神经)鞘氨醇,不可皂化的材料,海藻灰提取物,不饱和油,多羟基化合物,酶,天然提取物,矢车菊醇低聚物,尿素,去色素剂,β-含氧酸,α-含氧酸,润湿剂,软化剂以及它们的混合物。
16.前述权利要求的任一项权利要求的乳液,其特征在于活性组份的量,相对于三重态乳液的总重量为0.01~20%重量。
17.前述权利要求的任一项权利要求的乳液,其特征在于它包括至少为一种选自防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、溶剂、香精、填料、防晒剂、吸臭气剂、着色料、胶凝剂与脂质囊的亲脂或亲水的辅助剂。
18.前述权利要求的任一项权利要求的乳液作为清洁和/或处理和/或保护和/或润湿皮肤、粘膜、和/或角质纤维的化妆品的应用。
19.权利要求1~17的任一项权利要求的乳液用于制备处理和/或保护干皮肤的皮肤病用组合物的应用。
20.清洁和/或处理和/或保护和/或润湿皮肤和/或角质纤维的化妆方法,其特征在于它是将权利要求1~17的任一项权利要求的乳液施加到皮肤、粘膜和/或角质纤维上。
21.至少为一种包括聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化链的部份或全部交联的有机聚硅氧烷弹性体在稳定油/水/油三重态乳液方面的应用。
22.一种化妆品和/或治疗皮肤病的组合物,其特征在于其中含有前述权利要求的任一项权利要求的乳液。
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