CN114591385A - 一种α-溴代葡萄糖及其制备方法 - Google Patents
一种α-溴代葡萄糖及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114591385A CN114591385A CN202011399023.6A CN202011399023A CN114591385A CN 114591385 A CN114591385 A CN 114591385A CN 202011399023 A CN202011399023 A CN 202011399023A CN 114591385 A CN114591385 A CN 114591385A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- bromoglucose
- compound
- piv
- alpha
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 claims description 3
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical class C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- -1 and preferably Substances 0.000 claims 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 abstract description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- MNZMECMQTYGSOI-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydron;bromide Chemical compound Br.CC(O)=O MNZMECMQTYGSOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- FXXACINHVKSMDR-UHFFFAOYSA-N acetyl bromide Chemical compound CC(Br)=O FXXACINHVKSMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000640 hydroxylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/04—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/08—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals directly attached to carbocyclic rings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种α‑溴代葡萄糖及其制备方法,特征在于,其结构为式Ⅱ化合物。制备方法包括下列步骤:(1)将D‑葡萄糖与特戊酰氯,苯甲酰氯在常温条件下反应转化为式Ⅰ化合物;(2)式Ⅰ化合物发生溴代反应得到式Ⅱ化合物。该制备α‑溴代葡萄糖制备方法原料易得,各步反应条件温和,易于纯化,操作简单,收率较高。α‑溴代葡萄糖混合物不需要分离纯化,直接用于糖尿病类药物的合成,提高了收率极大的缩短了生产周期,降低了生产成本,适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于化学药物合成技术领域,具体涉及一种α-溴代葡萄糖及其制备方法。制备得到的α-溴代葡萄糖可用作医药合成中间体。
背景技术
α-溴代葡萄糖是D-葡萄糖的羟基经羟基不同酰基基团保护和卤代得到。α-溴代葡萄糖可用作医药合成中间体,α-溴代葡萄糖混合物不需要分离纯化,直接用于糖尿病类药物的合成。现有技术中,α-溴代四酰基葡萄糖的制备方法通常在碱的存在下使糖与酰基化反应从而得到糖的四酰基保护的衍生物,收率较低,反应时间很长且羟基很难完全被保护,分离纯化较为困难,得到糖的四酰基保护的衍生物再与乙酰溴反应从而制备得到α-溴代四酰基葡萄糖。结构如下式:
制备该化合物使用的碱和酰卤的量较大,产生三废较多,纯化成本较高,目前市场价格比较高。本发明提供一种全新的制备α-溴代葡萄糖的方法,该方法能很容易得到糖的四酰基保护的衍生物解决了现有技术的羟基很难完全被完全保护的问题。反应时间较现有技术缩短很多,且得到α-溴代葡萄糖不需要分离纯化,可用作医药合成中间体,直接用于糖尿病类药物的合成。极大的降低了生产成本,适合工业化生产。
发明内容
本发明是为了克服现有技术的不足而提供一种改进的α-溴代葡萄糖及其制备方法,其原料易得,各步反应条件温和,提纯较易,操作简单,三废较少,收率较高。本发明提供一种全新的制备α-溴代葡萄糖的方法,该方法能很容易得到糖的四酰基保护的衍生物解决了现有技术的羟基很难完全被完全保护的问题。反应时间较现有技术缩短很多。α-溴代葡萄糖可直接用作医药合成中间体,α-溴代葡萄糖混合物不需要分离纯化,直接用于糖尿病类药物的合成,提高了收率极大的缩短了生产周期,降低了生产成本。适合工业化生产。
本发明通过以下技术方案,即可实现上述目的:
本发明提供了一种新型α-溴代葡萄糖,其特征在于,其特征在于,其结构为式Ⅱ化合物。
其中R1、R2选自Piv或BZ基团,且R1、R2不同时表示Piv基团,即当R1为Piv时,R2不能为Piv基团,式Ⅱ化合物结构选自式ⅡA,或式ⅡA,ⅡB,ⅡC化合物的混合物。
本发明还提供了一种α-溴代葡萄糖的制备方法,制备方法包括下列步骤,具体如下:
(1)将D-葡萄糖与特戊酰氯,苯甲酰氯在常温条件下发生酰卤反应转化为式Ⅰ化合物:
其中R1、R2选自Piv或BZ基团,且R1、R2不同时表示Piv基团,即当R1为Piv时,R2不能为Piv基团,式Ⅰ化合物结构选自式ⅠA,或式ⅠA,ⅠB,ⅠC化合物的混合物。
(2)式Ⅰ化合物生溴代反应得到式Ⅱ化合物。
其中R1、R2选自Piv或BZ基团,且R1、R2不同时表示表示Piv基团,即当R1为Piv时,R2不能为Piv基团。
为了达到本发明的目的,本发明人通过大量试验反应研究,最终获得了如下技术方案:
具体实施方式
为了更清晰地了解本发明,我们结合反应实例进一步说明:
1.式ⅠA,ⅠB,ⅠC化合物混合物的合成
将20g D-葡萄糖加入500ml三口瓶中,加入240ml二氯甲烷,搅拌,氮气保护。冰浴冷却,0-5℃滴加49.5ml吡啶,最后滴加70ml特戊酰氯,恢复至25-30℃反应12h。冰浴冷却,0-5℃滴加31ml吡啶,最后滴加39ml苯甲酰氯,恢复至25-30℃反应12h。冰浴冷却,滴加1L水,分液,舍弃水相。再加1L饱和碳酸钠,室温搅拌24h,分液,水相用100ml二氯甲烷萃取两次,合并有机相,硫酸钠干燥,抽滤,旋干,收率85.2%。
2.式ⅡA,ⅡB,ⅡC化合物混合物的合成
将5g(式ⅠA,ⅠB,ⅠC化合物混合物)加入50ml三口瓶中,加入15ml二氯甲烷,搅拌,氮气保护。冰浴冷却,0-5℃滴加4ml氢溴酸醋酸溶液(33%),0-10℃反应2h。冰浴冷却,加入100ml二氯甲烷,滴加150ml饱和碳酸钠淬灭,分液,水相用50ml二氯甲烷萃取两次,合并有机相,硫酸钠干燥,抽滤,旋干,用丙酮/水重结晶得到类白色固体,收率84.3%。
3.式ⅠA化合物的合成
将10g D-葡萄糖加入250ml三口瓶中,加入120ml二氯甲烷,搅拌,氮气保护。冰浴冷却,0-5℃滴加24.8ml吡啶,最后滴加35ml特戊酰氯,恢复至25-30℃反应12h。冰浴冷却,0-5℃滴加17ml吡啶,最后滴加19.5ml苯甲酰氯,恢复至25-30℃反应12h。冰浴冷却,滴加500ml水,分液,舍弃水相。再加500ml饱和碳酸钠,室温搅拌24h,分液,水相用50ml二氯甲烷萃取两次,合并有机相,硫酸钠干燥,抽滤,旋干,用甲醇重结晶得到类白色固体,收率71.8%。
4.式ⅡA化合物的合成
将5g(式ⅠA化合物)加入50ml三口瓶中,加入15ml二氯甲烷,搅拌,氮气保护。冰浴冷却,0-5℃滴加4ml氢溴酸醋酸溶液(33%),0-10℃反应2h。冰浴冷却,加入100ml二氯甲烷,滴加150ml饱和碳酸钠淬灭,分液,水相用50ml二氯甲烷萃取两次,合并有机相,硫酸钠干燥,抽滤,旋干,用丙酮/水重结晶得到类白色固体,收率72.6%。
以上显示和描述了本发明的具体实施实例以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还需不断变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的的权利要求书及其等效物界定。
Claims (4)
3.根据权利要求2所述一种α-溴代葡萄糖的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,反应温度为25-30℃,葡萄糖与特戊酰氯摩尔比为:1:5.2,葡萄糖与与苯甲酰氯摩尔比为:1:3.0,反应溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷的至少一种,优选地,所述溶剂为二氯甲烷。
4.根据权利要求2所述一种α-溴代葡萄糖的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,反应温度为0-10℃,反应时间约2-3h,所述化合物式Ⅰ与氢溴酸摩尔比为1:2.1~1:2.2,氢溴酸为33%醋酸溶液,反应溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷的至少一种,优选地,所述溶剂为二氯甲烷。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011399023.6A CN114591385A (zh) | 2020-12-04 | 2020-12-04 | 一种α-溴代葡萄糖及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011399023.6A CN114591385A (zh) | 2020-12-04 | 2020-12-04 | 一种α-溴代葡萄糖及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114591385A true CN114591385A (zh) | 2022-06-07 |
Family
ID=81803022
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011399023.6A Pending CN114591385A (zh) | 2020-12-04 | 2020-12-04 | 一种α-溴代葡萄糖及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114591385A (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101671375A (zh) * | 2009-09-23 | 2010-03-17 | 华宝食用香精香料(上海)有限公司 | 一种溴代四乙酰葡萄糖及其合成方法与它的用途 |
CN103665057A (zh) * | 2013-11-30 | 2014-03-26 | 山东永泰化工有限公司 | 一种溴代四乙酰葡萄糖的合成方法 |
CN109180662A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-01-11 | 北大医药股份有限公司 | 一种卡格列净的制备方法 |
-
2020
- 2020-12-04 CN CN202011399023.6A patent/CN114591385A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101671375A (zh) * | 2009-09-23 | 2010-03-17 | 华宝食用香精香料(上海)有限公司 | 一种溴代四乙酰葡萄糖及其合成方法与它的用途 |
CN103665057A (zh) * | 2013-11-30 | 2014-03-26 | 山东永泰化工有限公司 | 一种溴代四乙酰葡萄糖的合成方法 |
CN109180662A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-01-11 | 北大医药股份有限公司 | 一种卡格列净的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JUAN C. HERNANDEZ,等: "Synthesis of novel spirostanic saponins and their cytotoxic activity", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY》 * |
YUJIA ZU,等: "n‑Pentenyl-Type Glycosides for Catalytic Glycosylation and Their Application in Single-Catalyst One-Pot Oligosaccharide Assemblies", 《ORG. LETT.》 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5873484B2 (ja) | ドロネダロン及びその塩の製造方法 | |
CN102395591B (zh) | 一种合成普拉格雷的方法 | |
CN110183445A (zh) | 莫西沙星及其衍生物的合成方法 | |
CN106631823B (zh) | 一种氯卡色林中间体的制备方法 | |
CN1356903A (zh) | 含哌嗪环化合物的新型合成和结晶方法 | |
CN114591385A (zh) | 一种α-溴代葡萄糖及其制备方法 | |
CN110498744B (zh) | 一种1-乙基-3-硝基苯的制备方法 | |
CN113527236B (zh) | 一种制备盐酸胺碘酮的方法 | |
CN111018928B (zh) | 一种天麻素半水合物的合成方法及其应用 | |
CN103387584B (zh) | 一种7-氨基-3-氯-3-头孢环-4-羧酸的合成方法 | |
CN115894320A (zh) | 一种维生素d类药物顺式异构体杂质的合成方法 | |
CN113620961B (zh) | 化合物sch-79797的合成方法 | |
CN112094290B (zh) | 一种艾地骨化醇a环中间体的制备方法 | |
CN114057678A (zh) | 一种1-溴-3-氯二苯并呋喃的合成方法 | |
CN114591280A (zh) | 一种α-溴代葡萄糖的制备方法 | |
CN113149973A (zh) | 一种恩格列净的合成方法 | |
CN109232381B (zh) | 9-([1,1′-联苯]-3-基)-2′-溴-2,9′-联咔唑及其合成方法 | |
CN108558974B (zh) | 一种糖衍生吡啶三氮唑镍催化剂的制备及应用 | |
CN105732613B (zh) | 一种9‑去甲基‑(+)‑α‑二氢丁苯那嗪的合成方法 | |
US7368593B1 (en) | Method of selective esterification | |
CN111320547B (zh) | 一种苯芴醇-d9的合成方法 | |
CN112538067B (zh) | 一种四乙酰葡萄糖烯的制备方法 | |
CN111484528A (zh) | 一种替诺福韦艾拉酚胺中间体的制备方法 | |
CN113372273B (zh) | 一种伊伐布雷定中间体化合物iv | |
CN113582953B (zh) | 一种盐酸胺碘酮关键中间体的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20220607 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |