CN114479147A - 一种可降解塑料复合薄膜 - Google Patents
一种可降解塑料复合薄膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114479147A CN114479147A CN202210161782.1A CN202210161782A CN114479147A CN 114479147 A CN114479147 A CN 114479147A CN 202210161782 A CN202210161782 A CN 202210161782A CN 114479147 A CN114479147 A CN 114479147A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- layer
- middle layer
- coating
- composite film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 229920006238 degradable plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 32
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims abstract description 31
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 claims abstract description 24
- 235000019710 soybean protein Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 81
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 81
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 61
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 49
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 claims description 31
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 21
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 20
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 20
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 20
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 20
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 20
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 20
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 claims description 20
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 11
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 11
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 11
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 9
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 15
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 11
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 abstract description 3
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 137
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920006381 polylactic acid film Polymers 0.000 description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229940071440 soy protein isolate Drugs 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005297 material degradation process Methods 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/054—Forming anti-misting or drip-proofing coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D187/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C09D187/005—Block or graft polymers not provided for in groups C09D101/00 - C09D185/04
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2487/00—Characterised by the use of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2489/00—Characterised by the use of proteins; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
- Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
Abstract
本发明公开了一种可降解塑料复合薄膜，所述复合隔膜由上至下分别为上层、中层和下层，所述上层为聚氨酯层，所述中层为聚乳酸层，所述下层为聚丙烯酸层。本发明通过对复合薄膜组分、制备工艺的设置，形成上层为不饱和脂肪族聚酯改性聚氨酯，中层为大豆分离蛋白改性聚乳酸，下层为聚丙烯酸，且中层孔隙为不饱和脂肪族聚酯改性聚氨酯交联丙烯酸的复合塑料薄膜，所制上中下层均为可降解塑料材质，使得复合薄膜在具备较好降解性能的同时，具有较好的力学性能，防雾能力。
Description
技术领域
本发明涉及可降解塑料技术领域，具体为一种可降解塑料复合薄膜。
背景技术
塑料为通过加聚或缩聚反应将单体聚合形成的高分子化合物，其主要成分为树脂，可任意形成具有各种形状且能保持形状不变的产品；塑料薄膜为其中一种，为利用聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯以及其他树脂制成的薄膜，常作为包装膜或覆膜层，广泛应用于食品、医药、化工等行业领域，由于一些塑料的特性，所制得的塑料薄膜难以降解，会对生态环境造成巨大危害，使用可降解塑料已成为未来趋势。可降解塑料能够满足各项使用性能在保存期内不变，且使用后能够在自然环境中降解为对环境无害的物质。而现有的一些可降解塑料的降解速率较慢，使用时力学性能较差。因此，我们提出一种可降解塑料复合薄膜及其制备工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可降解塑料复合薄膜及其制备工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种可降解塑料复合薄膜，所述复合薄膜由上至下分别为上层、中层和下层，所述上层为聚氨酯层，所述中层为聚乳酸层，所述下层为聚丙烯酸层。
进一步的，所述上层为不饱和脂肪族聚酯改性聚氨酯层，所述中层为大豆分离蛋白改性聚乳酸层。
进一步的，所述上层包括以下重量组分：48～56份不饱和脂肪族聚酯、24～30份聚甘油脂肪酸酯、5～10份聚乙二醇、14～18份1,6-六亚甲基二异氰酸酯。
进一步的，所述中层包括以下重量组分：48～52份聚乳酸、16～18份大豆分离蛋白、30～36份碳酸钙、0.5～1份钛酸酯偶联剂。
进一步的，所述下层包括以下重量组分：14～16份丙烯酸、40～44份甲基丙烯酸甲酯、8～12份丙烯酰胺、18～22份甲基丙烯酸羟乙酯、9～11份丙烯酸丁酯。
一种可降解塑料复合薄膜的制备工艺，包括以下步骤：
（1）制备中层：
取碳酸钙、钛酸酯偶联剂，搅拌共混，制得改性碳酸钙；
取大豆分离蛋白、改性碳酸钙搅，加入聚乳酸搅拌共混，制膜拉伸，制得中层；
（2）制备复合薄膜：
取上层和下层的物料分别制备溶液，涂布于中层的上表面和下表面，升温反应，形成上层和下层，制得复合薄膜。
进一步的，所述步骤（1）包括以下步骤：
取碳酸钙、钛酸酯偶联剂共混，置于100～120℃温度下高速搅拌10～16min，制得改性碳酸钙；
取大豆分离蛋白溶于去离子水，制得浓度为18～22%的溶液，加入改性碳酸钙搅拌共混，加入聚乳酸的三氯甲烷/乙醇的混合溶液中，均匀混合后流平制膜，干燥，加热进行拉伸，人工制孔，制得中层。
进一步的，所述步骤（2）包括以下步骤：
取聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，置于70～80℃温度下，反应60～120min，制得预聚体；
取预聚体的二甲基甲酰胺溶液，加入不饱和脂肪族聚酯、过氧化苯甲酰共混，置于70～80℃温度下反应60～90min，制得第一涂料；
取丙烯酸酯单体加入溶剂共混，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，制得第二涂料；
取中层，在其上表面涂布第一涂料，在其下表面涂布第二涂料，于70～80℃温度下反应60～120min；
然后下表面涂布过硫酸钾水溶液，于70～80℃温度下反应60～90min，形成上层和下层，制得复合薄膜。
进一步的，所述步骤（1）中拉伸工艺为：在90～120℃温度下，以150～250mm/min的速度进行拉伸，拉伸倍数为2～3倍。
进一步的，所述步骤（1）中的干燥工艺为：干燥温度90～120℃，干燥时间12～20min。
在上述技术方案中，步骤（1）将大豆分离蛋白与聚乳酸共混，利用大豆分离蛋白中的氨基、碳氧双键与聚乳酸中的碳氧双键、羟基结合，形成交联框架结构，并加入改性碳酸钙对混合体系进行增韧，提高所制中层的机械强度和弹性等力学性能，并提高其可降解性能；而后制膜拉伸，可利用电烙铁等设备进行人工制孔，在中层上形成孔隙，且使得中层具备多种官能团，利于后续步骤的实施及性能的实现；
步骤（2）中聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇与1,6-六亚甲基二异氰酸酯甲醇聚合，预聚后与不饱和脂肪族聚酯共混，在过氧化苯甲酰作用下，反应形成聚氨酯-不饱和脂肪族聚酯的改性体系，制得第一浆料，所制改性体系中亲水链段较多，能够提高所制复合薄膜的降解速率，润湿性能好，能够防止水气在所制复合薄膜表面的凝结，达到防雾效果，且流动性较好，利于成膜，提高所制复合薄膜的规整度，所制上层柔性较好，能够给予使用者较好的使用触感；
取丙烯酸单体共混形成第二浆料；将第一浆料和第二浆料分别涂布于中层的上表面和下表面，第一浆料和第二浆料流入中层的孔隙中，在1,6-六亚甲基二异氰酸酯的作用下反应，生成不饱和脂肪族聚酯改性聚氨酯、丙烯酸的交联结构，制得的材料与中层孔隙间的附着力较好，强度和柔韧性较好；第一浆料与中层材料反应，提高上层与中层间的结合强度；所述交联结构将中层的孔隙堵塞，相较于中层材料具备更优的柔韧性，形成具有弹性体分布的中层，提高所制复合薄膜的抗冲击性能；
然后利用过硫酸钾促进下层物料，丙烯酸单体聚合形成聚丙烯酸，制得下层，具有一定吸水性，加快降解速率，能够吸收薄膜内的水分，防止水气在所制复合薄膜表面的凝结，保持膜内干燥，在遇到外界水分时还能够吸水膨胀，防止水分的浸入，防止影响复合薄膜内物质；在所制复合薄膜使用后，物料降解，还可作为环境中的保水剂，利于土壤。
最终形成上层为不饱和脂肪族聚酯改性聚氨酯，中层为大豆分离蛋白改性聚乳酸，下层为聚丙烯酸，且中层孔隙为不饱和脂肪族聚酯改性聚氨酯交联丙烯酸的复合塑料薄膜；所制上中下层均为可降解塑料材质，且上层和中层为不同可降解材料的组合，下层为高亲水材料，更易于所制复合薄膜中各结构间的分离与物料降解，使得所制复合薄膜在具备较好降解性能的同时，具有较好的力学性能，防雾能力，
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
本发明的可降解塑料复合薄膜及其制备工艺，通过对复合薄膜组分、制备工艺的设置，形成上层为不饱和脂肪族聚酯改性聚氨酯，中层为大豆分离蛋白改性聚乳酸，下层为聚丙烯酸，且中层孔隙为不饱和脂肪族聚酯改性聚氨酯交联丙烯酸的复合塑料薄膜，所制上中下层均为可降解塑料材质，使得复合薄膜在具备较好降解性能的同时，具有较好的力学性能，防雾能力。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
（1）制备中层：
取碳酸钙、钛酸酯偶联剂共混，置于100℃温度下高速搅拌10min，制得改性碳酸钙；
取大豆分离蛋白溶于去离子水，制得浓度为18%的溶液，加入改性碳酸钙搅拌共混，加入聚乳酸的三氯甲烷/乙醇的混合溶液中，均匀混合后流平制膜，在90℃温度下，以150mm/min的速度进行拉伸，拉伸倍数为2倍，于干燥温度90℃，干燥时间12min条件下进行干燥，人工制孔，制得中层；
其中中层组分的重量份数为：48份聚乳酸、16份大豆分离蛋白、30份碳酸钙、0.5份钛酸酯偶联剂；
（2）制备复合薄膜：
取聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，置于70℃温度下，反应60min，制得预聚体；
取预聚体的二甲基甲酰胺溶液，加入不饱和脂肪族聚酯、过氧化苯甲酰共混，置于70℃温度下反应60min，制得第一涂料；
其中第一涂料组分的重量份数为：48份不饱和脂肪族聚酯、24份聚甘油脂肪酸酯、5份聚乙二醇、14份1,6-六亚甲基二异氰酸酯；
取14份丙烯酸、40份甲基丙烯酸甲酯、8份丙烯酰胺、18份甲基丙烯酸羟乙酯、9份丙烯酸丁酯加入溶剂共混，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，制得第二涂料；
取中层，在其上表面涂布第一涂料，在其下表面涂布第二涂料，于70℃温度下反应60min；
然后下表面涂布过硫酸钾水溶液，于70℃温度下反应60min，形成上层和下层，制得复合薄膜。
实施例2
（1）制备中层：
取碳酸钙、钛酸酯偶联剂共混，置于100℃温度下高速搅拌10min，制得改性碳酸钙；
取大豆分离蛋白溶于去离子水，制得浓度为18%的溶液，加入改性碳酸钙搅拌共混，加入聚乳酸的三氯甲烷/乙醇的混合溶液中，均匀混合后流平制膜，在90℃温度下，以150mm/min的速度进行拉伸，拉伸倍数为2倍，于干燥温度90℃，干燥时间12min条件下进行干燥，人工制孔，制得中层；
其中中层组分的重量份数为：50份聚乳酸、17份大豆分离蛋白、33份碳酸钙、0.7份钛酸酯偶联剂；
（2）制备复合薄膜：
取聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，置于70℃温度下，反应60min，制得预聚体；
取预聚体的二甲基甲酰胺溶液，加入不饱和脂肪族聚酯、过氧化苯甲酰共混，置于70℃温度下反应60min，制得第一涂料；
其中第一涂料组分的重量份数为：52份不饱和脂肪族聚酯、27份聚甘油脂肪酸酯、7份聚乙二醇、16份1,6-六亚甲基二异氰酸酯；
取15份丙烯酸、42份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酰胺、20份甲基丙烯酸羟乙酯、10份丙烯酸丁酯加入溶剂共混，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，制得第二涂料；
取中层，在其上表面涂布第一涂料，在其下表面涂布第二涂料，于70℃温度下反应60min；
然后下表面涂布过硫酸钾水溶液，于70℃温度下反应60min，形成上层和下层，制得复合薄膜。
实施例3
（1）制备中层：
取碳酸钙、钛酸酯偶联剂共混，置于110℃温度下高速搅拌13min，制得改性碳酸钙；
取大豆分离蛋白溶于去离子水，制得浓度为20%的溶液，加入改性碳酸钙搅拌共混，加入聚乳酸的三氯甲烷/乙醇的混合溶液中，均匀混合后流平制膜，在105℃温度下，以200mm/min的速度进行拉伸，拉伸倍数为2.5倍，于干燥温度105℃，干燥时间16min条件下进行干燥，人工制孔，制得中层；
其中中层组分的重量份数为：50份聚乳酸、17份大豆分离蛋白、33份碳酸钙、0.7份钛酸酯偶联剂；
（2）制备复合薄膜：
取聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，置于75℃温度下，反应90min，制得预聚体；
取预聚体的二甲基甲酰胺溶液，加入不饱和脂肪族聚酯、过氧化苯甲酰共混，置于75℃温度下反应75min，制得第一涂料；
其中第一涂料组分的重量份数为：52份不饱和脂肪族聚酯、27份聚甘油脂肪酸酯、7份聚乙二醇、16份1,6-六亚甲基二异氰酸酯；
取15份丙烯酸、42份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酰胺、20份甲基丙烯酸羟乙酯、10份丙烯酸丁酯加入溶剂共混，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，制得第二涂料；
取中层，在其上表面涂布第一涂料，在其下表面涂布第二涂料，于75℃温度下反应90min；
然后下表面涂布过硫酸钾水溶液，于75℃温度下反应75min，形成上层和下层，制得复合薄膜。
实施例4
（1）制备中层：
取碳酸钙、钛酸酯偶联剂共混，置于120℃温度下高速搅拌16min，制得改性碳酸钙；
取大豆分离蛋白溶于去离子水，制得浓度为22%的溶液，加入改性碳酸钙搅拌共混，加入聚乳酸的三氯甲烷/乙醇的混合溶液中，均匀混合后流平制膜，在120℃温度下，以250mm/min的速度进行拉伸，拉伸倍数为3倍，于干燥温度120℃，干燥时间20min条件下进行干燥，人工制孔，制得中层；
其中中层组分的重量份数为：50份聚乳酸、17份大豆分离蛋白、33份碳酸钙、0.7份钛酸酯偶联剂；
（2）制备复合薄膜：
取聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，置于80℃温度下，反应120min，制得预聚体；
取预聚体的二甲基甲酰胺溶液，加入不饱和脂肪族聚酯、过氧化苯甲酰共混，置于80℃温度下反应90min，制得第一涂料；
其中第一涂料组分的重量份数为：52份不饱和脂肪族聚酯、27份聚甘油脂肪酸酯、7份聚乙二醇、16份1,6-六亚甲基二异氰酸酯；
取15份丙烯酸、42份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酰胺、20份甲基丙烯酸羟乙酯、10份丙烯酸丁酯加入溶剂共混，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，制得第二涂料；
取中层，在其上表面涂布第一涂料，在其下表面涂布第二涂料，于80℃温度下反应120min；
然后下表面涂布过硫酸钾水溶液，于80℃温度下反应90min，形成上层和下层，制得复合薄膜。
实施例5
（1）制备中层：
取碳酸钙、钛酸酯偶联剂共混，置于120℃温度下高速搅拌16min，制得改性碳酸钙；
取大豆分离蛋白溶于去离子水，制得浓度为22%的溶液，加入改性碳酸钙搅拌共混，加入聚乳酸的三氯甲烷/乙醇的混合溶液中，均匀混合后流平制膜，在120℃温度下，以250mm/min的速度进行拉伸，拉伸倍数为3倍，于干燥温度120℃，干燥时间20min条件下进行干燥，人工制孔，制得中层；
其中中层组分的重量份数为：52份聚乳酸、18份大豆分离蛋白、36份碳酸钙、1份钛酸酯偶联剂；
（2）制备复合薄膜：
取聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，置于80℃温度下，反应120min，制得预聚体；
取预聚体的二甲基甲酰胺溶液，加入不饱和脂肪族聚酯、过氧化苯甲酰共混，置于80℃温度下反应90min，制得第一涂料；
其中第一涂料组分的重量份数为：56份不饱和脂肪族聚酯、30份聚甘油脂肪酸酯、10份聚乙二醇、18份1,6-六亚甲基二异氰酸酯；
取16份丙烯酸、44份甲基丙烯酸甲酯、12份丙烯酰胺、22份甲基丙烯酸羟乙酯、11份丙烯酸丁酯加入溶剂共混，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，制得第二涂料；
取中层，在其上表面涂布第一涂料，在其下表面涂布第二涂料，于80℃温度下反应120min；
然后下表面涂布过硫酸钾水溶液，于80℃温度下反应90min，形成上层和下层，制得复合薄膜。
对比例1
（1）制备中层：
取聚乳酸制膜，在105℃温度下，以200mm/min的速度进行拉伸，拉伸倍数为2.5倍，制得中层；
（2）制备复合薄膜：
取聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，置于75℃温度下，反应90min，制得预聚体；
取预聚体的二甲基甲酰胺溶液，加入不饱和脂肪族聚酯、过氧化苯甲酰共混，置于75℃温度下反应75min，制得第一涂料；
其中第一涂料组分的重量份数为：52份不饱和脂肪族聚酯、27份聚甘油脂肪酸酯、7份聚乙二醇、16份1,6-六亚甲基二异氰酸酯；
取15份丙烯酸、42份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酰胺、20份甲基丙烯酸羟乙酯、10份丙烯酸丁酯加入溶剂共混，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，制得第二涂料；
取中层，在其上表面涂布第一涂料，在其下表面涂布第二涂料，于75℃温度下反应90min；
然后下表面涂布过硫酸钾水溶液，于75℃温度下反应75min，形成上层和下层，制得复合薄膜。
对比例2
（1）制备中层：
取碳酸钙、钛酸酯偶联剂共混，置于110℃温度下高速搅拌13min，制得改性碳酸钙；
取大豆分离蛋白溶于去离子水，制得浓度为20%的溶液，加入改性碳酸钙搅拌共混，加入聚乳酸的三氯甲烷/乙醇的混合溶液中，均匀混合后流平制膜，在105℃温度下，以200mm/min的速度进行拉伸，拉伸倍数为2.5倍，于干燥温度105℃，干燥时间16min条件下进行干燥，人工制孔，制得中层；
其中中层组分的重量份数为：50份聚乳酸、17份大豆分离蛋白、33份碳酸钙、0.7份钛酸酯偶联剂；
（2）制备复合薄膜：
取聚氨酯的二甲基甲酰胺溶液，加入不饱和脂肪族聚酯、过氧化苯甲酰共混，置于75℃温度下反应75min，制得第一涂料；
其中第一涂料组分的重量份数为：52份不饱和脂肪族聚酯、34份聚氨酯；
取15份丙烯酸、42份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酰胺、20份甲基丙烯酸羟乙酯、10份丙烯酸丁酯加入溶剂共混，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，制得第二涂料；
取中层，在其上表面涂布第一涂料，在其下表面涂布第二涂料，于75℃温度下反应90min；
然后下表面涂布过硫酸钾水溶液，于75℃温度下反应75min，形成上层和下层，制得复合薄膜。
对比例3
（1）制备中层：
取碳酸钙、钛酸酯偶联剂共混，置于110℃温度下高速搅拌13min，制得改性碳酸钙；
取大豆分离蛋白溶于去离子水，制得浓度为20%的溶液，加入改性碳酸钙搅拌共混，加入聚乳酸的三氯甲烷/乙醇的混合溶液中，均匀混合后流平制膜，在105℃温度下，以200mm/min的速度进行拉伸，拉伸倍数为2.5倍，于干燥温度105℃，干燥时间16min条件下进行干燥，人工制孔，制得中层；
其中中层组分的重量份数为：50份聚乳酸、17份大豆分离蛋白、33份碳酸钙、0.7份钛酸酯偶联剂；
（2）制备复合薄膜：
取聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，置于75℃温度下，反应90min，制得预聚体；
取预聚体的二甲基甲酰胺溶液，加入不饱和脂肪族聚酯、过氧化苯甲酰共混，置于75℃温度下反应75min，制得第一涂料；
其中第一涂料组分的重量份数为：52份不饱和脂肪族聚酯、27份聚甘油脂肪酸酯、7份聚乙二醇、16份1,6-六亚甲基二异氰酸酯；
取15份丙烯酸、42份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酰胺、20份甲基丙烯酸羟乙酯、10份丙烯酸丁酯加入溶剂共混，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，于75℃温度下反应90min；制得聚丙烯酸，作为第二涂料；
取中层，在其上表面涂布第一涂料，在其下表面涂布第二涂料，于75℃温度下反应90min；
然后下表面涂布过硫酸钾水溶液，于75℃温度下反应75min，形成上层和下层，制得复合薄膜。
对比例4
取聚氨酯作为上层、聚乳酸作为中层、聚丙烯酸为下层，进行复合，制得复合薄膜。
实验
取实施例1-5中得到的复合薄膜、对比例1-4中得到的复合薄膜、常规聚乳酸薄膜，制得试样，分别对其机械性能、降解性能进行检测并记录检测结果：
其中，机械性能：测试试样的拉伸强度和冲击强度；
降解性能：取试样置于37℃温度下的湿润土壤中，测试试样在20d、60d后的质量损失，取试样前后的质量变化记为降解性能。
根据上表中的数据，可以清楚得到以下结论：
实施例1-5中得到的复合薄膜、对比例1-4中得到的复合薄膜、常规聚乳酸薄膜形成对比，检测结果可知，
1、实施例1-5中得到的复合薄膜与常规聚乳酸薄膜形成对比，其拉伸强度、冲击强度数据明显较高，在降解20d、40d后质量损失明显较大，这充分说明了本发明实现了对所制复合薄膜机械性能、降解性能的提高；
2、实施例1-5中得到的复合薄膜相互对比，与实施例3相比，实施例2、4中实施的工艺参数不同，实施例1、5中实施的工艺参数及组分配置均有不同，拉伸强度、冲击强度数据，及在降解20d、40d后质量损失数据均有变化，可知对实施工艺参数和组分参数的调整，能够影响所制复合薄膜的机械性能、降解性能，提供本发明复合薄膜的最优化实施方案；
3、对比例1-4中得到的复合薄膜与实施例3中得到的复合薄膜形成对比，对比例1中的中层的设置与实施例3不同，对比例2中的上层的设置与实施例3不同，对比例3中的下层的设置与实施例3不同，对比例4中的中层、上层、下层的设置均与实施例3不同，拉伸强度、冲击强度数据，及在降解20d、40d后质量损失数据均有变化，可知本发明对上层、中层、下层的组分、制备工艺的设置，能够影响所制复合薄膜的机械性能、降解性能，且影响是有利的。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程方法物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程方法物品或者设备所固有的要素。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改等同替换改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种可降解塑料复合薄膜，其特征在于：
所述复合薄膜由上至下分别为上层、中层和下层，所述上层为聚氨酯层，所述中层为聚乳酸层，所述下层为聚丙烯酸层；所述上层为不饱和脂肪族聚酯改性聚氨酯层，所述中层为大豆分离蛋白改性聚乳酸层；所述上层的制备原料包括以下重量组分：52份不饱和脂肪族聚酯、27份聚甘油脂肪酸酯、7份聚乙二醇、16份1,6-六亚甲基二异氰酸酯；所述中层的制备原料包括以下重量组分：50份聚乳酸、17份大豆分离蛋白、33份碳酸钙、0.7份钛酸酯偶联剂；所述下层的制备原料包括以下重量组分：15份丙烯酸、42份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酰胺、20份甲基丙烯酸羟乙酯、10份丙烯酸丁酯；
所述复合薄膜的制备工艺包括以下步骤：
（1）制备中层：
取碳酸钙、钛酸酯偶联剂共混，置于120℃温度下高速搅拌16min，制得改性碳酸钙；
取大豆分离蛋白溶于去离子水，制得浓度为22%的溶液，加入改性碳酸钙搅拌共混，加入聚乳酸的三氯甲烷/乙醇的混合溶液中，均匀混合后流平制膜，在120℃温度下，以250mm/min的速度进行拉伸，拉伸倍数为3倍，于干燥温度120℃，干燥时间20min条件下进行干燥，人工制孔，制得中层；
其中中层组分的重量份数为：50份聚乳酸、17份大豆分离蛋白、33份碳酸钙、0.7份钛酸酯偶联剂；
（2）制备复合薄膜：
取聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，置于80℃温度下，反应120min，制得预聚体；
取预聚体的二甲基甲酰胺溶液，加入不饱和脂肪族聚酯、过氧化苯甲酰共混，置于80℃温度下反应90min，制得第一涂料；
其中第一涂料组分的重量份数为：52份不饱和脂肪族聚酯、27份聚甘油脂肪酸酯、7份聚乙二醇、16份1,6-六亚甲基二异氰酸酯；
取15份丙烯酸、42份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酰胺、20份甲基丙烯酸羟乙酯、10份丙烯酸丁酯加入溶剂共混，加入1,6-六亚甲基二异氰酸酯，制得第二涂料；
取中层，在其上表面涂布第一涂料，在其下表面涂布第二涂料，于80℃温度下反应120min；
然后下表面涂布过硫酸钾水溶液，于80℃温度下反应90min，形成上层和下层，制得复合薄膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210161782.1A CN114479147A (zh) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | 一种可降解塑料复合薄膜 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110208403.5A CN112940325B (zh) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | 一种可降解塑料复合薄膜及其制备工艺 |
| CN202210161782.1A CN114479147A (zh) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | 一种可降解塑料复合薄膜 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110208403.5A Division CN112940325B (zh) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | 一种可降解塑料复合薄膜及其制备工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114479147A true CN114479147A (zh) | 2022-05-13 |
Family
ID=76246046
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110208403.5A Active CN112940325B (zh) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | 一种可降解塑料复合薄膜及其制备工艺 |
| CN202210161782.1A Pending CN114479147A (zh) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | 一种可降解塑料复合薄膜 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110208403.5A Active CN112940325B (zh) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | 一种可降解塑料复合薄膜及其制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN112940325B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113429613A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-09-24 | 江苏斯瑞达材料技术股份有限公司 | 一种生物可降解保护膜的制备方法 |
Citations (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1245445A (zh) * | 1997-02-10 | 2000-02-23 | 美国3M公司 | 涂敷的多孔材料 |
| JP2004315659A (ja) * | 2003-04-16 | 2004-11-11 | Unitika Ltd | 生分解性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 |
| CN1662466A (zh) * | 2002-08-01 | 2005-08-31 | 中央硝子株式会社 | 用于形成防雾膜的涂布剂和使用它用于形成防雾膜的方法 |
| CN1708396A (zh) * | 2002-10-30 | 2005-12-14 | 戈尔企业控股股份有限公司 | 多孔高分子膜的增韧复合材料 |
| JP2007106118A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-04-26 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 多層構造体、及び多層構造体の製造方法 |
| CN101065456A (zh) * | 2004-12-17 | 2007-10-31 | 中央硝子株式会社 | 防雾制品，其生产方法，和形成防雾涂布膜的涂布材料 |
| CN101180187A (zh) * | 2005-03-23 | 2008-05-14 | 富士胶片欧洲制造公司 | 制造微孔膜的方法和包括这种微孔膜的图像记录材料 |
| CN101218013A (zh) * | 2005-05-25 | 2008-07-09 | 戈尔企业控股股份有限公司 | 微孔基材上的多功能涂层 |
| WO2008103017A1 (en) * | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Pusan National University Industry-University Cooperation Foundation | Biodegradable porous composite and hybrid composite of biopolymers and bioceramics |
| JP2009242546A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Fujifilm Corp | 多孔フィルムの製造方法 |
| US20090283480A1 (en) * | 2006-06-20 | 2009-11-19 | Basf Se | Porous material with a nonoporous coating |
| JP2010090370A (ja) * | 2008-09-11 | 2010-04-22 | Toray Ind Inc | 横高倍率延伸脂肪族ポリエステル系フィルム及び積層フィルム |
| JP2010167766A (ja) * | 2008-12-27 | 2010-08-05 | Tohcello Co Ltd | ポリ乳酸系ガスバリアフィルム及びその用途 |
| CN101945675A (zh) * | 2007-12-21 | 2011-01-12 | 伊西康公司 | 带涂层的组织工程支架 |
| US20110152815A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-06-23 | Wang James H | Biodegradable And Breathable Film |
| CN104105745A (zh) * | 2012-02-10 | 2014-10-15 | 日东电工株式会社 | 聚乳酸系薄膜或薄片、及粘合带或片 |
| CN104114621A (zh) * | 2012-02-10 | 2014-10-22 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 由可再生聚酯形成的透气膜 |
| CN104144974A (zh) * | 2012-02-10 | 2014-11-12 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 具有低模量和高拉伸伸长率的可再生聚酯膜 |
| CN104204087A (zh) * | 2012-02-10 | 2014-12-10 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 具有低密度的可再生聚酯组合物 |
| CN104448368A (zh) * | 2014-12-22 | 2015-03-25 | 东北农业大学 | 一种大豆分离蛋白/聚乳酸复合包装膜的制备方法 |
| JP2015059190A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-30 | 三菱樹脂株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
| CN105479714A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-13 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种利用气压支撑一次成型制备缓冲复合纸板的方法 |
| CN106903952A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-30 | 山东农业大学 | 一种聚乳酸/淀粉高阻隔复合膜及其制备方法 |
| CN107746559A (zh) * | 2017-08-22 | 2018-03-02 | 天津科技大学 | 生物可降解塑料及其制备方法 |
| CN107856384A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-03-30 | 合肥朗胜新材料有限公司 | 一种易降解环保纸塑袋及其制备方法 |
| JP2019098330A (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | 東レ株式会社 | 複合半透膜およびその製造方法 |
| CN110054797A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-07-26 | 中南大学 | 一种具有压阻效应的石墨烯基复合材料及其制备方法 |
| CN110183110A (zh) * | 2019-06-15 | 2019-08-30 | 西北工业大学 | 一种具有减反射与超滑特性表面的制备方法 |
| CN110305351A (zh) * | 2018-03-20 | 2019-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种可全生物降解的智能控湿薄膜及其制备方法和应用 |
| CN110435277A (zh) * | 2019-07-26 | 2019-11-12 | 广东华通新材料科技有限公司 | 一种可全生物降解高阻隔真空蒸镀薄膜及其制备方法 |
| CN110437482A (zh) * | 2019-07-11 | 2019-11-12 | 中山大学 | 一种五层高阻隔可降解包装材料及制备方法 |
| CN110741498A (zh) * | 2017-06-15 | 2020-01-31 | W.L.戈尔及同仁股份有限公司 | 高选择性和高强度的高增强离聚物膜 |
| CN110774713A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-02-11 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种涂布型高阻隔双向拉伸聚乳酸薄膜及其制备方法 |
| CN111114077A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-05-08 | 周锐 | 一种全生物降解气泡膜及其制备工艺 |
| CN111825968A (zh) * | 2020-08-13 | 2020-10-27 | 合聚高分子材料科技(广东)有限公司 | 一种聚乳酸发泡材料及其制备方法 |
| FR3098443A1 (fr) * | 2019-07-12 | 2021-01-15 | Qingdao Zhoushi Plastic Packaging Co., Ltd | Un film composite biodégradable entièrement à haute résistance mécanique, sa technologie de traitement et son application |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5414426B2 (ja) * | 2009-09-01 | 2014-02-12 | 富士フイルム株式会社 | 複合フィルム |
-
2021
- 2021-02-24 CN CN202110208403.5A patent/CN112940325B/zh active Active
- 2021-02-24 CN CN202210161782.1A patent/CN114479147A/zh active Pending
Patent Citations (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1245445A (zh) * | 1997-02-10 | 2000-02-23 | 美国3M公司 | 涂敷的多孔材料 |
| CN1662466A (zh) * | 2002-08-01 | 2005-08-31 | 中央硝子株式会社 | 用于形成防雾膜的涂布剂和使用它用于形成防雾膜的方法 |
| CN1708396A (zh) * | 2002-10-30 | 2005-12-14 | 戈尔企业控股股份有限公司 | 多孔高分子膜的增韧复合材料 |
| JP2004315659A (ja) * | 2003-04-16 | 2004-11-11 | Unitika Ltd | 生分解性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 |
| CN101065456A (zh) * | 2004-12-17 | 2007-10-31 | 中央硝子株式会社 | 防雾制品，其生产方法，和形成防雾涂布膜的涂布材料 |
| CN101180187A (zh) * | 2005-03-23 | 2008-05-14 | 富士胶片欧洲制造公司 | 制造微孔膜的方法和包括这种微孔膜的图像记录材料 |
| CN101218013A (zh) * | 2005-05-25 | 2008-07-09 | 戈尔企业控股股份有限公司 | 微孔基材上的多功能涂层 |
| CN104959041A (zh) * | 2005-05-25 | 2015-10-07 | 戈尔企业控股股份有限公司 | 微孔基材上的多功能涂层 |
| JP2007106118A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-04-26 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 多層構造体、及び多層構造体の製造方法 |
| US20090283480A1 (en) * | 2006-06-20 | 2009-11-19 | Basf Se | Porous material with a nonoporous coating |
| WO2008103017A1 (en) * | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Pusan National University Industry-University Cooperation Foundation | Biodegradable porous composite and hybrid composite of biopolymers and bioceramics |
| CN101945675A (zh) * | 2007-12-21 | 2011-01-12 | 伊西康公司 | 带涂层的组织工程支架 |
| JP2009242546A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Fujifilm Corp | 多孔フィルムの製造方法 |
| JP2010090370A (ja) * | 2008-09-11 | 2010-04-22 | Toray Ind Inc | 横高倍率延伸脂肪族ポリエステル系フィルム及び積層フィルム |
| JP2010167766A (ja) * | 2008-12-27 | 2010-08-05 | Tohcello Co Ltd | ポリ乳酸系ガスバリアフィルム及びその用途 |
| US20110152815A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-06-23 | Wang James H | Biodegradable And Breathable Film |
| CN104204087A (zh) * | 2012-02-10 | 2014-12-10 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 具有低密度的可再生聚酯组合物 |
| CN104144974A (zh) * | 2012-02-10 | 2014-11-12 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 具有低模量和高拉伸伸长率的可再生聚酯膜 |
| CN104114621A (zh) * | 2012-02-10 | 2014-10-22 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 由可再生聚酯形成的透气膜 |
| CN104105745A (zh) * | 2012-02-10 | 2014-10-15 | 日东电工株式会社 | 聚乳酸系薄膜或薄片、及粘合带或片 |
| JP2015059190A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-30 | 三菱樹脂株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
| CN104448368A (zh) * | 2014-12-22 | 2015-03-25 | 东北农业大学 | 一种大豆分离蛋白/聚乳酸复合包装膜的制备方法 |
| CN105479714A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-13 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种利用气压支撑一次成型制备缓冲复合纸板的方法 |
| CN106903952A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-30 | 山东农业大学 | 一种聚乳酸/淀粉高阻隔复合膜及其制备方法 |
| CN110741498A (zh) * | 2017-06-15 | 2020-01-31 | W.L.戈尔及同仁股份有限公司 | 高选择性和高强度的高增强离聚物膜 |
| CN107746559A (zh) * | 2017-08-22 | 2018-03-02 | 天津科技大学 | 生物可降解塑料及其制备方法 |
| CN107856384A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-03-30 | 合肥朗胜新材料有限公司 | 一种易降解环保纸塑袋及其制备方法 |
| JP2019098330A (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | 東レ株式会社 | 複合半透膜およびその製造方法 |
| CN110305351A (zh) * | 2018-03-20 | 2019-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种可全生物降解的智能控湿薄膜及其制备方法和应用 |
| CN110054797A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-07-26 | 中南大学 | 一种具有压阻效应的石墨烯基复合材料及其制备方法 |
| CN110183110A (zh) * | 2019-06-15 | 2019-08-30 | 西北工业大学 | 一种具有减反射与超滑特性表面的制备方法 |
| CN110437482A (zh) * | 2019-07-11 | 2019-11-12 | 中山大学 | 一种五层高阻隔可降解包装材料及制备方法 |
| FR3098443A1 (fr) * | 2019-07-12 | 2021-01-15 | Qingdao Zhoushi Plastic Packaging Co., Ltd | Un film composite biodégradable entièrement à haute résistance mécanique, sa technologie de traitement et son application |
| CN110435277A (zh) * | 2019-07-26 | 2019-11-12 | 广东华通新材料科技有限公司 | 一种可全生物降解高阻隔真空蒸镀薄膜及其制备方法 |
| CN110774713A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-02-11 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种涂布型高阻隔双向拉伸聚乳酸薄膜及其制备方法 |
| CN111114077A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-05-08 | 周锐 | 一种全生物降解气泡膜及其制备工艺 |
| CN111825968A (zh) * | 2020-08-13 | 2020-10-27 | 合聚高分子材料科技(广东)有限公司 | 一种聚乳酸发泡材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| JONG-WHAN RHIM ，等: "Mechanical and barrier properties of biodegradable soy protein isolate-based films coated with polylactic acid", 《 LWT - FOOD SCIENCE AND TECHNOLOGY》, vol. 40, no. 2, pages 232 - 238, XP005683468 * |
| WONHYOUNG RYU ，等: "The construction of three-dimensional micro-fluidic scaffolds of biodegradable polymers by solvent vapor based bonding of micro-molded layers", 《BIOMATERIALS》, vol. 28, no. 6, pages 1174 - 1184 * |
| 冯学鹏，等: "基于聚丙交酯的光固化型可生物降解聚氨酯丙烯酸酯的合成和表征", 《高分子学报》, no. 8, pages 1062 - 1071 * |
| 王梅: "三种生物质/PLA复合材料新型界面结构与性能的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》, no. 03, pages 020 - 277 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112940325A (zh) | 2021-06-11 |
| CN112940325B (zh) | 2022-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4302553A (en) | Interpenetrating polymeric networks | |
| US4464510A (en) | Process for the preparation of a material of composite structure | |
| CN112940325B (zh) | 一种可降解塑料复合薄膜及其制备工艺 | |
| CN110903805B (zh) | 一种低极性高回弹的聚氨酯热熔胶、其制备方法及应用 | |
| CA1074942A (en) | Molding compounds | |
| KR102161592B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| US5250617A (en) | Polymer blends containing ethylene polymers for flexible films | |
| CN110498939B (zh) | 长链支化型可生物降解聚酯组合物及其制备方法 | |
| CN110606974B (zh) | 长链支化型可生物降解聚酯发泡材料及其制备方法 | |
| WO2024046494A1 (zh) | 一种透气聚四氟乙烯拉伸膜及其制备方法 | |
| CN110272579B (zh) | 淀粉湿法接枝改性复合eva发泡鞋材的制备方法 | |
| Kim et al. | Polyurethane-polystyrene interpenetrating polymer networks synthesized in the presence of a common solvent | |
| CN110539440A (zh) | 一种eva注塑件发泡工艺 | |
| US3652723A (en) | Thermoset molding powders employing polycarboxyl functional prepolymer and diepoxide crosslinking agent | |
| JP2020534385A (ja) | コア‐シェル共重合体の製造方法、これによって製造されたコア‐シェル共重合体及びこれを含む樹脂組成物 | |
| CN116285284A (zh) | 一种co2基生物可降解共聚物的组合物及其制备方法和应用 | |
| CN103160130B (zh) | 一种有机硅热塑性弹性体及其制备方法 | |
| WO2016004870A1 (zh) | 一种可生物降解高阻隔热塑性聚合物聚合方法 | |
| JPH038386B2 (zh) | ||
| KR20190017567A (ko) | 아크릴계 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| CN111793351A (zh) | 一种聚氨酯/乙烯基树脂ipn阻尼材料及其制备方法 | |
| CN115058218B (zh) | 一种丙烯酸酯改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN107325257A (zh) | 一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 | |
| CN108440871A (zh) | 一种抗静电竹塑材料及其制备方法 | |
| JPH02185551A (ja) | 熱可塑性モールデイングコンパウンド |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |