CN114597353A - 一种改性石墨化碳负极及其应用 - Google Patents
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Abstract
一种石墨化碳负极的处理方法，所述石墨化碳负极的原料含有洋葱型碳，所述处理方法包括以下工序：将石墨化碳负极与金属单质或能释放金属离子的盐中的一种或两种以上和相对应电解液组成半电池或全电池，进行循环充放电，充放电电压范围为0～4V。将洋葱型碳通过电池特定充放电条件后发生结构重组形成中空石墨化碳壳结构，伴随着这一变化过程材料的比容量不断上升，大幅度提升了电池的循环性能和容量。
Description
技术领域
本发明涉及电池技术领域，特别涉及一种改性石墨化碳负极及其应用。
背景技术
便携式电子设备和动力电源的不断发展对电池的能量密度和功率密度提出了更高的要求，锂离子电池因其能量密度高、功率密度高、循环稳定性好等优势成为主要的商业化电池种类，广泛应用于各类电子产品和动力电源中。石墨作为锂离子电池负极材料具有导电性好、来源广泛、成本低廉、循环稳定性好等优势，成为商业化锂离子电池的主要负极材料。但是石墨嵌锂的理论容量为372mAh/g，受到锂离子嵌入脱出机制的影响，石墨层间嵌入锂离子的位点有限，比容量难以进一步提高，限制了其能量密度的发展，难以满足动力电池的实际需求。
近年来研究者们为提高石墨的性能，对石墨材料通过修饰、复合等方式进行优化，提高了循环性能和倍率性能，但理论容量的上限仍制约着石墨材料的进一步发展。
洋葱型碳是一种石墨化碳材料，由多个同心类富勒烯碳壳构成，可以通过高温电弧法、等离子射频法、化学燃烧和爆炸法、高能球磨法、碳离子注入法、电子束辐射法、高温热处理等方法制备。
中空型洋葱型碳，具有导电性好、比表面积高、微孔结构丰富、结构规整等特点，表现出了比石墨更高的比容量，材料堆积紧密，振实密度高，用于金属离子电池负极可以实现金属离子的表面吸附和层间嵌入，有助于提高电池的能量密度，兼具电容型材料和嵌入脱出型材料的储能特性，具有较高充放电比容量，是一种发展前景良好的石墨化负极材料。然而，受制备方法影响，仅有少部分种类的洋葱型碳具有纳米尺寸的中空结构，而通过纳米金刚石高温石墨化等方法制备的洋葱型碳一般不具备中空结构。
发明内容
针对目前石墨材料理论容量低、而中空型洋葱型碳难制备的问题，本发明目的在于提供一种实现洋葱型碳中空化的方法，得到的中空型洋葱型碳作为石墨化碳负极材料在金属锂离子电池或金属锂离子电池超级电容器中的应用，突破石墨理论比容量低的限制，提高了电池的能量密度。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：将不具备中空结构的洋葱型碳，通过充放电循环，自发重组为具有中空结构，从而达到高理论比容量。自身具备一定中空结构的洋葱型碳也会发生相同趋势的进一步演变。
一种石墨化碳负极的处理方法，所述石墨化碳负极的原料含有洋葱型碳，所述处理方法包括以下工序：将石墨化碳负极与金属单质或能释放金属离子的盐中的一种或两种以上和相对应电解液组成半电池或全电池，进行循环充放电，充放电电压范围为0～4V。
所述洋葱型碳类碳球材料为碳源通过化学燃烧和爆炸法、高能球磨法、碳离子注入法、电弧放电法、等离子射频法、电子束辐射法、高温热处理等方法得到的多层类富勒烯球壳结构碳材料或在充放电循环过程中能够重组形成中空碳球壳结构的碳材料。
所述洋葱型碳的微观形貌是由若干个球壳层叠组成的实体碳球。
优选地，所述充放电电压范围为电池充放电过程中的截止电压；优选条件为充电截止电压范围2.5V～3.5V，放电截止电压范围0～0.5V。
本发明还提供所述处理方法后得到的改性石墨化碳负极，所述改性石墨化碳负极中的洋葱型碳的微观形貌为由若干个球壳(同心类富勒烯碳壳)层叠组成的空心碳球；优选5～50层球壳。
优选地，所述球壳的直径为5～50nm，空心的内径(即直径)≤ 40nm。
优选地，所述石墨化碳负极，其优选组成为有机高分子树脂的质量占电极总质量的2wt％～10wt％；导电剂占电极总质量的3 wt％～12wt％；洋葱型碳占电极总质量的78wt％～95wt％。
本发明还提供金属离子半电池、或金属离子全电池、或金属离子超级电容器，包含上述任一种改性石墨化碳负极。
优选地，所述金属为锂、钠、镁、钾中的一种或两种以上；能释放金属离子的盐为LiMO或NVPO4，其中M选自Co、Ni、Fe、Cu、 Mn中至少一种；其中N选自Li、Na、K中至少一种。
优选地，所述电池采用的电解液的溶质为LiPF6、LiTFSI、NaClO4、 NaPF6、KTFSI或KPF6中的一种；优选采用DEGDME、DOL:DME＝1:1 的溶剂或EC:DEC＝1:1的溶剂。
优选地，所述金属为锂、钠、镁、钾中的一种或两种以上，能释放金属离子的盐为LiMO(M＝Co、Ni、Fe、Cu、Mn中的一种或两种以上)或MVPO4(M＝Li、Na、K)中的一种或两种以上。
优选地，所述电池采用的电解液采用DEGDME、DOL:DME＝1:1 的溶剂或EC:DEC＝1:1的溶剂，溶质为LiPF6、LiTFSI、NaClO4、NaPF6、 KTFSI或KPF6中的一种。
有益效果
本发明制备的以洋葱型碳类碳球材料为活性物质制备的石墨化碳负极，由于洋葱型碳类碳球材料比表面积高，缺陷和孔结构丰富，因此吸附金属离子的位点多，同时石墨化碳球壳结构可以实现层间金属离子嵌入和中空结构存储金属离子，储存金属离子的能力高于商业化石墨，相比于商业化石墨具有更优异的循环性能和容量发挥，显著增强电极综合性能。对于提高电池的能量密度，满足动力电池的需求有重要意义。
通过多层石墨化碳层闭合或条带状石墨薄层卷绕形成的中空碳壳结构，可以在实现石墨化碳层嵌金属离子容量的基础上，内部空腔也可以作为存储金属离子位点，使材料的理论比容量更高。
将洋葱型碳通过锂离子电池特定充放电条件后发生结构重组形成中空石墨化碳壳结构，伴随着这一变化过程材料的比容量不断上升，大幅度提升了电池的循环性能和容量。
附图说明
图1本发明所用的原料洋葱型碳的透射电镜表征图像。
图2本发明制备的石墨化碳负极所使用的洋葱型碳在0-3V循环150圈后的透射电镜表征图像。
图3本发明实施例1制备的石墨化碳负极和商业化石墨电极在 0.5C倍率下的循环性能对比图，电压范围为0～3V，对电极为锂。在图3中，横坐标为循环次数，纵坐标为放电比容量mAh g-1和库伦效率。
图4本发明实施例2制备的石墨化碳负极和商业化石墨电极在 0.5C倍率下的循环性能对比图，电压范围为0～2.5V，对电极为锂。在图4中，横坐标为循环次数，纵坐标为放电比容量mAh g-1和库伦效率。
图5本发明实施例3制备的石墨化碳负极和商业化石墨电极在 0.5C倍率下的循环性能对比图，电压范围为0～2V，对电极为锂。在图5中，横坐标为循环次数，纵坐标为放电比容量mAh g-1和库伦效率。
图6本发明实施例4制备的石墨化碳负极和商业化石墨电极在 0.5C倍率下的循环性能对比图，电压范围为0～3V，对电极为钠。在图6中，横坐标为循环次数，纵坐标为放电比容量mAh g-1和库伦效率。
图7本发明实施例5制备的石墨化碳负极和商业化石墨电极在 0.5C倍率下的循环性能对比图，电压范围为0～3V，对电极为钾。在图7中，横坐标为循环次数，纵坐标为放电比容量mAh g-1和库伦效率。
具体实施方式
下面的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
以下实施例石墨化碳负极按如下过程制备而成：
(1)将有机高分子树脂溶解于有机溶剂或水中，在温度为20～ 100℃下搅拌0.5～2h，形成相应的高分子溶液；
(2)再于上述溶液中加入导电剂和洋葱型碳，在温度为20～50℃下充分搅拌2～10h，最终制成共混溶液；其中固含量为5～40wt％之间；
(3)将步骤(2)中得到的共混溶液在铜箔上刮涂成一整体，干燥2～48h后得到成品石墨化碳负极。
所述石墨化碳负极可与金属单质或能释放金属离子的盐中的一种或两种以上和相对应电解液组成半电池或全电池，充放电电压范围为0～4V。
所述有机溶剂为二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基乙酰胺 (DMAC)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的一种或二种以上。
所述石墨化碳负极的活性物质担量为0.1mg cm-2～10mg cm-2。
所述石墨化碳负极中有机高分子树脂的质量占电极总质量的 0～60wt％；导电剂占电极总质量的2wt％～20wt％；洋葱型碳占整个改性石墨化碳电极质量的20wt％～98wt％
所述石墨化碳负极，其优选组成为有机高分子树脂的质量占电极总质量的2wt％～10wt％；导电剂占电极总质量的3wt％～12wt％；洋葱型碳占电极总质量的78wt％～95wt％。
所述有机高分子树脂为聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚苯乙烯(PS)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙二醇(PEG)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚醚砜(PES)，聚偏氟乙烯- 六氟丙烯共聚物(PVDF-HFP)、羟甲基纤维素钠(CMC)、丁苯橡胶(SBR)中的一种或二种以上；
所述导电剂为商业化碳纳米管、石墨烯、碳纳米纤维、BP2000、 KB600、KB300、XC-72、Super-P、乙炔黑、活性炭中的一种或二种以上。
以下实施例中所用洋葱型碳(OLC)原料为图1中展示的样品，直径在5～8nm范围内，由5～10层碳层构成，在0-3V充放电过程中会自发重组为图2中所示的中空碳球壳结构，直径在20～50nm，由10～20 层碳层构成，空腔直径5～40nm。
实施例1
将CMC和SBR分别溶解于水中，搅拌至完全溶解，得到2％质量分数的CMC溶液和40％质量分数的SBR溶液，再按照OLC:Super P:CMC:SBR＝85:12:2:1比例向称量瓶中加入OLC、Super P、CMC水溶液和水，调整浆料固含量为20％，其中OLC质量为0.85g，Super P 质量为0.12g，2％CMC溶液质量为1g，水质量为3g，搅拌8h使之成为均匀浆料，之后加入40％SBR水溶液0.25g并搅匀，在铝箔上刮涂成70μm电极，60℃烘干12h后裁成直径14mm的圆片即为OLC 电极。
以每平方厘米电极中洋葱型碳质量为1mg的OLC电极为正极， 2片直径16mm，厚0.7mm的锂片为负极，clegard 2325膜为隔膜，使用商业锂电电解液，溶质为LiPF6，溶剂为EC:DEC＝1:1的混合溶液，组装成电池。静置6h后进行0.5C倍率充放电测试，电压范围为 0～3V。
对比例1
将CMC和SBR分别溶解于水中，搅拌至完全溶解，得到2％质量分数的CMC溶液和40％质量分数的SBR溶液，再按照石墨:Super P:CMC:SBR＝85:12:2:1比例向称量瓶中加入石墨、Super P、CMC水溶液和水，调整浆料固含量为20％，其中石墨质量为0.85g，Super P质量为0.12g，2％CMC溶液质量为1g，水质量为3g，搅拌8h使之成为均匀浆料，之后加入40％SBR水溶液0.25g并搅匀，在铝箔上刮涂成70μm电极，60℃烘干12h后裁成直径14mm的圆片即为石墨电极。
以每平方厘米电极中石墨质量为1mg的石墨电极为正极，2片直径16mm，厚0.7mm的锂片为负极，clegard 2325膜为隔膜，使用商业锂电电解液，溶质为LiPF6，溶剂为EC:DEC＝1:1的混合溶液，组装成电池。静置6h后进行0.5C倍率充放电测试，电压范围为0～3V。
实施例2
将CMC和SBR分别溶解于水中，搅拌至完全溶解，得到2％质量分数的CMC溶液和40％质量分数的SBR溶液，再按照OLC:Super P:CMC:SBR＝85:12:2:1比例向称量瓶中加入OLC、Super P、CMC水溶液和水，调整浆料固含量为20％，其中OLC质量为0.85g，Super P 质量为0.12g，2％CMC溶液质量为1g，水质量为3g，搅拌8h使之成为均匀浆料，之后加入40％SBR水溶液0.25g并搅匀，在铝箔上刮涂成70μm电极，60℃烘干12h后裁成直径14mm的圆片即为OLC 电极。
以每平方厘米电极中洋葱型碳质量为1mg的OLC电极为正极， 2片直径16mm，厚0.7mm的锂片为负极，clegard 2325膜为隔膜，使用商业锂电电解液，溶质为LiPF6，溶剂为EC:DEC＝1:1的混合溶液，组装成电池。静置6h后进行0.5C倍率充放电测试，电压范围为 0～2.5V。
对比例2
将CMC和SBR分别溶解于水中，搅拌至完全溶解，得到2％质量分数的CMC溶液和40％质量分数的SBR溶液，再按照石墨:Super P:CMC:SBR＝85:12:2:1比例向称量瓶中加入石墨、Super P、CMC水溶液和水，调整浆料固含量为20％，其中石墨质量为0.85g，Super P质量为0.12g，2％CMC溶液质量为1g，水质量为3g，搅拌8h使之成为均匀浆料，之后加入40％SBR水溶液0.25g并搅匀，在铝箔上刮涂成70μm电极，60℃烘干12h后裁成直径14mm的圆片即为石墨电极。
以每平方厘米电极中石墨质量为1mg的石墨电极为正极，2片直径16mm，厚0.7mm的锂片为负极，clegard 2325膜为隔膜，使用商业锂电电解液，溶质为LiPF6，溶剂为EC:DEC＝1:1的混合溶液，组装成电池。静置6h后进行0.5C倍率充放电测试，电压范围为0～2.5V。
实施例3
将CMC和SBR分别溶解于水中，搅拌至完全溶解，得到2％质量分数的CMC溶液和40％质量分数的SBR溶液，再按照OLC:Super P:CMC:SBR＝85:12:2:1比例向称量瓶中加入OLC、Super P、CMC水溶液和水，调整浆料固含量为20％，其中OLC质量为0.85g，Super P 质量为0.12g，2％CMC溶液质量为1g，水质量为3g，搅拌8h使之成为均匀浆料，之后加入40％SBR水溶液0.25g并搅匀，在铝箔上刮涂成70μm电极，60℃烘干12h后裁成直径14mm的圆片即为OLC 电极。
以每平方厘米电极中洋葱型碳质量为1mg的OLC电极为正极， 2片直径16mm，厚0.7mm的锂片为负极，clegard 2325膜为隔膜，使用商业锂电电解液，溶质为LiPF6，溶剂为EC:DEC＝1:1的混合溶液，组装成电池。静置6h后进行0.5C倍率充放电测试，电压范围为 0～2V。
对比例3
将CMC和SBR分别溶解于水中，搅拌至完全溶解，得到2％质量分数的CMC溶液和40％质量分数的SBR溶液，再按照石墨:Super P:CMC:SBR＝85:12:2:1比例向称量瓶中加入石墨、Super P、CMC水溶液和水，调整浆料固含量为20％，其中石墨质量为0.85g，Super P质量为0.12g，2％CMC溶液质量为1g，水质量为3g，搅拌8h使之成为均匀浆料，之后加入40％SBR水溶液0.25g并搅匀，在铝箔上刮涂成70μm电极，60℃烘干12h后裁成直径14mm的圆片即为石墨电极。
以每平方厘米电极中石墨质量为1mg的石墨电极为正极，2片直径16mm，厚0.7mm的锂片为负极，clegard 2325膜为隔膜，使用商业锂电电解液，溶质为LiPF6，溶剂为EC:DEC＝1:1的混合溶液，组装成电池。静置6h后进行0.5C倍率充放电测试，电压范围为0～2V。
实施例4
将CMC和SBR分别溶解于水中，搅拌至完全溶解，得到2％质量分数的CMC溶液和40％质量分数的SBR溶液，再按照OLC:Super P:CMC:SBR＝85:12:2:1比例向称量瓶中加入OLC、Super P、CMC水溶液和水，调整浆料固含量为20％，其中OLC质量为0.85g，Super P 质量为0.12g，2％CMC溶液质量为1g，水质量为3g，搅拌8h使之成为均匀浆料，之后加入40％SBR水溶液0.25g并搅匀，在铝箔上刮涂成70μm电极，60℃烘干12h后裁成直径14mm的圆片即为OLC 电极。
以每平方厘米电极中洋葱型碳质量为1mg的OLC电极为正极，直径16mm，厚1.4mm的钠片为负极，玻璃纤维膜为隔膜，使用溶质为NaPF6，溶剂为DEGDME的混合溶液为电解液，组装成电池。静置6h后进行0.5C倍率充放电测试，电压范围为0～3V。
对比例4
将CMC和SBR分别溶解于水中，搅拌至完全溶解，得到2％质量分数的CMC溶液和40％质量分数的SBR溶液，再按照石墨:Super P:CMC:SBR＝85:12:2:1比例向称量瓶中加入石墨、Super P、CMC水溶液和水，调整浆料固含量为20％，其中石墨质量为0.85g，Super P质量为0.12g，2％CMC溶液质量为1g，水质量为3g，搅拌8h使之成为均匀浆料，之后加入40％SBR水溶液0.25g并搅匀，在铝箔上刮涂成70μm电极，60℃烘干12h后裁成直径14mm的圆片即为石墨电极。
以每平方厘米电极中石墨质量为1mg的石墨电极为正极，直径 16mm，厚1.4mm的钠片为负极，玻璃纤维膜为隔膜，使用溶质为 NaPF6，溶剂为DEGDME的混合溶液为电解液，组装成电池。静置 6h后进行0.5C倍率充放电测试，电压范围为0～3V。
实施例5
将CMC和SBR分别溶解于水中，搅拌至完全溶解，得到2％质量分数的CMC溶液和40％质量分数的SBR溶液，再按照OLC:Super P:CMC:SBR＝85:12:2:1比例向称量瓶中加入OLC、Super P、CMC水溶液和水，调整浆料固含量为20％，其中OLC质量为0.85g，Super P 质量为0.12g，2％CMC溶液质量为1g，水质量为3g，搅拌8h使之成为均匀浆料，之后加入40％SBR水溶液0.25g并搅匀，在铝箔上刮涂成70μm电极，60℃烘干12h后裁成直径14mm的圆片即为OLC 电极。
以每平方厘米电极中洋葱型碳质量为1mg的OLC电极为正极，直径16mm，厚1.4mm的钾片为负极，玻璃纤维膜为隔膜，使用溶质为KTFSI，溶剂为DEGDME的混合溶液为电解液，组装成电池。静置6h后进行0.5C倍率充放电测试，电压范围为0～3V。
对比例5
将CMC和SBR分别溶解于水中，搅拌至完全溶解，得到2％质量分数的CMC溶液和40％质量分数的SBR溶液，再按照石墨:Super P:CMC:SBR＝85:12:2:1比例向称量瓶中加入石墨、Super P、CMC水溶液和水，调整浆料固含量为20％，其中石墨质量为0.85g，Super P质量为0.12g，2％CMC溶液质量为1g，水质量为3g，搅拌8h使之成为均匀浆料，之后加入40％SBR水溶液0.25g并搅匀，在铝箔上刮涂成70μm电极，60℃烘干12h后裁成直径14mm的圆片即为石墨电极。
以每平方厘米电极中石墨质量为1mg的石墨电极为正极，直径 16mm，厚1.4mm的钾片为负极，玻璃纤维膜为隔膜，使用溶质为 KTFSI，溶剂为DEGDME的混合溶液为电解液，组装成电池。静置 6h后进行0.5C倍率充放电测试，电压范围为0～3V。
实施例结果评价：
从图1和图2的透射电镜表征图像中可以看出，实施例中所用洋葱型碳直径在5～8nm范围内，由5～10层碳层构成，在充放电过程中会自发重组为中空碳球壳结构，直径在20～50nm，由10～20层碳层构成，空腔直径5～40nm。从图3中的数据对比可以看出，在0.5C倍率循环条件下，实施例1中所述石墨化碳负极初始放电比容量为 613mAh g-1，第一百五十圈放电比容量为785mAh g-1。在循环过程中洋葱型碳重组为中空石墨化碳壳结构，伴随着这一变化过程材料的比容量不断上升，证实了中空石墨化碳球结构的储能优势。实施例2中商业化石墨负极初始放电比容量为355mAh g-1，第一百五十圈放电比容量为330mAh g-1。测试结果表明实施例1中所述石墨化碳负极相比于对比例1中的商业化石墨负极具有更高的容量发挥，循环后期的容量为石墨的两倍以上。
从图4和图5的数据对比中可以看出，电压范围对所述石墨化碳负极的放电容量有明显影响，实施例2中的测试条件为0～2.5V，初始比容量为390mAh g-1，循环后期最高比容量为535mAh g-1。实施例3中的测试条件为0～2V，初始比容量为290mAh g-1，循环后期最高比容量为264mAh g-1。在0～2V电压范围内所述石墨化碳负极的容量已经低于石墨的比容量，在优选条件下，所述石墨化碳负极均表现出了高于石墨的放电比容量。
图6为所述石墨化碳负极应用于钠离子电池的数据对比，实施例 4中的测试条件为0～3V，初始比容量为193mAh g-1，循环后期最高比容量为267mAh g-1。由于石墨嵌钠的热力学稳定性较差，所以对比例4中石墨嵌钠的容量仅有110mAh g-1左右，在钠离子电池领域的应用中，所述石墨化负极表现出了远高于石墨的性能，具有比石墨更广泛的应用领域。图7为所述石墨化碳负极应用于钾离子电池的数据对比，实施例5和对比例5中的测试条件为0～3V，所述石墨化负极依然具有比石墨电极更优秀的循环性能。
通过以上数据对比证实，所述石墨化负极相比于商业化石墨具有更优异的循环性能和容量发挥，显著增强电极综合性能。对于提高电池的能量密度，满足动力电池的需求有重要意义。
Claims (10)
1.一种石墨化碳负极的处理方法，其特征在于，所述石墨化碳负极的原料含有洋葱型碳，所述处理方法包括以下工序：将石墨化碳负极与金属单质或能释放金属离子的盐中的一种或两种以上和相对应电解液组成半电池或全电池，进行循环充放电，充放电电压范围为0～4V。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述充放电电压范围为电池充放电过程中的截止电压；优选条件为充电截止电压范围2.5V～3.5V，放电截止电压范围0～0.5V。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述洋葱型碳的微观形貌是由若干个球壳层叠组成的实体碳球。
4.经权利要求1-3任一项所述处理方法后得到的改性石墨化碳负极，其特征在于，所述改性石墨化碳负极中的洋葱型碳的微观形貌为由若干个球壳层叠组成的空心碳球；优选5～50层球壳。
5.根据权利要求4所述的改性石墨化碳负极，其特征在于，所述球壳的直径为5～50nm，空心的内径≤40nm。
6.根据权利要求4所述的改性石墨化碳负极，其特征在于，所述洋葱型碳占整个改性石墨化碳电极质量的20wt％～98wt％。
7.根据权利要求4所述的改性石墨化碳负极，其特征在于，所述石墨化碳负极中有机高分子树脂的质量占电极总质量的2wt％～10wt％；导电剂占电极总质量的3wt％～12wt％；洋葱型碳占电极总质量的78wt％～95wt％。
8.金属离子半电池、或金属离子全电池、或金属离子超级电容器，其特征在于包含有权利要求权利要求4-7任一项改性石墨化碳负极。
9.根据权利要求8所述的金属离子电池或金属离子超级电容器，其特征在于，所述金属为锂、钠、镁、钾中的一种或两种以上；能释放金属离子的盐为LiMO或NVPO4，其中M选自Co、Ni、Fe、Cu、Mn中至少一种；其中N选自Li、Na、K中至少一种。
10.根据权利要求8所述的金属离子电池或金属离子超级电容器，所述电池采用的电解液的溶质为LiPF6、LiTFSI、NaClO4、NaPF6、KTFSI或KPF6中的一种；优选采用DEGDME、DOL:DME＝1:1的溶剂或EC:DEC＝1:1的溶剂。
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