CN114570328A - 一种疏水改性分子筛及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种疏水改性分子筛及其制备方法和应用，该方法包括：(1)将分子筛进行活化处理，以便得到活化后的分子筛；(2)将有机溶剂与硅烷试剂混合进行第一搅拌，以便得到分散液；(3)将活化后的分子筛与分散液混合进行第二搅拌，以便得到硅烷化的分子筛；(4)将硅烷化的分子筛进行冷却、洗涤和烘干，以便得到疏水改性分子筛。由此，该制备方法简单方便，对设备要求极低，缩短了制备时间，进而制备得到的疏水改性分子筛具有良好的疏水性能，可广泛应用于从相对湿度高的环境中吸附分离废气，而且由于改性后的分子筛的孔道结构并没有太大变化，仍然保持了其良好的孔道性质，因此也可进一步应用于制备微孔疏水沸石材料。
Description
技术领域
本发明属于化工分离技术领域，具体涉及一种疏水改性分子筛及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，随着经济的高速发展，大量工业废气的排放，使得大气环境质量下降，其中空气的污染对人类健康构成了严重的危害。废气中对环境有害的气体包括H2S、CO、NH3等毒性气体，一氧化碳(CO)是废气中常见的空气污染物，它无色无味，难以检测，能快速与人体血红蛋白结合使其无法携带氧气，是对人体健康非常有害的危险气体。因此，需要加大对工业废气的处理力度。目前，从已有的CO分离技术来看，可将众多的技术路线分为两大类:一是直接脱除法，包括吸附法、深冷分离法、膜分离法。另一类是间接脱除法，CO可通过选择性氧化的方式转化为CO2、甲烷化、水煤气转换反应，随后间接分离脱除。其中吸附法主要应用于低浓度，高通量可挥发性有机物的处理。而分子筛作为一种高效吸附材料被广泛应用于吸附法处理废气，特别是经过疏水化改性的分子筛，在相对湿度高、废气浓度低的环境中处理废气具有明显优势。
美国、欧盟、日本等发达国家1h的CO平均浓度限值为30-40mg/m3，而中国1h浓度限值为10mg/m3，浓度限值只有其三分之一，传统的分子筛吸附剂已经难以达到日益严苛的排放标准，面对复杂的废气分离环境，迫切的需要研发出性能更好，更全面的新型吸附剂。分子筛对气体组分具有选择性吸附以及较高的吸附容量，但在潮湿环境中的分离性能会显著下降，由于分子筛表面有大量强亲水性的硅羟基，因此，开发一种在潮湿的环境下能保持良好的CO吸附性能的吸附剂。
中国专利CN102320621公开了一种Y型分子筛疏水改性的方法，采用四氯化硅法，是在400℃以上的高温下，将无水沸石与SiCl4气体反应，骨架中的铝原子被硅原子置换，来制备高硅沸石。然后干燥后放入到反应炉中与600-900℃的水蒸气进行反应，反应时间为2-12h。中国专利CN111302354A公开了一种疏水沸石分子筛的制备方法，将沸石分子筛先用去离子水洗至中性，在130-150℃烘5-8h；再放入马弗炉中400-600℃活化1-1.5h，最后加入氯硅烷回流反应4-6h。虽然这种方法可以使分子筛硅铝比均匀、固体颗粒不易聚结成块，但制备过程繁琐，耗费时间长，且反应过程中水蒸气温度过高不安全。中国专利CN102992341公开了一种沸石分子筛的疏水改性处理方法，将活化的分子筛加入到干燥的甲苯中，再向其中加入偶联剂，然后升温至110-120℃，回流反应10-20h，用乙醇充分洗涤，100-200℃烘干。中国专利CN110902691也公开了一种Y型分子筛疏水改性的方法，采用硅烷化反应的方法，在含有偶联剂的氮气流中进行反应0.5-4h，之后在反应器内通入氧气进行负载硅改性，即得到疏水Y型分子筛。改性后的分子筛其孔道结构并没有太大变化，仍然保持了其良好的孔道性质，但相对来说，制备过程还是有些许复杂。
从上述的现有技术可以看出，目前所采用的方法大多都有很多局限性，制备过程较为繁琐或者制备条件非常苛刻，尤其是水热和气相改性对设备要求较高，污染大，方法复杂，周期长，离实际的工业应用差较远。因此，现有技术还有待于改进和发展。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种分子筛吸附剂及其制备方法和应用，该制备方法简单方便，对设备要求极低，并且缩短了制备时间，进而制备得到的疏水改性分子筛具有良好的疏水性能，可广泛应用于从相对湿度高的环境中吸附分离废气，而且由于改性后的分子筛的孔道结构并没有太大变化，仍然保持了其良好的孔道性质，因此也可进一步应用于制备微孔疏水沸石材料。
在本发明的一个方面，本发明提出了一种制备疏水改性分子筛的方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：
S100：将分子筛进行活化处理，以便得到活化后的分子筛；
S200：将有机溶剂与硅烷试剂混合进行第一搅拌，以便得到分散液；
S300：将所述活化后的分子筛与所述分散液混合进行第二搅拌，以便得到硅烷化的分子筛；
S400：将所述硅烷化的分子筛进行冷却、洗涤和烘干，以便得到疏水改性分子筛。
优选地，所述硅烷试剂与所述有机溶剂混合的体积比为1：700～2500。
优选地，所述活化处理的温度为120～150℃，活化处理的时间为5～12h；
其中，所述分子筛包括5A、ZSM-5、NaY、NaX和13X分子筛中的至少之一。
优选地，所述第一搅拌的转速为200～350r/min，温度为25℃，时间为5～10min。
优选地，所述有机溶剂包括甲苯、乙醇和正己烷中的至少之一。
优选地，所述硅烷试剂的结构式为R1-Si-(R2)3，其中，R1包括碳原子数为1～19的烷基、卤素和氨基中的至少之一；R2包括碳原子数为1～5的烷基和烷氧基中的至少之一，所述烷氧基包括甲氧基、乙氧基和丙氧基中的至少之一。
优选地，所述第二搅拌的转速为200～350r/min，温度为30～90℃，时间为10～240min。
优选地，所述烘干的温度为80～150℃，时间为6～24h。
根据本发明实施例的制备疏水改性分子筛的方法，首先将分子筛进行活化处理，由于分子筛中存在的水会使硅烷试剂分解，降低反应活性，使得疏水性不佳，通过活化处理可以除去分子筛中吸附的水分子，从而得到活化后的分子筛；然后将有机溶剂与硅烷试剂混合进行第一搅拌，再将活化后的分子筛与分散液混合进行第二搅拌，相较于将分子筛依次与有机溶剂、硅烷试剂混合，通过预先将有机溶剂与硅烷试剂混合，会使分子筛表面大量的硅羟基更易被硅烷代替，更有助于分子筛的分散，从而提高其疏水效果，也能提高改性后分子筛的吸附能力；最后将硅烷化的分子筛进行冷却、洗涤和烘干，从而得到疏水改性分子筛。由此，该制备方法简单方便，对设备要求极低，并且缩短了制备时间，进而制备得到的疏水改性分子筛具有良好的疏水性能，可广泛应用于从相对湿度高的环境中吸附分离废气，而且由于改性后的分子筛的孔道结构并没有太大变化，仍然保持了其良好的孔道性质，因此也可进一步应用于制备微孔疏水沸石材料。
在本发明的第二个方面，本发明提出了一种疏水改性分子筛。根据本发明的实施例，所述疏水改性分子筛采用上述方法制备得到。由此，该疏水改性分子筛具有良好的疏水性能，可广泛应用于从相对湿度高的环境中吸附分离废气，而且改性后的分子筛的孔道结构并没有太大变化，仍然保持了其良好的孔道性质，也可进一步应用于制备微孔疏水沸石材料。
在本发明的第三个方面，本发明提出了一种疏水改性分子筛的应用。根据本发明的实施例，所述疏水改性分子筛采用上述方法制备得到，所述应用包括在潮湿环境中吸附分离废气的应用。由此，在潮湿环境中对废气具有良好的吸附性能。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
下面对说明书附图所表达的内容做简要说明：
图1是根据本发明一个实施例的制备疏水改性分子筛的方法流程示意图；
图2是本发明实施例1～5和对比例1分子筛的CO等温吸附测试图；
图3是本发明实施例6～10和对比例1分子筛的CO等温吸附测试图；
图4是本发明实施例11～15和对比例1分子筛的CO等温吸附测试图；
图5是本发明对比例1～4的分子筛的CO等温吸附测试图；
图6是本发明对比例1的分子筛的接触角图；
图7是本发明实施例2分子筛的接触角图；
图8是本发明实施例3分子筛的接触角图；
图9是本发明实施例4分子筛的接触角图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。
在本发明的一个方面，本发明提出了一种制备疏水改性分子筛的方法。根据本发明的实施例，参考图1，该方法包括：
S100：将分子筛进行活化处理
该步骤中，将分子筛进行活化处理，由于分子筛中水的存在会使硅烷试剂分解，降低反应活性，使得分子筛疏水性不佳，通过活化处理可以除去分子筛中的水分子，以便得到活化后的分子筛。具体地，活化处理包括：将上述分子筛在120～150℃加热5～12h。发明人发现，当活化温度过高时或活化时间过长时，导致骨架结构坍塌；当活化温度过低或活化时间过短时，会使孔道内水蒸气去除不彻底。
需要说明的是，分子筛的类型并不受特别限制，本领域技术人员可以根据需要选择，优选5A、ZSM-5、NaY、NaX和13X分子筛中的至少之一。发明人发现，5A、ZSM-5、NaY、NaX和13X分子筛的孔径为一氧化碳动力学直径的1.33～2.5倍，有更好的吸附效果。
S200：将有机溶剂与硅烷试剂混合进行第一搅拌
该步骤中，将有机溶剂与硅烷试剂混合进行第一搅拌，以便得到分散液。通过预先配分散液，不会对分子筛的骨架结构造成破坏，而且有利于后续分子筛硅烷化过程。具体地，硅烷试剂与有机溶剂混合的体积比为1：(700～2500)。发明人发现，当硅烷试剂所含比例过低时，将无法达到疏水效果，当硅烷试剂所含比例过高时，将会使分子筛孔道堵塞，从而导致吸附量降低。需要说明的是，分散液需要现配现用，避免在空气中暴露超过5h，溶液会变浑浊。
进一步地，第一搅拌的转速为200～350r/min，温度为25℃，时间为5～10min。发明人发现，若搅拌不充分，将影响后续改性时侧链的嫁接。
更进一步地，硅烷试剂的结构式为R1-Si-(R2)3，其中，R1包括碳原子数为1～19的烷基、卤素和氨基中的至少之一；R2包括碳原子数为1～5的烷基和烷氧基中的至少之一，上述烷氧基包括甲氧基、乙氧基和丙氧基中的至少之一。发明人发现，本申请采用的硅烷试剂性质稳定，而且不含氟，可以减少对环境的危害。
需要说明的是，有机溶剂的类型并不受特别限制，本领域技术人员可以根据需要选择，优选甲苯、乙醇和正己烷中的至少之一。发明人发现，甲苯、乙醇和正己烷可以除去分子筛表面吸附的、没有反应的硅烷试剂和其他杂质。
S300：将活化后的分子筛与分散液混合进行第二搅拌
该步骤中，将上述活化后的分子筛与上述分散液混合进行第二搅拌，以便得到硅烷化的分子筛。发明人发现，相较于将分子筛依次与有机溶剂、硅烷试剂混合，通过预先将有机溶剂与硅烷试剂混合，会使分子筛表面大量的硅羟基更易被硅烷代替，从而提高其疏水效果，而且显著提高改性后分子筛的吸附作用。
进一步地，第二搅拌的转速为200～350r/min，温度为30～90℃，时间为10～240min。发明人发现，若搅拌不充分，会使表面改性不均匀。
S400：将硅烷化的分子筛进行冷却、洗涤和烘干
该步骤中，将上述硅烷化的分子筛冷却至室温，然后洗涤和烘干，以便得到疏水改性分子筛。具体地，烘干的温度为80～150℃，时间为6～24h。发明人发现，温度过高将导致改性后侧链基团脱落，温度过低达不到烘干效果。
需要说明的是，洗涤为本领域常规操作，此处不再赘述。
根据本发明实施例的制备疏水改性分子筛的方法，首先将分子筛进行活化处理，由于分子筛中存在的水会使硅烷试剂分解，降低反应活性，使得疏水性不佳，通过活化处理可以除去分子筛中吸附的水分子，从而得到活化后的分子筛；然后将有机溶剂与硅烷试剂混合进行第一搅拌，再将活化后的分子筛与分散液混合进行第二搅拌，相较于将分子筛依次与有机溶剂、硅烷试剂混合，通过预先将有机溶剂与硅烷试剂混合，会使分子筛表面大量的硅羟基更易被硅烷代替，从而提高其疏水效果，还显著提高改性后分子筛的吸附能力；最后将硅烷化的分子筛进行冷却、洗涤和烘干，从而得到疏水改性分子筛。由此，该制备方法简单方便，对设备要求极低，并且缩短了制备时间，进而制备得到的疏水改性分子筛具有良好的疏水性能，可广泛应用于从相对湿度高的环境中吸附分离废气，而且由于改性后的分子筛的孔道结构并没有太大变化，仍然保持了其良好的孔道性质，因此也可进一步应用于制备微孔疏水沸石材料。
在本发明的第二个方面，本发明提出了一种疏水改性分子筛。根据本发明的实施例，该疏水改性分子筛采用上述方法制备得到。由此，该疏水改性分子筛具有良好的疏水性能，可广泛应用于从相对湿度高的环境中吸附分离废气，而且改性后的分子筛的孔道结构并没有太大变化，仍然保持了其良好的孔道性质，也可进一步应用于制备微孔疏水沸石材料。需要说明的是，上述针对制备疏水改性分子筛的方法所描述的特征和优点同样适用于该疏水改性分子筛，此处不再赘述。
在本发明的第三个方面，本发明提出了一种疏水改性分子筛的应用。根据本发明的实施例，该疏水改性分子筛采用上述方法制备得到，该应用包括在潮湿环境中吸附分离废气的应用。由此，在潮湿环境中对废气具有良好的吸附性能。需要说明的是，上述针对制备疏水改性分子筛的方法和疏水改性分子筛所描述的特征和优点同样适用于该疏水改性分子筛的应用，此处不再赘述。
下面参考具体实施例，对本发明进行描述，需要说明的是，这些实施例仅仅是描述性的，而不以任何方式限制本发明。
实施例1
将5A分子筛原料粉末置于真空干燥箱在120℃下活化处理5h，干燥脱除吸附水和结合水；室温下甲苯与丁基三氯硅烷充分混合，250r/min搅拌5min，丁基三氯硅烷和甲苯的体积比为1:2350；再在90℃与活化后的5A分子筛反应，250r/min搅拌2h，然后产物经甲苯和无水乙醇充分洗涤，最后80℃烘干12h，即得到1号疏水改性5A分子筛。
在IGA智能重量分析仪上，使用本实施例分子筛吸附，进行一氧化碳吸附测试。气体中一氧化碳的纯度为99.99％，吸附剂的活性测试实验条件为：在温度为25℃、压力范围为0～1000mbar的条件下，经过装填有疏水性5A分子筛吸附剂的IGA智能重量分析仪进行吸附测试，检测样品管内质量变化。1号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图2中给出。
实施例2
改变丁基三氯硅烷和甲苯的体积比为1:2000，其他同实施例1，即得到2号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，2号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图2中给出。
实施例3
改变丁基三氯硅烷和甲苯的体积比为1:1480，其他同实施例1，即得到3号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，3号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图2中给出。
实施例4
改变丁基三氯硅烷和甲苯的体积比为1:1170，其他同实施例1，即得到4号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，4号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图2中给出。
实施例5
改变丁基三氯硅烷和甲苯的体积比为1:780，其他同实施例1，即得到5号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，5号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图2中给出。
实施例6
改变丁基三氯硅烷和甲苯的体积比为1:700，其他同实施例1，即得到6号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，6号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图3中给出。
实施例7
改变丁基三氯硅烷和甲苯的体积比为1：900，其他同实施例1，即得到7号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，7号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图3中给出。
实施例8
改变丁基三氯硅烷和甲苯的体积比为1:1000，其他同实施例1，即得到8号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，8号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图3中给出。
实施例9
改变丁基三氯硅烷和甲苯的体积比为1:1700，其他同实施例1，即得到9号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，9号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图3中给出。
实施例10
改变丁基三氯硅烷和甲苯的体积比为1:2500，其他同实施例1，即得到10号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，10号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图3中给出。
实施例11
将5A分子筛换为ZSM-5分子筛，其他同实施例5，即得到11号疏水改性ZSM-5分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，11号疏水改性ZSM-5分子筛吸附剂的测试结果在图4中给出。
实施例12
将5A分子筛换为NaY分子筛，其他同实施例5，即得到12号疏水改性NaY分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，12号疏水改性NaY分子筛吸附剂的测试结果在图4中给出。
实施例13
将5A分子筛换为13X分子筛，其他同实施例5，即得到13号疏水改性13X分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，13号疏水改性13X分子筛吸附剂的测试结果在图4中给出。
实施例14
将有机溶剂换为正己烷，其他同实施例3，即得到14号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，14号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图4中给出。
实施例15
将有机溶剂换为乙醇，其他同实施例3，即得到15号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，15号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图4中给出。
对比例1
将5A分子筛原料粉末置于真空干燥箱在120℃下活化处理5h，干燥脱除吸附水和结合水，得到16号分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，6号分子筛的测试结果在图5中给出。
对比例2
将5A分子筛原料粉末置于真空干燥箱经120℃活化处理5h，干燥脱除吸附水和结合水；室温下甲苯与5A分子筛充分混合，再加入丁基三氯硅烷反应2h，硅烷试剂和甲苯的体积比为1:1480；然后产物经甲苯和无水乙醇充分洗涤干燥，最后干燥12h，即得到17号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，17号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图5中给出。
对比例3
改变丁基三氯硅烷和甲苯的体积比为1:100，其他同实施例1，即得到18号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，18号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图5中给出。
对比例4
改变丁基三氯硅烷和甲苯的体积比为1:2600，其他同实施例1，即得到19号疏水改性5A分子筛。
一氧化碳吸附测试同实施例1，15号疏水改性5A分子筛吸附剂的测试结果在图5中给出。
对比例5
将5A分子筛原料粉末置于真空干燥箱在120℃下活化处理5h，干燥脱除吸附水和结合水；采用回流装置，甲苯与丁基三氯硅烷充分混合，硅烷试剂和有机溶剂的体积比为1:1480；再加入5A分子筛反应24h，然后产物经甲苯和无水乙醇充分洗涤干燥，最后干燥12h，即得到疏水性5A分子筛。一氧化碳吸附测试同实施例1。
对比例6
将5A分子筛原料粉末置于真空干燥箱在120℃下活化处理5h，干燥脱除吸附水和结合水；室温下甲苯与5A分子筛充分混合，再加入丁基三氯硅烷反应2h，硅烷试剂和有机溶剂的体积比为1:1480；然后产物经甲苯和无水乙醇充分洗涤干燥，最后干燥12h，即得到疏水性5A分子筛。一氧化碳吸附测试同实施例1。
接触角的测量通过外形图像分析法，将液滴滴于固体样品表面，通过显微镜头与相机获得液滴的外形图像，将图像中的液滴的接触角计算出来。对比例1、实施例2～4的接触角图如附图6～9所示。其中，接触角小于90为非疏水性材料，大于90为疏水材料。
使用接触角仪器(Theta Flex，上海大昌洋行有限公司)测试中制得的疏水的接触角，测试结果如表1所示：
表1实施例1～15与对比例1～4各组分添加量、接触角及CO吸附量
从实施例1～15和对比例1～6的对照结果、接触角和CO吸附量数据可以看出，按本发明提供的技术方案很好的解决了在潮湿环境下分子筛对CO的吸附性能并保证了其疏水性等问题，取得了较好的技术效果。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (10)
1.一种制备疏水改性分子筛的方法，其特征在于，所述方法包括：
将分子筛进行活化处理，以便得到活化后的分子筛；
将有机溶剂与硅烷试剂混合进行第一搅拌，以便得到分散液；
将所述活化后的分子筛与所述分散液混合进行第二搅拌，以便得到硅烷化的分子筛；
将所述硅烷化的分子筛进行冷却、洗涤和烘干，以便得到疏水改性分子筛。
2.根据权利要求1所述的一种制备疏水改性分子筛的方法，其特征在于，所述硅烷试剂与所述有机溶剂混合的体积比为1：(700～2500)。
3.根据权利要求1所述的一种制备疏水改性分子筛的方法，其特征在于，所述活化处理的温度为120～150℃，活化处理时间为5～12h；
其中，所述分子筛包括5A、ZSM-5、NaY、NaX和13X分子筛中的至少之一。
4.根据权利要求1所述的一种制备疏水改性分子筛的方法，其特征在于，所述第一搅拌的转速为200～350r/min，温度为25℃，时间为5～10min。
5.根据权利要求1所述的一种制备疏水改性分子筛的方法，其特征在于，所述有机溶剂包括甲苯、乙醇和正己烷中的至少之一。
6.根据权利要求1所述的一种制备疏水改性分子筛的方法，其特征在于，所述硅烷试剂的结构式为R1-Si-(R2)3，其中，R1包括碳原子数为1～19的烷基、卤素和氨基中的至少之一；R2包括碳原子数为1～5的烷基和烷氧基中的至少之一，所述烷氧基包括甲氧基、乙氧基和丙氧基中的至少之一。
7.根据权利要求1所述的一种制备疏水改性分子筛的方法，其特征在于，所述第二搅拌的转速为200～350r/min，温度为30～90℃，时间为10～240min。
8.根据权利要求1所述的一种制备疏水改性分子筛的方法，其特征在于，所述烘干的温度为80～150℃，时间为6～24h。
9.一种疏水改性分子筛，其特征在于，所述疏水改性分子筛采用权利要求1～8任一项所述的方法制备得到。
10.一种权利要求9所述的疏水改性分子筛用于在潮湿环境中吸附分离废气的应用。
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