CN114573772A - 一种高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及高分子复合材料制备领域，提供了一种高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，先将间苯二酚与甲醛反应，再将反应产物与甲基硼酸反应，最终生成硼酚醛树脂。本发明的优点在于：通过改变反应单体，提高游离酚羟基数量，降低硼酸官能度，双措并举，可将硼含量从现有的不足5wt％提高至12wt％，从而获得满足中子屏蔽要求的高硼含量的硼酚醛树脂。

Description

一种高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法
技术领域
本发明涉及高分子复合材料制备领域，尤其涉及一种高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法。
背景技术
酚醛树脂是世界上最早发明，并实现工业化的合成树脂，迄今已有一百多年历史。酚醛树脂的原料易得、合成方便，工艺性能、热性能及电绝缘性能优良，在塑料、复合材料、保温材料、涂料等领域也都有着广泛的应用。
硼酚醛树脂是在酚醛树脂聚合过程中添加硼酸或氧化硼，使得硼酸与酚醛树脂中游离的酚羟基发生酯化反应得到聚合物。硼酚醛树脂中，硼具有吸收中子的功能，且随着硼浓度的增加，其吸收中子能力加强，因此，硼酚醛树脂还具有一定的中子屏蔽效果。
然而，现有的酚醛树脂材料中的硼含量不足5％，从酚醛树脂的结构以及上述阐述可知，酚醛树脂的中子屏蔽效果主要由材料中的硼含量高低决定。因此，为了获得更好屏蔽性能的酚醛树脂材料，急需获得一种高硼含量酚醛树脂材料。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，采用该方法可将硼含量从现有的不足5wt％提高至12wt％。
本发明采用以下技术方案解决上述技术问题：
一种高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，先将间苯二酚与甲醛反应，再将反应产物与甲基硼酸反应，最终生成硼酚醛树脂。
作为本发明的优选方式之一，整个反应过程如下所示：
Figure BDA0003543588540000021
作为本发明的优选方式之一，包括如下具体步骤：
(1)将甲醛与的间苯二酚加入三口烧瓶中，并加入NaOH做催化剂，在室温下搅拌；
(2)待完全溶解后，转入60680℃水浴锅中加热；
(3)进行磁力搅拌，并用真空泵抽真空，进行减压蒸馏；
(4)263h后，停止减压蒸馏，加入甲基硼酸，并在906100℃温度下搅拌，并连接球形冷凝管，用来回流；
(5)2.563h后，停止蒸馏，将所得树脂与乙醇混合，并将所得物在60680℃温度下加热至混合均匀；
(6)将步骤(5)得到的混合物放入马弗炉中，并按分段加热的加热程序进行加热；其中，各阶段加热温度为依次递增，且温度范围806180℃；各阶段加热时间为依次递减，且时间范围2462h；
(8)加热完成后，取出样品即为目标所需的硼酚醛树脂。
作为本发明的优选方式之一，所述步骤(1)中，甲醛的加入量为1mol，间苯二酚为161.1mol，NaOH为0.001mol。
作为本发明的优选方式之一，所述步骤(4)中，停止减压蒸馏后，加入0.160.13mol甲基硼酸。
作为本发明的优选方式之一，所述步骤(5)中，停止蒸馏后，将所得树脂与乙醇按质量比4:1进行混合。
作为本发明的优选方式之一，所述步骤(6)中，加热程序具体为80℃824h，90℃824h，100℃85h，110℃85h，120℃83h，130℃82h，140℃82h，150℃82h，160℃82h，180℃82h。
作为本发明的优选方式之一，所述步骤(8)中，获得的硼酚醛树脂中硼含量为8612％。
作为本发明的优选方式之一，所述间苯二酚还可替换为5-甲基间苯二酚。
作为本发明的优选方式之一，所述甲基硼酸还可替换为苯基硼酸。
本发明设计思路与原理：
传统的硼酸酯法制备硼酚醛树脂，主要是：苯酚与甲醛反应，反应产物再与硼酸反应。反应过程如下：
Figure BDA0003543588540000031
而本发明，采用间苯二酚替代苯酚，可大大增加体系中酚羟基的含量，进而增大硼酸的用量。此外，硼酸的三个羟基都可以参与硼氧键的生成，如果选用单取代硼酸，降低硼酸官能度，可进一步增大硼酸用量。优化后的反应式如下所示：
Figure BDA0003543588540000041
另外，对于酚醛树脂的反应，以酸催化为例，主要过程为甲醛质子化后与苯酚发生亲电取代反应。在酚羟基间位引入甲基，即采用间甲酚，可提高芳环亲电性，其与甲醛的反应速率是苯酚的2.8倍多。因此，还可以采用5-甲基间苯二酚等单体提高反应活性。
同时，对于硼氧键的生成，硼酸作为路易斯酸与酚羟基反应，酸性越强反应越易于进行。硼酸的一级电离常数pK1为9.24。单取代硼酸，如甲基硼酸的pK1为9.98，稍弱于硼酸，苯基硼酸的pK1为8.2，强于硼酸。因此，除了选用甲基硼酸之外，还可选用苯基硼酸。
本发明相比现有技术的优点在于：本发明通过改变反应单体，提高游离酚羟基数量，降低硼酸官能度，双措并举，可将硼含量从现有的不足5wt％提高至12wt％，从而获得满足中子屏蔽要求的高硼含量的硼酚醛树脂。
附图说明
图1是实施例164中高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备装置结构图；
图2是实施例2获得的高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的实物图。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
本实施例的一种高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，采用图1所示装置，先将间苯二酚与甲醛反应，再将反应产物与甲基硼酸反应，最终生成硼酚醛树脂。具体包括如下步骤：
(1)将1mol甲醛与的1mol间苯二酚加入三口烧瓶中，并加入0.001mol NaOH做催化剂，在室温下搅拌。
(2)待完全溶解后，转入60℃水浴锅中加热。
(3)加入小磁子，进行磁力搅拌，并用真空泵抽真空，进行减压蒸馏。
(4)2h后，停止减压蒸馏，加入0.1mol甲基硼酸，并在90℃温度下搅拌，并连接球形冷凝管，用来回流。
(5)2.5h后，停止蒸馏，将所得树脂与乙醇按质量比4:1进行混合，并将所得物在60℃温度下加热至混合均匀。
(6)将步骤(5)得到的混合物放入马弗炉中加热，加热程序设为80℃824h，90℃824h，100℃85h，110℃85h，120℃83h，130℃82h，140℃82h，150℃82h，160℃82h，180℃82h。
(8)加热完成后，取出样品即为目标所需的硼酚醛树脂。
按照本方法，获得的硼酚醛树脂中硼含量为10％。
实施例2
本实施例的一种高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，采用图1所示装置，先将间苯二酚与甲醛反应，再将反应产物与甲基硼酸反应，最终生成硼酚醛树脂。具体包括如下步骤：
(1)将1mol甲醛与的1.1mol间苯二酚加入三口烧瓶中，并加入0.001mol NaOH做催化剂，在室温下搅拌。
(2)待完全溶解后，转入80℃水浴锅中加热。
(3)加入小磁子，进行磁力搅拌，并用真空泵抽真空，进行减压蒸馏。
(4)2.5h后，停止减压蒸馏，加入0.13mol甲基硼酸，并在95℃温度下搅拌，并连接球形冷凝管，用来回流。
(5)2.8h后，停止蒸馏，将所得树脂与乙醇按质量比4:1进行混合，并将所得物在80℃温度下加热至混合均匀。
(6)将步骤(5)得到的混合物放入马弗炉中加热，加热程序设为80℃824h，90℃824h，100℃85h，110℃85h，120℃83h，130℃82h，140℃82h，150℃82h，160℃82h，180℃82h。
(8)加热完成后，取出样品即为目标所需的硼酚醛树脂。
按照本方法，获得的硼酚醛树脂中硼含量为12％，实物图如图2所示。
实施例3
本实施例的一种高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，采用图1所示装置，先将间苯二酚与甲醛反应，再将反应产物与甲基硼酸反应，最终生成硼酚醛树脂。具体包括如下步骤：
(1)将1mol甲醛与的1.05mol 5-甲基间苯二酚加入三口烧瓶中，并加入0.001molNaOH做催化剂，在室温下搅拌。
(2)待完全溶解后，转入80℃水浴锅中加热。
(3)加入小磁子，进行磁力搅拌，并用真空泵抽真空，进行减压蒸馏。
(4)3h后，停止减压蒸馏，加入0.12mol甲基硼酸，并在100℃温度下搅拌，并连接球形冷凝管，用来回流。
(5)3h后，停止蒸馏，将所得树脂与乙醇按质量比4:1进行混合，并将所得物在80℃温度下加热至混合均匀。
(6)将步骤(5)得到的混合物放入马弗炉中加热，加热程序设为80℃824h，90℃824h，100℃85h，110℃85h，120℃83h，130℃82h，140℃82h，150℃82h，160℃82h，180℃82h。
(8)加热完成后，取出样品即为目标所需的硼酚醛树脂。
按照本方法，获得的硼酚醛树脂中硼含量为9％。
实施例4
本实施例的一种高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，采用图1所示装置，先将间苯二酚与甲醛反应，再将反应产物与甲基硼酸反应，最终生成硼酚醛树脂。具体包括如下步骤：
(1)将1mol甲醛与的1mol间苯二酚加入三口烧瓶中，并加入0.001mol NaOH做催化剂，在室温下搅拌。
(2)待完全溶解后，转入80℃水浴锅中加热。
(3)加入小磁子，进行磁力搅拌，并用真空泵抽真空，进行减压蒸馏。
(4)3h后，停止减压蒸馏，加入0.1mol苯基硼酸，并在100℃温度下搅拌，并连接球形冷凝管，用来回流。
(5)3h后，停止蒸馏，将所得树脂与乙醇按质量比4:1进行混合，并将所得物在80℃温度下加热至混合均匀。
(6)将步骤(5)得到的混合物放入马弗炉中加热，加热程序设为80℃824h，90℃824h，100℃85h，110℃85h，120℃83h，130℃82h，140℃82h，150℃82h，160℃82h，180℃82h。
(8)加热完成后，取出样品即为目标所需的硼酚醛树脂。
按照本方法，获得的硼酚醛树脂中硼含量为8％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，其特征在于，先将间苯二酚与甲醛反应，再将反应产物与甲基硼酸反应，最终生成硼酚醛树脂。
2.根据权利要求1所述的高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，其特征在于，整个反应过程如下所示：
Figure FDA0003543588530000011
3.根据权利要求1所述的高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，其特征在于，包括如下具体步骤：
(1)将甲醛与的间苯二酚加入三口烧瓶中，并加入NaOH做催化剂，在室温下搅拌；
(2)待完全溶解后，转入60680℃水浴锅中加热；
(3)进行磁力搅拌，并用真空泵抽真空，进行减压蒸馏；
(4)263h后，停止减压蒸馏，加入甲基硼酸，并在906100℃温度下搅拌，并连接球形冷凝管，用来回流；
(5)2.563h后，停止蒸馏，将所得树脂与乙醇混合，并将所得物在60680℃温度下加热至混合均匀；
(6)将步骤(5)得到的混合物放入马弗炉中，并按分段加热的加热程序进行加热；其中，各阶段加热温度为依次递增，且温度范围806180℃；各阶段加热时间为依次递减，且时间范围2462h；
(8)加热完成后，取出样品即为目标所需的硼酚醛树脂。
4.根据权利要求3所述的高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，甲醛的加入量为1mol，间苯二酚为161.1mol，NaOH为0.001mol。
5.根据权利要求3所述的高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中，停止减压蒸馏后，加入0.160.13mol甲基硼酸。
6.根据权利要求3所述的高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中，停止蒸馏后，将所得树脂与乙醇按质量比4:1进行混合。
7.根据权利要求3所述的高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(6)中，加热程序具体为80℃824h，90℃824h，100℃85h，110℃85h，120℃83h，130℃82h，140℃82h，150℃82h，160℃82h，180℃82h。
8.根据权利要求3所述的高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(8)中，获得的硼酚醛树脂中硼含量为8612％。
9.根据权利要求168任一所述的高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，其特征在于，所述间苯二酚替换为5-甲基间苯二酚。
10.根据权利要求168任一所述的高硼含量酚醛树脂屏蔽材料的制备方法，其特征在于，所述甲基硼酸替换为苯基硼酸。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3083183A (en) * 1960-03-03 1963-03-26 Borden Co Process for producing phenolic resins using zinc borates as condensing agents
US4034038A (en) * 1963-11-13 1977-07-05 The Lubrizol Corporation Boron-containing esters
US4471089A (en) * 1981-11-04 1984-09-11 Fiber Materials, Inc. Fire retardant polymer resin
JP2010031079A (ja) * 2008-07-25 2010-02-12 Dic Corp 硼酸変性フェノール樹脂の製造方法
JP2011094055A (ja) * 2009-10-30 2011-05-12 Dic Corp フェノール樹脂の製造方法
CN103554395A (zh) * 2013-10-12 2014-02-05 西安交通大学 一种含芳基硼热塑性酚醛树脂的制备方法
CN104530337A (zh) * 2014-12-22 2015-04-22 沙县宏盛塑料有限公司 一种硼改性酚醛树脂的制备方法
CN109456571A (zh) * 2018-10-12 2019-03-12 北京玻钢院复合材料有限公司 一种热熔型硼酚醛树脂及其制备方法
CN113429533A (zh) * 2021-08-16 2021-09-24 中国地质大学（北京） 一种热熔型酚醛树脂及其复合材料的制备和降解方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3083183A (en) * 1960-03-03 1963-03-26 Borden Co Process for producing phenolic resins using zinc borates as condensing agents
US4034038A (en) * 1963-11-13 1977-07-05 The Lubrizol Corporation Boron-containing esters
US4471089A (en) * 1981-11-04 1984-09-11 Fiber Materials, Inc. Fire retardant polymer resin
JP2010031079A (ja) * 2008-07-25 2010-02-12 Dic Corp 硼酸変性フェノール樹脂の製造方法
JP2011094055A (ja) * 2009-10-30 2011-05-12 Dic Corp フェノール樹脂の製造方法
CN103554395A (zh) * 2013-10-12 2014-02-05 西安交通大学 一种含芳基硼热塑性酚醛树脂的制备方法
CN104530337A (zh) * 2014-12-22 2015-04-22 沙县宏盛塑料有限公司 一种硼改性酚醛树脂的制备方法
CN109456571A (zh) * 2018-10-12 2019-03-12 北京玻钢院复合材料有限公司 一种热熔型硼酚醛树脂及其制备方法
CN113429533A (zh) * 2021-08-16 2021-09-24 中国地质大学（北京） 一种热熔型酚醛树脂及其复合材料的制备和降解方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TAKAO ET AL: "Mechanistic study on the reaction of boronic acids with H-resorcinol", 《INORGANICA CHIMICA ACTA》, pages 222 *
张力等: "硼酚醛树脂及其复合材料的研究进展", 《玻璃钢/ 复合材料》, no. 3, pages 107 - 120 *
汪万强等: "耐高温改性酚醛树脂的制备与研究", 《襄樊学院学报》, vol. 31, no. 5, pages 58 - 60 *

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