CN114605295A - 一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法，以三氧化硫为磺化剂，在一定温度下将三氧化硫滴加至络合剂的二氯乙烷溶剂中，滴加结束后继续反应0~1h；然后将底物芳香胺加入到三氧化硫络合物溶液中，一定温度下反应1~3h，生成氨基磺酸衍生物。然后将碱溶液加入到氨基磺酸衍生物的溶液中，静置分层，水相经浓缩结晶得到氨基磺酸盐的衍生物。本方法以三氧化硫为磺化剂，加入络合物降低三氧化硫活性，避免生成氨基苯磺酸。三氧化硫的用量接近于理论量，反应温度温和，能耗低，反应溶剂和络合剂可以实现多次套用。而且反应迅速、设备小、三废少、经济合理。
Description
技术领域
本发明涉及一种氨基磺酸盐的制备方法，具体涉及一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法。
背景技术
氨基磺酸盐可应用于清洗剂、磺化剂、表面活性剂、电镀行业以及医药 、合成甜味剂等各个领域。氨基磺酸盐分子中含有-NH2缓冲基团，对金属的腐蚀性比无机酸要小得多。若在清洗剂配方中再加入缓蚀剂，其腐蚀性可进一步降低，因而在工业清洗行业得到广泛应用。
胺基磺酸盐在电镀行业应用广泛，溶解度均较大，因此镀液主盐浓度大就可以采用较高的阴极电流密度。
由于芳香胺在用三氧化硫磺化时容易在芳环进行磺化生成磺酸，很难在和胺基反应生成胺基磺酸，本方法采用三氧化硫络合剂降低三氧化硫活性，可以较好的在胺基位置生成胺基磺酸。然后加入碱液生成胺基磺酸盐。三氧化硫的用量接近于理论量，反应温度温和，能耗低，反应溶剂和络合剂可以实现多次套用。而且反应迅速、设备小、三废少、经济合理。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法。本方法直接引入三氧化硫，不生成水，三氧化硫的用量接近于理论量，反应温度低，能耗低。络合剂可以重复利用，而且反应迅速、设备小、三废少、经济合理。
为了实现这样的目的，本发明具体的技术方案是：
一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法，以三氧化硫为磺化剂，在一定温度下将三氧化硫滴加至络合剂的二氯乙烷溶剂中，滴加结束后继续反应0~1h；然后将底物芳香胺加入到三氧化硫络合物溶液中，一定温度下反应1~3h，生成氨基磺酸衍生物。然后将碱溶液加入到氨基磺酸衍生物的溶液中，静置分层，水相经浓缩结晶得到氨基磺酸盐的衍生物。
本发明选用的磺化试剂为三氧化硫，三氧化硫和对甲苯胺摩尔比为1~1.1：1，优选1~1.05:1。
所述三氧化硫溶液滴加至对络合物溶液中，所述络合剂为2-甲基吡啶、三乙胺、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺中的一种，优选三乙胺、2-甲基吡啶、吡啶。
所述胺基磺酸盐反应温度为30℃~80℃，优选反应温度为50~80℃。
反应完成后水相经浓缩过滤得到胺基磺酸盐，可以实现反应溶剂和络合物的循环套用。
本发明以三氧化硫为磺化剂，为最有效的磺化试剂。在反应中直接引入三氧化硫，反应迅速，不生成水，三氧化硫的用量可接近于理论量。本生产工艺磺酸合成过程不会生成苯基磺酸，产品收率达到98%以上；实现了反应溶剂和络合物的循环套用，降低了环境污。而且设备小、经济合理。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案，以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
将16g三氧化硫溶于50g二氯乙烷中，将三氧化硫二氯乙烷溶液滴加至21.2g三乙胺溶液中，滴加结束后搅拌30min。然后将21.4g对甲苯胺溶于50g二氯乙烷中，充分搅拌至对甲苯胺完全溶解，然后加入到带搅拌的三口烧瓶中，缓慢升温至50℃。待反应瓶中温度达到设定温度后，缓慢将对甲苯胺溶液加入到三氧化硫三乙胺溶液中。继续反应2h，加水淬灭反应，然后加入25g液碱溶液（32%），水相浓缩得到胺基磺酸中间体39.7g，收率为95%。
实施例2
将16g三氧化硫溶于50g二氯乙烷中，将三氧化硫二氯乙烷溶液滴加至21.2g三乙胺溶液中，滴加结束后搅拌30min。然后将18.6g苯胺溶于50g二氯乙烷中，充分搅拌至苯胺完全溶解，然后加入到带搅拌的三口烧瓶中，缓慢升温至80℃。待反应瓶中温度达到设定温度后，缓慢将对甲苯胺溶液加入到三氧化硫三乙胺溶液中。继续反应2h，加水淬灭反应，然后加入25g液碱溶液（32%），水相浓缩得到胺基磺酸中间体37.4g，收率为96%。
实施例3
将16g三氧化硫溶于50g二氯乙烷中，将三氧化硫二氯乙烷溶液滴加至19.5g2-甲基吡啶溶液中，滴加结束后搅拌30min。然后将21.4g对甲苯胺溶于50g二氯乙烷中，充分搅拌至对甲苯胺完全溶解，然后加入到带搅拌的三口烧瓶中，缓慢升温至50℃。待反应瓶中温度达到设定温度后，缓慢将对甲苯胺溶液加入到三氧化硫三乙胺溶液中。继续反应2h，加水淬灭反应，然后加入25g液碱溶液（32%），水相浓缩得到胺基磺酸中间体40.32g，收率为96.5%。
实施例4
将16g三氧化硫溶于50g二氯乙烷中，将三氧化硫二氯乙烷溶液滴加至21.2g三乙胺溶液中，滴加结束后搅拌30min。然后将21.4g对甲苯胺溶于50g二氯乙烷中，充分搅拌至对甲苯胺完全溶解，然后加入到带搅拌的三口烧瓶中，缓慢升温至80℃。待反应瓶中温度达到设定温度后，缓慢将对甲苯胺溶液加入到三氧化硫三乙胺溶液中。继续反应2h，加水淬灭反应，然后加入25g液碱溶液（32%），水相浓缩得到胺基磺酸中间体40.74g，收率为97.5%。
上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。
Claims (7)
1.一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法，其特征在于，具体操作步骤如下：
在一定温度下将三氧化硫滴加至络合剂的二氯乙烷溶剂中，滴加结束后继续反应0~1h；然后将底物芳香胺加入到三氧化硫络合物溶液中，一定温度下反应1~3h，生成氨基磺酸衍生物；然后将碱溶液加入到氨基磺酸衍生物的溶液中，静置分层，水相经浓缩结晶得到氨基磺酸盐的衍生物。
2.如权利要求书1所述的一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法，其特征在于，所述三氧化硫络合物反应温度为0~30℃。
3.如权利要求书1所述的一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法，其特征在于，所述络合剂为2-甲基吡啶、三乙胺、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。
4.如权利要求书1所述的一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法，其特征在于，所述芳香胺为苯胺、对甲苯胺、邻甲苯胺、对氯苯胺等芳香胺。
5.如权利要求书1所述的一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法，其特征在于，所述三氧化硫和芳香胺摩尔比为1~1.1:1。
6.如权利要求书1所述的一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法，其特征在于，所述胺基磺酸盐反应温度为30℃~80℃。
7.如权利要求书1所述的一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法，其特征在于，所述磺酸盐中间体反应时间为1~3h。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN85105925A (zh) * | 1984-06-30 | 1987-02-25 | 巴斯福股份有限公司 | N-苯基(吡啶基)磺酰二胺的制备方法 |
| CN1398852A (zh) * | 2001-07-24 | 2003-02-26 | 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 | 甲代烯丙基磺酸盐的制备方法 |
| WO2003082263A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Ontogen Corporation | Sulfamic acids as inhibitors of human cytoplasmic protein tyrosine phosphatases |
| CN103304451A (zh) * | 2013-05-13 | 2013-09-18 | 台州市前进化工有限公司 | 一种芳烃磺酰氯衍生物的制备方法 |
| CN106866466A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-06-20 | 吴赣药业（苏州）有限公司 | 一种以三氧化硫为磺化剂合成对乙酰氨基苯磺酰氯的方法 |
| CN108675946A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-10-19 | 中北大学 | 一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法 |
| CN109803952A (zh) * | 2016-10-19 | 2019-05-24 | 魁北克电力公司 | 氨基磺酸衍生物及其制备方法 |
-
2022
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN85105925A (zh) * | 1984-06-30 | 1987-02-25 | 巴斯福股份有限公司 | N-苯基(吡啶基)磺酰二胺的制备方法 |
| CN1398852A (zh) * | 2001-07-24 | 2003-02-26 | 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 | 甲代烯丙基磺酸盐的制备方法 |
| WO2003082263A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Ontogen Corporation | Sulfamic acids as inhibitors of human cytoplasmic protein tyrosine phosphatases |
| CN103304451A (zh) * | 2013-05-13 | 2013-09-18 | 台州市前进化工有限公司 | 一种芳烃磺酰氯衍生物的制备方法 |
| CN109803952A (zh) * | 2016-10-19 | 2019-05-24 | 魁北克电力公司 | 氨基磺酸衍生物及其制备方法 |
| CN106866466A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-06-20 | 吴赣药业（苏州）有限公司 | 一种以三氧化硫为磺化剂合成对乙酰氨基苯磺酰氯的方法 |
| CN108675946A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-10-19 | 中北大学 | 一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法 |
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