CN114466752A - 轮胎 - Google Patents

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CN114466752A CN202080068871.0A CN202080068871A CN114466752A CN 114466752 A CN114466752 A CN 114466752A CN 202080068871 A CN202080068871 A CN 202080068871A CN 114466752 A CN114466752 A CN 114466752A
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土田刚史
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Abstract

本发明涉及一种安装于车辆的方向被指定的轮胎,其能够维持干抓地以及湿抓地,同时提升低温行驶时的乘坐舒适性。第1主沟11的在最大深度的80%深度处的沟宽L80与在胎面部2的接地面处的沟宽L0之比L80/L0为0.3~0.7。第1主沟11的最大深度为胎面部2的最大厚度的0.30~0.60倍。关于弹性体组合物在10Hz且动态应变2%的应变条件下的tanδ,‑10℃时的tanδ(‑10℃tanδ)、40℃时的tanδ(40℃tanδ)以及70℃时的tanδ(70℃tanδ)满足下述式(1)以及(2)。‑10℃tanδ≤0.75…(1)|40℃tanδ‑70℃tanδ|≤0.10…(2)。

Description

轮胎
技术领域
本发明涉及一种安装于车辆的方向被指定的轮胎。
背景技术
提出了各种安装于车辆的方向被指定的轮胎的方案(例如,参考下述专利文献1)。另一方面,对于轮胎要求干抓地以及湿抓地,从以往开始进行了各种改良。
现有技术文献
专利文献
【专利文献1】日本专利公开第2019-094004号公报
发明内容
[发明要解决的问题]
发明人进行了各种实验,结果发现了在安装于车辆的方向被指定的轮胎中,能够改善干抓地以及湿抓地的方法。另外,作为新的课题,判明了损害低温行驶时的乘坐舒适性。
本发明是鉴于上述问题点而提出的,对于安装于车辆的方向被指定的轮胎,其主要目的是,维持干抓地以及湿抓地,同时提升低温行驶时的乘坐舒适性。
[解决问题的技术手段]
本发明为具有由弹性体组合物形成的胎面部,且安装于车辆的方向被指定的轮胎,其中,所述胎面部包含沿轮胎周向延伸的多个主沟,所述个条主沟包含安装于车辆时位于车辆最外侧的第1主沟,所述第1主沟在最大深度的80%深度处的沟宽L80与在所述胎面部的接地面处的沟宽L0之比L80/L0为0.3~0.7,所述第1主沟的最大深度为所述胎面部的最大厚度的0.30~0.60倍,关于所述弹性体组合物在10Hz且动态应变2%的应变条件下的tanδ,-10℃时的tanδ(-10℃tanδ)、40℃时的tanδ(40℃tanδ)以及70℃时的tanδ(70℃tanδ)满足下述式(1)以及(2)。
-10℃tanδ≤0.75…(1)
|40℃tanδ-70℃tanδ|≤0.10…(2)
本发明的轮胎中,优选地,所述-10℃tanδ为0.60以下。
本发明的轮胎中,优选地,所述-10℃tanδ为0.50以下。
本发明的轮胎中,优选地,所述多个主沟包括安装于车辆时位于车辆最内侧的第2主沟,所述第2主沟在沟底处的橡胶厚度为所述胎面部的最大厚度的0.05~0.25倍。
本发明的轮胎中,优选地,所述胎面部中形成有沿轮胎轴向延伸的多个横沟,所述多个横沟中的至少一个的沟宽/沟深之比为0.50~0.80。
本发明的轮胎中,优选地,所述胎面部包含安装于车辆时形成车辆内侧的第2胎面端和分隔在最靠近所述第2胎面端侧的第2胎肩陆部,所述第2胎肩陆部中,设置有多个第2胎肩横沟,所述第2胎肩横沟的深度为从轮胎子午线截面中通过所述胎面部的轮胎径向的外端沿轮胎轴向延伸的基准线开始至所述第2胎面端之间的轮胎径向的距离的0.70~1.00倍。
本发明的轮胎中,优选地,所述胎面部中形成有多个刀槽(sipe),所述多个刀槽的总容积为2个胎面端之间的胎面橡胶的体积的0.20%~1.00%。
优选地,本发明的轮胎为乘用车用轮胎。
本发明的轮胎中,优选地,所述胎面部的所述弹性体组合物含有70~80重量份的丁苯橡胶。
本发明的轮胎中,优选地,所述胎面部的所述弹性体组合物含有20~30重量份的丁二烯橡胶。
本发明的轮胎中,优选地,所述多个主沟包含设置于轮胎赤道上的第3主沟。
本发明的轮胎中,优选地,所述胎面部包含安装于车辆时形成车辆外侧的第1胎面端和包含所述第1胎面端的第1胎肩陆部,在所述第1胎肩陆部,设置有从所述第1胎面端起延伸且在所述第1胎肩陆部内中断的多个第1胎肩横沟。
本发明的轮胎中,优选地,在所述第1胎肩陆部,设置有沿轮胎轴向完全横切所述第1胎肩陆部的多个第1胎肩刀槽。
本发明的轮胎中,优选地,所述胎面部包含安装于车辆时形成车辆内侧的第2胎面端和包含所述第2胎面端的第2胎肩陆部,在所述第2胎肩陆部,设置有沿轮胎轴向完全横切所述第2胎肩陆部的多个第2胎肩横沟。
本发明的轮胎中,优选地,在所述第2胎肩陆部,设置有两端在所述第2胎肩陆部内中断的多个第2胎肩刀槽。
[发明效果]
如上所述,本发明者们发现,在致力于同时提升干抓地以及湿抓地时,有时会出现在冬季等的低温行驶时乘坐舒适性降低的情况。
然后,本发明者们经过各种研究后发现,对于安装于车辆时位于车辆最外侧的第1主沟,通过将在最大深度的80%深度处的沟宽L80与在胎面部的接地面处的沟宽L0之比L80/L0设定为0.3~0.7、将第1主沟的深度设定为胎面部的最大厚度的0.30~0.60倍、作为构成胎面部的弹性体组合物使用满足下述式(1)和(2)的弹性体组合物,能够解决上述课题。虽然其机理尚未确定,但可认为通过上述构成,与轮胎赤道相比更靠向车辆外侧的区域中胎面部的柔软性提升,据此能够同时改善干抓地、湿抓地以及低温行驶时的乘坐舒适性。
-10℃tanδ≤0.75…(1)
|40℃tanδ-70℃tanδ|≤0.10…(2)
附图说明
【图1】本发明的一种实施方式的轮胎的截面图。
【图2】图1的胎面部的展开图。
【图3】图2的A-A线截面图。
【图4】图2的第1胎冠陆部以及第2胎冠陆部的放大图。
【图5】图2的第1胎肩陆部的放大图。
【图6】图2的第2胎肩陆部的放大图。
[符号说明]
2 胎面部
2A 弹性体组合物
11 第1主沟
具体实施方式
以下,基于附图对本发明的一个实施方式进行说明。
图1示出了本实施方式的轮胎1在正规状态下的包含旋转轴的横截面图。本发明的轮胎1具有由弹性体组合物2A形成的胎面部2,其安装于车辆的方向被指定。安装于车辆的方向,例如,在胎侧壁部(sidewall)3上以文字或记号表示。本实施方式的轮胎1,例如,适合用作乘用车用的充气轮胎。但是,本发明的轮胎并不限于这样的方式,例如,也可用作重载荷用的充气轮胎。
“正规状态”是指轮胎轮辋组装于正规轮辋(省略图示)、并且填充有正规内压的无负荷的状态。以下,在没有特别提及的情况下,轮胎各部分的尺寸等是指该正规状态下测定得到的值。
“正规轮辋”是指,包括轮胎所基于的规格的规格体系中,该规格对各轮胎所规定的轮辋,例如,JATMA中的“标准轮辋”、TRA中的“设计轮辋(Design Rim)”、ETRTO中的“测量轮辋(Measuring Rim)”。
“正规内压”是指,包括轮胎所基于的规格的规格体系中,各规格对各轮胎所规定的空气压力,在JATMA中为“最高空气压力”、在TRA中为表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUSCOLD INFLATION PRESSURES(在各种冷充气压力下的轮胎负荷极限)”中记载的最大值,在ETRTO中为“INFLATION PRESSURE(充气压力)”。
如图1所示,本实施方式的轮胎1具有胎体6。
胎体6例如由2片胎体帘布层6A构成。胎体帘布层6A包含胎体帘线、以及覆盖胎体帘线的贴胶橡胶(topping rubber)。
胎体帘线,例如,相对于轮胎周向以75~90°的角度倾斜排列。胎体帘线中,例如,优选采用尼龙、聚酯或人造丝等有机纤维帘线等。贴胶橡胶中可以适用公知的构成。
胎体帘布层6A具有本体部6a以及折返部6b。本体部6a从胎面部2起经过胎侧壁部3到达胎圈部4的胎圈芯5。折返部6b与本体部6a相连且绕胎圈芯5周围从轮胎轴向内侧起向外侧折返、沿轮胎径向外侧延伸。
本实施方式的胎面部2中,例如设置有胎面增强层7。胎面增强层7例如包含带束层8。带束层8例如包含2片带束帘布层8A、8B。各带束帘布层8A、8B例如包含相对于轮胎周向倾斜配置的带束帘线。优选地,各带束帘线例如相对于轮胎周向以10~45°的角度倾斜。
胎面增强层7,除了包含带束层8之外,也可包含束带帘线相对于轮胎周向以5°以下的角度卷绕而成的束带层(省略图示)。
在胎圈部4,设置有胎圈芯5以及胎圈三角胶9。胎圈芯5,例如,通过使胎圈线材(bead wire)沿轮胎周向多次卷绕,由此具有大致矩形的截面。胎圈三角胶9配置于本体部6a和折返部6b之间。胎圈三角胶9由硬质橡胶构成,从胎圈芯5起向着轮胎径向外方呈锥形延伸。
图2中示出了胎面部2的展开图。如图2所示,胎面部2具有轮胎1安装于车辆时位于车辆外侧的第1胎面端Te1和安装于车辆时位于车辆内侧的第2胎面端Te2。当为充气轮胎时,第1胎面端Te1以及第2胎面端Te2是指,对所述正规状态的轮胎1负载正规载荷并以外倾角(camber angle)0°在平面上接地时的轮胎轴向最外侧的接地位置。
“正规载荷”是指,包括轮胎所基于的规格的规格体系中,各规格对各轮胎所规定的载荷,JATMA中为″最大负荷能力″、TRA中为表“在各种冷充气压力下的轮胎负荷极限(TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES)”中记载的最大值、ETRTO中为“负荷能力(LOAD CAPACITY)”。
胎面部2包含在第1胎面端Te1与第2胎面端Te2之间在轮胎周向上连续延伸的多个主沟。所述多个主沟包含安装于车辆时位于车辆最外侧的第1主沟11。第1主沟11,例如设置于轮胎赤道C与第1胎面端Te1之间。
本实施方式的胎面部2中包含安装于车辆时位于车辆最内侧的第2主沟12和第1主沟11与第2主沟12之间的第3主沟13。第2主沟12设置于轮胎赤道C与第2胎面端Te2之间。第3主沟13,例如设置于轮胎赤道C上。
各主沟的沟宽,例如为胎面宽度TW的5%~8%。胎面宽度TW为所述正规状态下从第1胎面端Te1起至第2胎面端Te2之间的轮胎轴向的距离。
图3中,示出了图2的第1主沟11的A-A线截面图。如图3所示,第1主沟11的在最大深度d2的80%深度d3处的沟宽L80与在所述胎面部2的接地面处的沟宽L0之比L80/L0为0.3~0.7。这样的第1主沟11,能够发挥优异的排水性,且由于沟壁适度地倾斜,因此能够维持相邻的陆部的轮胎轴向的刚性。
第1主沟11的最大深度d2为胎面部2的最大厚度d1(图1所示)的0.30~0.60倍。胎面部2的最大厚度d1是指,在各主沟被填埋的状态下所测定的从胎面部2的接地面起至轮胎内腔面之间的最大厚度。本实施方式中,胎面部2的最大厚度d1构成在轮胎赤道面上。
本发明中,关于胎面部2的弹性体组合物2A在10Hz且动态应变2%的应变条件下的tanδ,-10℃时的tanδ(-10℃tanδ)、40℃时的tanδ(40℃tanδ)以及70℃时的tanδ(70℃tanδ)满足下述式(1)以及(2)。
-10℃tanδ≤0.75…(1)
|40℃tanδ-70℃tanδ|≤0.10…(2)
此外,本说明书中的tanδ是指,依据JIS-K6394的规定,在频率10Hz、初期应变10%、动态应变2%的应变条件下,使用粘弹性光谱仪(岩本制作所制造的“VESF3”)所测定的损耗角正切。
本发明者们通过各种研究后发现,通过将第1主沟11设定为上述构成、作为构成胎面部2的弹性体组合物2A使用满足上述式(1)和(2)的弹性体组合物,据此可以解决在维持干抓地以及湿抓地的同时提升低温行驶时的乘坐舒适性的课题。
虽然其机理尚未确定,但可推测通过使胎面部2的弹性体组合物2A的tanδ为上述范围,据此能够平衡良好地维持干抓地以及湿抓地。另外,可推测通过使第1主沟11为上述构成,据此与轮胎赤道相比更靠向车辆外侧的区域中胎面部的柔软性提升,由此改善了低温行驶时的乘坐舒适性。可认为,本发明中,由上述构成所获得的作用效果相结合,可以同时改善干抓地、湿抓地以及低温行驶时的乘坐舒适性。
如图1所示,第2主沟12的在沟底处的橡胶厚度d4优选为胎面部的最大厚度d1的0.05~0.25倍。这样的第2主沟12有助于提高湿抓地以及乘坐舒适性。另外,所述橡胶厚度d4相当于从第2主沟12的沟底起至胎面增强层7之间的、第2主沟12的深度方向的距离。
如图2所示,胎面部2中形成有沿轮胎轴向延伸的多个横沟15。所述多个横沟15中的至少1个的沟宽/沟深之比优选为0.50~0.80。本实施方式中,各横沟的沟宽/沟深之比为上述范围。这样的横沟15,有助于使胎面部2的轮胎周向的刚性在适当范围、并平衡良好地提高干抓地和乘坐舒适性。
另外,胎面部2中形成有多个刀槽16。本说明书中,“刀槽”是指宽度为1.5mm以下的切口。形成在胎面部2整体中的所述多个刀槽的总容积为2个胎面端之间的胎面橡胶的体积的0.20%~1.00%。这样的刀槽16的配置,能够维持干抓地以及湿抓地,同时提高低温行驶时的乘坐舒适性。此外,所述胎面橡胶的体积是指,在通过第1胎面端Te1并与轮胎径向平行地延伸至轮胎内腔面为止的假想面和通过第2胎面端Te2并与轮胎径向平行地延伸至轮胎内腔面为止的假想面之间的、构成胎面部2的弹性体组合物2A的体积,除了胎体6和胎面增强层7的帘线的体积以外的体积。
胎面部2,例如包含由3条主沟分隔的4个陆部。本实施方式的胎面部2包含第1胎冠陆部21、第2胎冠陆部22、第1胎肩陆部23以及第2胎肩陆部24。第1胎冠陆部21分隔在第1主沟11与第3主沟13之间。第2胎冠陆部22分隔在第2主沟12与第3主沟13之间。第1胎肩陆部23配置在4个陆部之中最靠近第1胎面端Te1侧、分隔在第1胎面端Te1与第1主沟11之间。第2胎肩陆部24配置在4个陆部之中最靠近第2胎面端Te2侧、分隔在第2胎面端Te2与第1主沟11之间。
图4中示出了第1胎冠陆部21以及第2胎冠陆部22的放大图。如图4所示,第1胎冠陆部21中仅设置有刀槽,未设置有沟宽大于1.5mm的横沟。这样的第1胎冠陆部21有助于提升干抓地。
本实施方式的第1胎冠陆部21中,设置有完全横切第1胎冠陆部21的多个第1胎冠刀槽26和从第3主沟13起延伸、在第1胎冠陆部21内中断的多个第2胎冠刀槽27。第1胎冠刀槽26和第2胎冠刀槽27是指,例如在轮胎周向上交替设置。这样的刀槽的配置会平衡良好地提升干抓地和湿抓地。
第2胎冠陆部22中,设置有胎冠横沟25、第3胎冠刀槽28、第4胎冠刀槽29以及第5胎冠刀槽30。胎冠横沟25从第2主沟12起延伸、在第2胎冠陆部22内中断。第3胎冠刀槽28从胎冠横沟25的中断端起延伸至第3主沟13为止。第4胎冠刀槽29从第2主沟12起延伸、在第2胎冠陆部22内中断。第5胎冠刀槽30从第3主沟13起延伸、在第2胎冠陆部22内中断。本实施方式中,通过上述的沟以及刀槽的配置,使第2胎冠陆部22的刚性比第1胎冠陆部21的刚性小,提升了低温行驶时的乘坐舒适性。
图5中,示出了第1胎肩陆部23的放大图。如图5所示,第1胎肩陆部23中,设有多个第1胎肩横沟31以及多个第1胎肩刀槽32。第1胎肩横沟31,例如从第1胎面端Te1起延伸且在第1胎肩陆部23内中断。第1胎肩刀槽32完全横切第1胎肩陆部23。
第1胎肩横沟31的最大深度,优选为从轮胎子午线截面中通过胎面部2的轮胎径向的外端、沿轮胎轴向延伸的基准线起至第1胎面端Tel之间的轮胎径向的距离d5(图1所示)的0.70~1.00倍。由此,第1胎面端Te1附近的陆部的刚性适当。
图6中,示出了第2胎肩陆部24的放大图。如图6所示,第2胎肩陆部24中,设置有多个第2胎肩横沟33以及多个第2胎肩刀槽34。第2胎肩横沟33,例如完全横切第2胎肩陆部24。第2胎肩刀槽34为,两端在第2胎肩陆部24内中断的封闭式刀槽(closed sipe)。
第2胎肩横沟33的深度,优选为从轮胎子午线截面中通过胎面部2的轮胎径向的外端、沿轮胎轴向延伸的基准线起至第2胎面端Te2之间的轮胎径向的距离d6(图1所示)的0.70~1.00倍。由此,第2胎面端Te2附近的陆部的刚性适当,由此均衡良好地提高了干抓地、湿抓地以及低温行驶时的乘坐舒适性。
胎面部2的弹性体组合物2A的所述-10℃tanδ优选为0.60以下、更优选为0.50以下。由此,均衡良好地提升了干抓地和湿抓地。
胎面部2的弹性体组合物2A,例如由橡胶成分和其他成分形成。以下,对本发明的弹性体组合物的具体构成进行说明。其中,本发明的弹性体组合物2A,其特征在于,关于在上述10Hz且动态应变2%的应变条件下的tan 6,满足上述式(1)以及(2),只要满足这一物性,就不限于以下说明的具体构成。
作为弹性体组合物2A的橡胶成分,可以例举,异戊二烯系橡胶、丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、丁基橡胶(IIR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚橡胶(SIBR)等橡胶。这些可单独使用,或者可组合2种種以上使用。
胎面部2的弹性体组合物2A含有异戊二烯系橡胶时,橡胶成分100质量%中的异戊二烯系橡胶的含量(总含量),例如为5质量%以上、100质量%以下。作为异戊二烯系橡胶,可以例举,天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、改质NR、改性NR、改性IR等。作为NR,能够使用例如,SIR20、RSS#3、TSR20等轮胎工业中的常规品。作为IR,没有特别限定,例如,能够使用IR2200等轮胎工业中的常规品。作为改质NR,可以例举,脱蛋白天然橡胶(DPNR)、高纯度天然橡胶(UPNR)等,作为改性NR,可以例举,环氧化天然橡胶(ENR)、氢化天然橡胶(HNR)、接枝化天然橡胶等,作为改性IR,可以例举,环氧化异戊二烯橡胶、氢化异戊二烯橡胶、接枝化异戊二烯橡胶等。这些可单独使用,或者可并用2种以上。
胎面部2的弹性体组合物2A含有SBR时,橡胶成分100质量%中的SBR的含量,例如为5质量%以上、100质量%以下。SBR的重均分子量,例如为10万以上200万以下。SBR的苯乙烯量,例如为5质量%以上50质量%以下。SBR的乙烯基量(1,2-键合丁二烯单元量),例如为5质量%以上70质量%以下。此外,SBR的结构鉴定(苯乙烯量、乙烯基量的测定)使用日本电子株式会社制造的JNM-ECA系列的装置来进行。
作为SBR没有特别限定,例如,可以使用乳液聚合丁苯橡胶(E-SBR)、溶液聚合丁苯橡胶(S-SBR)等。SBR可为非改性SBR、改性SBR中的任一种。
作为改性SBR,只要为具有可与二氧化硅等填充剂相互作用的官能团的SBR即可,例如,可以例举,将SBR的至少一个末端利用具有上述官能团的化合物(改性剂)进行了改性的末端改性SBR(在末端具有上述官能团的末端改性SBR)、在主链上具有上述官能团的主链改性SBR、在主链和末端具有上述官能团的主链末端改性SBR(例如在主链具有上述官能团、将至少一个末端利用上述改性剂进行了改性的主链末端改性SBR)、利用在分子中具有2个以上环氧基的多官能化合物进行改性(偶联)、引入有羟基、环氧基的末端改性SBR等。
作为上述官能团,例如,可以例举,氨基、酰胺基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、异氰酸酯基、亚氨基、咪唑基、脲基、醚基、羰基、氧代羰基、巯基、硫醚基(sulfide group)、二硫醚基(disulfide group)、磺酰基、亚磺酰基、硫代羰基、铵基、酰亚胺基、1,2-亚肼基(hydrazo group)、偶氮基、重氮基、羧基、腈基、吡啶基、烷氧基、羟基、氧基、环氧基等。另外,这些官能团可具有取代基。
另外,作为改性SBR,例如,可以使用利用下式所表示的化合物(改性剂)进行了改性的SBR。
Figure BDA0003572519050000111
(式中,R1、R2和R3相同或不同,表示烷基、烷氧基、甲硅烷基氧基、缩醛基、羧基(-COOH)、巯基(-SH)或它们的衍生物。R4和R5相同或不同,表示氢原子或烷基。R4和R5可结合并与氮原子一起形成环结构。n表示整数。)
作为利用上式所表示的化合物(改性剂)进行了改性的改性SBR,可以使用溶液聚合的丁苯橡胶(S-SBR)的聚合末端(活性末端)利用上式所表示的化合物进行了改性的SBR(日本特开第2010-111753号公报所记载的改性SBR等)。
作为R1、R2和R3,适宜为烷氧基(优选碳原子数1~8、更优选碳原子数1~4的烷氧基)。作为R4和R5,适宜为烷基(优选碳原子数1~3的烷基)。n优选为1~5、更优选为2~4、进一步优选为3。另外,在R4和R5结合并与氮原子一起形成环结构的情况下,优选为4~8元环。此外,烷氧基中也包括环烷氧基(环己氧基等)、芳氧基(苯氧基、苄氧基等)。
作为上述改性剂的具体例,可以举出2-二甲基氨基乙基三甲氧基硅烷、3-二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-二甲基氨基乙基三乙氧基硅烷、3-二甲基氨基丙基三乙氧基硅烷、2-二乙基氨基乙基三甲氧基硅烷、3-二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-二乙基氨基乙基三乙氧基硅烷、3-二乙基氨基丙基三乙氧基硅烷等。这些改性剂可单独使用,或者可并用两种以上。
另外,作为改性SBR,也可以使用利用下述化合物(改性剂)进行了改性的改性SBR。作为改性剂,例如可以举出乙二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基乙烷三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等多元醇的聚缩水甘油醚;二缩水甘油基化双酚A等具有2个以上的酚基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚;1,4-二缩水甘油基苯、1,3,5-三缩水甘油基苯、聚环氧化液态聚丁二烯等聚环氧化合物;4,4’-二缩水甘油基-二苯基甲基胺、4,4’-二缩水甘油基-二苄基甲基胺等含有环氧基的叔胺;二缩水甘油基苯胺、N,N’-二缩水甘油基-4-缩水甘油基氧代苯胺、二缩水甘油基邻甲苯胺、四缩水甘油基间二甲苯二胺、四缩水甘油基氨基二苯基甲烷、四缩水甘油基-对苯二胺、二缩水甘油基氨基甲基环己烷、四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷等二缩水甘油基氨基化合物;双-(1-甲基丙基)氨基甲酰氯、4-吗啉碳酰氯、1-吡咯烷碳酰氯、N,N-二甲基氨基甲酰氯、N,N-二乙基氨基甲酰氯等含有氨基的酰氯;1,3-双-(缩水甘油基氧基丙基)-四甲基二硅氧烷、(3-缩水甘油基氧基丙基)-五甲基二硅氧烷等含有环氧基的硅烷化合物;(三甲基甲硅烷基)[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(三丙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(三丁氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二乙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二丙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二丁氧基甲硅烷基)丙基]硫化物等含有硫醚基的硅烷化合物;乙烯亚胺、丙烯亚胺等N-取代氮杂环丙烷化合物;甲基三乙氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)氨基乙基三甲氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)氨基乙基三乙氧基硅烷等烷氧基硅烷;4-N,N-二甲基氨基二苯甲酮、4-N,N-二叔丁基氨基二苯甲酮、4-N,N-二苯基氨基二苯甲酮、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二苯基氨基)二苯甲酮、N,N,N’,N’-双-(四乙基氨基)二苯甲酮等具有氨基和/或取代氨基的(硫代)二苯甲酮化合物;4-N,N-二甲基氨基苯甲醛、4-N,N-二苯基氨基苯甲醛、4-N,N-二乙烯基氨基苯甲醛等具有氨基和/或取代氨基的苯甲醛化合物;N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-苯基-2-吡咯烷酮、N-叔丁基-2-吡咯烷酮、N-甲基-5-甲基-2-吡咯烷酮等N-取代吡咯烷酮;N-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-苯基-2-哌啶酮等N-取代哌啶酮;N-甲基-ε-己内酰胺、N-苯基-ε-己内酰胺、N-甲基-ω-月桂内酰胺、N-乙烯基-ω-月桂内酰胺、N-甲基-β-丙内酰胺、N-苯基-β-丙内酰胺等N-取代内酰胺类;以及N,N-双-(2,3-环氧丙氧基)-苯胺、4,4-亚甲基-双-(N,N-缩水甘油基苯胺)、三-(2,3-环氧丙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮类、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基马来酰亚胺、N,N-二乙基脲、1,3-二甲基亚乙基脲、1,3-二乙烯基亚乙基脲、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、1-甲基-3-乙基-2-咪唑啉酮、4-N,N-二甲基氨基苯乙酮、4-N,N-二乙基氨基苯乙酮、1,3-双(二苯基氨基)-2-丙酮、1,7-双(甲基乙基氨基)-4-庚酮等。此外,利用上述化合物(改性剂)的改性可利用公知的方法实施。
作为SBR,例如可以使用由住友化学株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、日本Zeon株式会社等制造销售的SBR。此外,SBR可单独使用,或者可组合使用2种以上。
胎面部2的弹性体组合物2A包含BR的情况下,橡胶成分100质量%中的BR的含量例如为5质量%以上100质量%以下。BR的重均分子量例如为10万以上200万以下。BR的乙烯基量例如为1质量%以上30质量%以下。BR的顺式量例如为1质量%以上98质量%以下。BR的反式量例如为1质量%以上60质量%以下。
作为BR没有特别限定,可以使用高顺式含量的BR、低顺式含量的BR、含有间规聚丁二烯结晶的BR等。BR可为非改性BR、改性BR中的任一者,作为改性BR,可以举出引入有上述官能团的改性BR。这些可单独使用,或者可并用两种以上。此外,顺式含量可以通过红外吸收光谱分析法进行测定。
作为BR,例如可以使用宇部兴产株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、日本Zeon株式会社等的产品。
胎面部2的弹性体组合物2A优选包含炭黑。相对于橡胶成分100质量份,炭黑的含量例如为1质量份以上200质量份以下。
作为炭黑没有特别限定,可以举出SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF以及ECF之类的炉黑(炉法炭黑);乙炔黑(乙炔炭黑);FT和MT之类的热裂黑(热裂法炭黑);EPC、MPC和CC之类的槽黑(槽法炭黑);石墨等。这些可单独使用一种,或者可并用两种以上。
炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)例如为30m2/g以上250m2/g以下。炭黑的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸收量例如为50ml/100g以上250ml/100g以下。此外,炭黑的氮吸附比表面积根据ASTM D4820-93进行测定,DBP吸收量根据ASTM D2414-93进行测定。
作为炭黑没有特别限定,可以举出N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550、N762等。作为市售品,例如可以使用旭碳株式会社、Cabot Japan株式会社、东海炭素株式会社、三菱化学株式会社、狮王株式会社、新日化碳株式会社、Columbia Carbon公司等的产品。这些可单独使用,或者可并用两种以上。
胎面部2的弹性体组合物2A优选包含二氧化硅。作为二氧化硅,例如可以举出干式法二氧化硅(无水二氧化硅)、湿式法二氧化硅(含水二氧化硅)等。其中,出于硅烷醇基多的理由,优选湿式法二氧化硅。
相对于橡胶成分100质量份,二氧化硅的含量例如为1质量份以上200质量份以下。
二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)例如为40m2/g以上300m2/g以下。此外,二氧化硅的N2SA是依据ASTM D3037-93利用BET法测定得到的值。
作为二氧化硅,例如可以使用德固赛公司、罗地亚公司、东曹硅化工株式会社(Tosoh Silica Corporation)、索尔维日本株式会社、株式会社德山等的产品。
胎面部2的弹性体组合物2A优选包含二氧化硅连同硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂没有特别限定,例如可以举出双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫化物等硫化物系、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、Momentive公司制造的NXT、NXT-Z等巯基系、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基系、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基系、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等环氧丙氧基系、3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等硝基系、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷等氯系等。这些硅烷偶联剂可单独使用,或者可并用两种以上。
作为硅烷偶联剂,例如可以使用德固赛公司、Momentive公司、信越有机硅株式会社、东京化成工业株式会社、Azmax株式会社、东丽-道康宁株式会社等的产品。
相对于二氧化硅100质量份,硅烷偶联剂的含量例如为3质量份以上25质量份以下。
胎面部2的弹性体组合物2A可包含液态聚合物、固体聚合物等橡胶成分以外的聚合物成分。
液态聚合物是在常温(25℃)下为液体状态的聚合物,固体聚合物是在常温(25℃)下为固体状态的聚合物。作为液态聚合物、固体聚合物,可以举出法尼烯系聚合物、液态二烯系聚合物、苯乙烯系树脂、苯并呋喃茚树脂、萜烯系树脂、对叔丁基苯酚乙炔树脂、酚系树脂、C5树脂、C9树脂、C5/C9树脂、丙烯酸(酯)系树脂等。
法尼烯系聚合物是通过将法尼烯进行聚合而得到的聚合物,具有基于法尼烯的结构单元。法尼烯中存在α-法尼烯((3E,7E)-3,7,11-三甲基-1,3,6,10-十二碳四烯)或β-法尼烯(7,11-二甲基-3-亚甲基-1,6,10-十二碳三烯)等异构体。
法尼烯系聚合物可为法尼烯的均聚物(法尼烯均聚物),或者可为法尼烯与乙烯基单体的共聚物(法尼烯-乙烯基单体共聚物)。
作为乙烯基单体,可以举出苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、乙烯基乙苯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基苄基二甲胺、(4-乙烯基苄基)二甲基氨基乙基醚、N,N-二甲基氨基乙基苯乙烯、N,N-二甲基氨基甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、2-叔丁基苯乙烯、3-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘、乙烯基甲苯、乙烯基吡啶、二苯基乙烯、含有叔氨基的二苯基乙烯等芳香族乙烯基化合物、丁二烯、异戊二烯等共轭二烯化合物等。这些单体可单独使用一种,或者可并用两种以上。
作为法尼烯系聚合物,可以使用液态法尼烯系聚合物。液态法尼烯系聚合物是在常温(25℃)下为液体的法尼烯系聚合物,可以使用重均分子量(Mw)为3000~30万的聚合物。
法尼烯系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)例如为-100℃以上-10℃以下。此外,Tg是依据JIS-K7121:1987使用TA Instruments Japan公司制造的差示扫描量热计(Q200)以升温速度10℃/分钟的条件测定的值。
法尼烯系聚合物的熔融粘度例如为0.1Pa·s以上500Pa·s以下。此外,熔融粘度是使用Brookfield型粘度计(BROOKFIELD ENGINEERING LABS.INC.制造)在38℃条件下测定的值。
在法尼烯-乙烯基单体共聚物中,法尼烯与乙烯基单体的质量基准的共聚比(法尼烯/乙烯基单体)例如为40/60~90/10。
相对于橡胶成分100质量份,法尼烯系聚合物的含量例如为1.0质量份以上50.0质量份以下。
作为法尼烯系聚合物,可以使用例如株式会社可乐丽等的产品。
作为液态二烯系聚合物,可以举出液态苯乙烯丁二烯共聚物(液态SBR)、液态丁二烯聚合物(液态BR)、液态异戊二烯聚合物(液态IR)、液态苯乙烯异戊二烯共聚物(液态SIR)等。
液态二烯系聚合物的利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)例如为1.0×103~2.0×105。此外,本说明书中,液态二烯系聚合物的Mw是利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算值。
相对于橡胶成分100质量份,液态聚合物的含量(液态法尼烯系聚合物、液态二烯系聚合物等的总含量)例如为1质量份以上100质量份以下。
苯并呋喃茚树脂是包含苯并呋喃和茚作为构成树脂骨架(主链)的单体成分的树脂。作为除了苯并呋喃、茚以外包含在骨架中的单体成分,可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基茚、乙烯基甲苯等。
相对于橡胶成分100质量份,苯并呋喃茚树脂的含量例如为1.0质量份以上50.0质量份以下。
苯并呋喃茚树脂的羟基值(OH值)例如为15mgKOH/g以上150mgKOH/g以下。此外,OH值是以毫克数表示将1g树脂乙酰化时中和与羟基结合的乙酸所需要的氢氧化钾的量,是通过电位差滴定法(JIS K 0070:1992)进行测定而得到的值。
苯并呋喃茚树脂的软化点例如为30℃以上160℃以下。此外,软化点是,利用环球式软化点测定装置对于JIS K 6220-1:2001中所规定的软化点进行测定、球落下处的温度。
苯乙烯系树脂是使用苯乙烯系单体作为构成单体的聚合物,可以举出将苯乙烯系单体作为主成分(50质量%以上)进行聚合而得到的聚合物等。具体地说,除了可列举将苯乙烯系单体(苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对苯基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯等)分别单独聚合而成的均聚物、将2种以上的苯乙烯系单体进行共聚而成的共聚物以外,还可以举出苯乙烯系单体和可与其共聚的其他单体的共聚物。
作为上述其他单体,可例示出丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈类、丙烯酸类、甲基丙烯酸等不饱和羧酸类、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等不饱和羧酸酯类、氯丁二烯、丁二烯异戊二烯等二烯类、1-丁烯、1-戊烯之类的烯烃类;马来酸酐等α,β-不饱和羧酸或其酸酐;等。
作为萜烯系树脂,可以举出多萜烯、萜烯酚(terpene phenol)、芳香族改性萜烯树脂等。多萜烯为将萜烯化合物进行聚合而得到的树脂以及它们的氢化物。萜烯化合物是由(C5H8)n的组成所表示的烃及其含氧衍生物,是以被分类成单萜烯(C10H16)、倍半萜烯(C15H24)、二萜烯(C20H32)等的萜烯作为基本骨架的化合物,例如可以举出α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯、芋烯、月桂烯、别罗勒烯、罗勒烯、α-水芹烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、1,8-桉树脑、1,4-桉树脑、α-萜品醇、β-萜品醇、γ-萜品醇等。
作为多萜烯,除了可列举以上述的萜烯化合物作为原料的α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂、芋烯树脂、二戊烯树脂、β-蒎烯/芋烯树脂等萜烯树脂以外,还可以举出对该萜烯树脂进行氢化处理而成的氢化萜烯树脂。作为萜烯酚,可以举出将上述萜烯化合物与酚系化合物进行共聚而成的树脂、以及对该树脂进行氢化处理而成的树脂,具体地说,可以举出上述萜烯化合物、酚系化合物和甲醛进行缩合而成的树脂。此外,作为酚系化合物,例如可以举出苯酚、双酚A、甲酚、二甲苯酚等。作为芳香族改性萜烯树脂,可以举出将萜烯树脂利用芳香族化合物进行改性而得到的树脂、以及对该树脂进行氢化处理而得到的树脂。此外,作为芳香族化合物,只要为具有芳香环的化合物就没有特别限定,例如可以举出苯酚、烷基苯酚、烷氧基苯酚、含有不饱和烃基的苯酚等苯酚化合物;萘酚、烷基萘酚、烷氧基萘酚、含有不饱和烃基的萘酚等萘酚化合物;苯乙烯、烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、含有不饱和烃基的苯乙烯等苯乙烯衍生物;苯并呋喃、茚等。
作为丙烯酸(酯)系树脂没有特别限定,例如可以使用无溶剂型丙烯酸(酯)系树脂。
无溶剂型丙烯酸(酯)系树脂,可以例举,尽可能不使用作为副原料的聚合引发剂、链转移剂、有机溶剂等,通过高温连续聚合法(高温连续本体聚合法)(美国专利第4,414,370号说明书、日本特开昭59-6207号公报、日本特公平5-58005号公报、日本特开平1-313522号公报、美国专利第5,010,166号说明书、东亚合成研究年报TREND2000第3号p42-45等中记载的方法)而合成出的(甲基)丙烯酸(酯)系树脂(聚合物)。此外,本发明中,(甲基)丙烯酸(酯)是指甲基丙烯酸(酯)和丙烯酸(酯)。
作为构成上述丙烯酸(酯)系树脂的单体成分,例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(烷基酯、芳基酯、芳烷基酯等)、(甲基)丙烯酰胺、以及(甲基)丙烯酰胺衍生物等(甲基)丙烯酸衍生物。
另外,作为构成上述丙烯酸(酯)系树脂的单体成分,可将苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘等芳香族乙烯基单体连同(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸衍生物一起使用。
上述丙烯酸(酯)系树脂可为仅由(甲基)丙烯酸(酯)系成分构成的树脂,或者可为还以(甲基)丙烯酸(酯)系成分以外的成分作为构成要素的树脂。另外,上述丙烯酸(酯)系树脂可具有羟基、羧基、硅烷醇基等。
相对于橡胶成分100质量份,固体聚合物的含量(固体苯并呋喃茚树脂等的总含量)例如为1.0质量份以上100.0质量份以下。
作为液态聚合物、固体聚合物等聚合物成分,例如可以使用丸善石油化学株式会社、SUMITOMO BAKELITE株式会社、YASUHARA CHEMICAL株式会社、东曹株式会社、RutgersChemicals公司、BASF公司、亚利桑那化学公司、日涂化学株式会社、株式会社日本触媒、JX能量株式会社、荒川化学工业株式会社、田冈化学工业株式会社等的产品。
胎面部2的弹性体组合物2A可包含油。油的含量例如为1.0质量份以上100.0质量份以下。此外,油的含量中也包含橡胶(充油橡胶)中包含的油的量。
作为油,例如可以举出操作油、植物油脂或其混合物。作为操作油,例如可以使用链烷烃系操作油、芳香系操作油、环烷烃系操作油等。作为植物油脂,可以举出蓖麻油、棉籽油、亚麻籽油、菜籽油、大豆油、棕榈油、椰子油、花生油、松香、松油、松焦油、妥尔油、玉米油、米糠油、红花油、芝麻油、橄榄油、葵花籽油、棕榈仁油、山茶油、荷荷芭油(jojoba oil)、澳洲坚果油、桐油等。这些油可单独使用,或者可并用两种以上。
作为油,例如可以使用出光兴产株式会社、三共油化工业株式会社、Japan Energy株式会社、Olisoy公司、H&R公司、丰国制油株式会社、昭和壳牌石油株式会社、富士兴产株式会社等的产品。
胎面部2的弹性体组合物2A可包含低温增塑剂。作为低温增塑剂,例如可以举出邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、三(2-乙基己基)磷酸酯(TOP)、双(2-乙基己基)癸二酸酯(DOS)等液态成分。含有低温增塑剂时,相对于橡胶成分100质量份,低温增塑剂的含量例如为1质量份以上60质量份以下。
胎面部2的弹性体组合物2A优选包含蜡。相对于橡胶成分100质量份,蜡的含量例如为0.5~20质量份。
作为蜡,没有特别限定,可以举出石蜡、微晶蜡等石油系蜡;植物系蜡、动物系蜡等天然系蜡;乙烯、丙烯等的聚合物等合成蜡等。这些蜡可单独使用,或者可并用两种以上。
此外,作为蜡,可以使用例如大内新兴化学工业株式会社、日本精蜡株式会社、精工化学株式会社等的产品。
胎面部2的弹性体组合物2A优选包含防老剂。相对于橡胶成分100质量份,防老剂的含量例如为1~10质量份。
作为防老剂,例如可以举出苯基-α-萘胺等萘胺系防老剂;辛基化二苯胺、4,4’-双(α,α’,二甲基苄基)二苯胺等二苯胺系防老剂;N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺等对苯二胺系防老剂;2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉的聚合物等喹啉系防老剂;2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、苯乙烯化苯酚等单酚系防老剂;四-[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等双酚、三酚、多酚系防老剂;等等。这些防老剂可单独使用,或者可将两种以上组合使用。
此外,作为防老剂,例如可以使用精工化学株式会社、住友化学株式会社、大内新兴化学工业株式会社、Flexsys公司等的产品。
胎面部2的弹性体组合物2A可包含硬脂酸。相对于橡胶成分100质量份,硬脂酸的含量例如为0.5~10.0质量份。作为硬脂酸,可以使用以往公知的硬脂酸,例如可以使用日油株式会社、NOF公司、花王株式会社、富士胶片-和光纯药株式会社、千叶脂肪酸株式会社等的产品。
胎面部2的弹性体组合物2A可包含氧化锌。相对于橡胶成分100质量份,氧化锌的含量例如为0.5~10质量份。作为氧化锌,可以使用以往公知的氧化锌,例如可以使用三井金属矿业株式会社、东邦亚铅株式会社、Hakusui Tech株式会社、正同化学工业株式会社、堺化学工业株式会社等的产品。
胎面部2的弹性体组合物2A优选包含硫等交联剂。相对于橡胶成分100质量份,交联剂的含量例如为0.1~10.0质量份。
作为硫,可以举出在橡胶工业中通常使用的粉末硫、沉降硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫、可溶性硫等。这些硫可单独使用,或者可并用两种以上。
此外,作为硫,例如可以使用鹤见化学工业株式会社、軽井沢硫黄株式会社、四国化成工业株式会社、Flexsys公司、日本乾溜工业株式会社、细井化学工业株式会社等的产品。
作为除硫以外的交联剂,例如可以举出田冈化学工业株式会社制造的TACKIROLV200、Flexsys公司制造的DURALINK HTS(1,6-六亚甲基-二硫代硫酸钠·二水合物)、LANXESS公司制造的KA9188(1,6-双(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷)等包含硫原子的硫化剂、二枯基过氧化物等有机过氧化物等。
胎面部2的弹性体组合物2A优选含有硫化促进剂。相对于橡胶成分100质量份,硫化促进剂的含量例如为0.3~10.0质量份。
作为硫化促进剂,可以举出2-巯基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑基二硫化物、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等噻唑系硫化促进剂;四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)、四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)、四(2-乙基己基)秋兰姆二硫化物(TOT-N)等秋兰姆系硫化促进剂;N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N-氧联亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧联亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N,N’-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺等次磺酰胺系硫化促进剂;二苯基胍、二邻甲苯基胍、邻甲苯基双胍等胍系硫化促进剂。这些硫化促进剂可单独使用,或者可并用两种以上。
在胎面部2的弹性体组合物2A中,除了上述成分以外,还可进一步混配在轮胎工业中通常使用的添加剂,例如有机过氧化物;碳酸钙、滑石、氧化铝、黏土、氢氧化铝、云母等填充剂;等等。相对于橡胶成分100质量份,这些添加剂的含量例如为0.1~200质量份。
胎面部2的弹性体组合物2A通过通常的方法来制作,例如通过包括下述工序的制造方法来制作:将橡胶成分与炭黑、二氧化硅等填料进行混炼的基础捏炼工序;以及将上述基础混炼工序中得到的混炼物与交联剂进行混炼的最终捏炼工序。混炼可以使用例如班伯里混炼机、捏合机、开炼机等公知的(密闭式)混炼机来进行。
基础捏炼工序的混炼温度例如为50~200℃,混炼时间例如为30秒~30分钟。基础捏炼工序中,除了上述成分以外,还可根据需要适宜地添加混炼以往橡胶工业中使用的配合剂,例如油等软化剂、硬脂酸、氧化锌、防老剂、蜡、硫化促进剂等。
在最终捏炼工序中,将上述基础捏炼工序中得到的混炼物与交联剂进行混炼。最终捏炼工序的混炼温度例如为室温~80℃,混炼时间例如为1~15分钟。在最终捏炼工序中,除了上述成分以外,还可根据需要适宜地添加混炼硫化促进剂、氧化锌等。
本发明的充气轮胎使用经上述最终捏炼工序得到的未硫化橡胶组合物利用通常的方法来制造。即,将未硫化橡胶组合物挤出加工为胎面的各轮胎部件的形状,在轮胎成型机上利用通常的方法与其他轮胎部件一起成形,由此形成未硫化轮胎。将该未硫化轮胎在硫化机中进行加热加压,由此得到轮胎。硫化工序可以通过应用公知的硫化手段来实施。作为硫化温度,例如为120~200℃,硫化时间例如为5~15分钟。
胎面部2的弹性体组合物2A,例如可用于乘用车用轮胎;货车/客车用轮胎;二轮车用轮胎;高性能轮胎;无钉防滑轮胎(studless tire)等冬季用轮胎。这些轮胎可为:具备侧增强层的缺气保用轮胎;在轮胎内腔具备海绵等吸音部件的带吸音部件的轮胎;在轮胎内部或轮胎内腔具备在刺扎时能够进行密封的密封材(sealant)的带密封部件的轮胎;在轮胎内部或轮胎内腔具备传感器或无线标签等电子部件的带电子部件的轮胎等。
以上,对本发明的一种实施方式的轮胎进行了详细说明,但本发明并不限于上述的具体实施方式,可变更为各种方式来实施。
【实施例】
基于实施例对本发明进行具体说明,但本发明并不仅限定于此。
作为胎面部的弹性体组合物,制造了包含下述配方的材料1~8。以下,对材料1~8中包含的各种化学品进行说明。
SBR1:日本Zeon(株)制造NS522
SBR2:本公司合成聚合物A(参见下述制造方法)
BR:宇部兴产公司制造Ubepol BR150B
炭黑:三菱化学公司制造Diablack N220
二氧化硅1:Evonik Degussa公司制造9100GR
二氧化硅2:Evonik Degussa公司制造Ultrasil VN3-G
硅烷偶联剂1:Evonik Degussa公司制造Si266
硅烷偶联剂2:Momentive公司制造NXT
油:共同石油公司制造X-140
树脂:亚利桑那化学制造SYLVATRAXX 4401
防老剂:住友化学公司制造antigen 3C
硬脂酸:日油株式会社制造硬脂酸“椿(Tsubaki)”
氧化锌:三井金属矿业株式会社制造锌华1号
蜡:大内新兴化学工业公司制造Sannoc N
硫:鹤见化学株式会社制造粉末硫
硫化促进剂1:住友化学公司制造SOXINOL CZ
硫化促进剂2:住友化学公司制造SOXINOL D
<本公司聚合物A的制造方法>
将内容积为20升的不锈钢制聚合反应器内洗浄、干燥、用干燥氮气置换后,向聚合反应器内投入己烷(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。随后,投入正丁基锂13.1mmol作为正己烷溶液,开始聚合。搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃,一边将单体连续供给至聚合反应器内,一边进行1,3-丁二烯和苯乙烯的共聚3小时。整个聚合中的1,3-丁二烯的供给量为821g、苯乙烯的供给量为259g。然后,将所得聚合物溶液以130rpm的搅拌速度进行搅拌,加入3-二乙基氨基丙基三乙氧基硅烷11.1mmol,搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入包含0.54ml甲醇的己烷溶液20ml,进一步搅拌聚合物溶液5分钟。向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学(株)制造,商品名:SUMILIZERGM)1.8g,季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化学(株)制制造,商品名:SUMILIZERTP-D)0.9g,随后,通过汽提的方式从聚合物溶液中回收聚合物A。
<共聚物的结构鉴定>
共聚物的结构鉴定使用日本电子株式会社制造的JNM-ECA系列的装置进行。根据测定结果计算出共聚物中的苯乙烯含量、乙烯基含量。
<重均分子量Mw的测定>
共聚物的重均分子量Mw,基于利用凝胶渗透色谱法(GPC)(东曹株式会社制造的GPC-8000系列、检测器:差示折射计、柱:东曹株式会社制造的TSKGELSUPERMALTPORE HZ-M)的测定值,通过标准聚苯乙烯换算求得。
<化学品>
四氢呋喃:关东化学株式会社制造
正己烷:关东化学株式会社制造
苯乙烯:关东化学株式会社制造
1,3-丁二烯:东京化成工业株式会社制造
3-(N,N-二甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷:Azmax公司制造
正丁基锂:关东化学株式会社制造的1.6M正丁基锂己烷溶液
乙二醇二乙醚:东京化成工业株式会社制造
聚合物A的特性
苯乙烯:25
乙烯基:60
Mw(×105):1.6
将材料1~8的各种化学品的配方以及tanδ示于表1。
【表1】
(单位:重量份)
材料1 材料2 材料3 材料4 材料5 材料6 材料7 材料8
SBR1 50 50 - - - - - -
SBR2 30 30 70 80 70 70 70 70
BR 20 20 30 20 30 30 30 30
炭黑 5 5 5 5 5 5 5 5
二氧化硅1 - - 60 60 60 40 20 -
二氧化硅2 60 60 - - - 20 40 60
硅烷偶联剂1 - - 6 6 - - - -
硅烷偶联剂2 6 6 - - 6 5.6 5.2 4.8
8 8 8 8 8 8 8 8
树脂 - 8 - - - - - -
防老剂 2 2 2 2 2 2 2 2
硬脂酸 2 2 2 2 2 2 2 2
氧化锌 2 2 2 2 2 2 2 2
1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
硫化促进剂1 2 2 2 2 2 2 2 2
硫化促进剂2 2 2 2 2 2 2 2 2
-10℃tanδ 0.480 0.400 0.065 0.750 0.700 0.800 0.700 0.900
|40℃tanδ-70℃tanδ| 0.070 0.035 0.080 0.090 0.100 0.090 0110 0.130
如表1所示,材料1~5的tanδ满足下述式(1)以及(2)。材料6~8不满足下述式(1)以及(2)中的至少一个。即,将应用了材料6~8中的任一种的轮胎作为比较例。
-10℃tanδ≤0.75…(1)
|40℃tanδ-70℃tanδ|≤0.10…(2)
基于表2~5的规格试作了具有图1以及图2的基本结构、且应用了所述材料1~8中的任一种作为胎面部的弹性体组合物的尺寸为195/65R15的乘用车用充气轮胎。对于各测试轮胎,测试了干抓地、湿抓地以及低温行驶时的乘坐舒适性。各测试轮胎的通用规格和测试方法,如下所述。
安装轮辋:15×6.0JJ
轮胎内压:前轮230kPa、后轮230kPa
测试车辆:排气量1500cc、前轮驱动车
轮胎安装位置:全轮
<干抓地>
将上述测试车辆行驶于干路面时的抓地性能,根据驾驶员的感官进行评价。结果为将比较例1设定为100的评分,数值越大,表示干抓地越优异。
<湿抓地>
将上述测试车辆行驶于湿路面时的抓地性能,根据驾驶员的感官进行评价。结果为将比较例1设定为100的评分,数值越大,表示湿抓地越优异。
<低温行驶时的乘坐舒适性>
将上述测试车辆在气温5℃以下的环境下行驶时的乘坐舒适性,根据驾驶员的感官进行评价。结果为将比较例1设定为100的评分,数值越大,表示低温行驶时的乘坐舒适性越优异。
将测试结果示于表2~5。
【表2】
Figure BDA0003572519050000281
【表3】
Figure BDA0003572519050000282
【表4】
Figure BDA0003572519050000291
【表5】
Figure BDA0003572519050000292
如上述表所示,比较例1采用了材料8,tanδ不满足上述式(1)以及(2)。另外,比较例2以及3采用了材料1,tanδ满足上述式(1)以及(2),但第1主沟的结构与本发明的结构不同。相对于这样的比较例1~3,实施例1均衡良好地提升了干抓地、湿抓地以及低温行驶时的乘坐舒适性。
另外,可以确认:基于实施例1改变了tanδ值的实施例2以及3的各性能也优异。另外,可以确认:tanδ值接近本发明上限值的实施例4以及5也能在维持干抓地以及湿抓地的同时,提升低温行驶时的乘坐舒适性。另外,可以确认:改变了第1主沟结构的实施例6~13中,也发挥了上述的作用效果。
综上所述,可以确认:各实施例的轮胎能够在维持干抓地以及湿抓地的同时,提升低温行驶时的乘坐舒适性。

Claims (15)

1.一种轮胎,其具有由弹性体组合物形成的胎面部,且安装于车辆的方向被指定,其特征在于,
所述胎面部包含沿轮胎周向延伸的多个主沟,
所述多个主沟包含安装于车辆时位于车辆最外侧的第1主沟,
所述第1主沟的在最大深度的80%深度处的沟宽L80与在所述胎面部的接地面处的沟宽L0之比L80/L0为0.3~0.7,
所述第1主沟的最大深度为所述胎面部的最大厚度的0.30~0.60倍,
关于所述弹性体组合物在10Hz且动态应变2%的应变条件下的tanδ,-10℃时的tanδ即-10℃tanδ、40℃时的tanδ即40℃tanδ以及70℃时的tanδ即70℃tanδ满足下述式(1)以及(2):
-10℃tanδ≤0.75……(1)
|40℃tanδ-70℃tanδ|≤0.10……(2)。
2.根据权利要求1所述的轮胎,其中,所述-10℃tanδ为0.60以下。
3.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述-10℃tanδ为0.50以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的轮胎,其中,
所述多个主沟包含安装于车辆时位于车辆最内侧的第2主沟,
所述第2主沟的在沟底处的橡胶厚度为所述胎面部的最大厚度的0.05~0.25倍。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的轮胎,其中,
所述胎面部中形成有沿轮胎轴向延伸的多个横沟,
所述多个横沟中的至少一个的沟宽/沟深之比为0.50~0.80。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的轮胎,其中,
所述胎面部包含安装于车辆时成为车辆内侧的第2胎面端和分隔在最靠近所述第2胎面端侧的第2胎肩陆部,
所述第2胎肩陆部中,设有多个第2胎肩横沟,
所述第2胎肩横沟的深度为从轮胎子午线截面中通过所述胎面部的轮胎径向的外端沿轮胎轴向延伸的基准线开始至所述第2胎面端之间的轮胎径向的距离的0.70~1.00倍。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的轮胎,其中,
所述胎面部中形成有多个刀槽,
所述多个刀槽的总容积为2个胎面端之间的胎面橡胶的体积的0.20%~1.00%。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的轮胎,其中,所述轮胎为乘用车用轮胎。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的轮胎,其中,所述胎面部的所述弹性体组合物含有70~80重量份的丁苯橡胶。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的轮胎,其中,所述胎面部的所述弹性体组合物包含20~30重量份的丁二烯橡胶。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的轮胎,其中,所述多个主沟包含设置于轮胎赤道上的第3主沟。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的轮胎,其中,
所述胎面部包含安装于车辆时成为车辆外侧的第1胎面端和包含所述第1胎面端的第1胎肩陆部,
所述第1胎肩陆部中,设有从所述第1胎面端起延伸且在所述第1胎肩陆部内中断的多个第1胎肩横沟。
13.根据权利要求12所述的轮胎,其中,所述第1胎肩陆部中,设有沿轮胎轴向完全横切所述第1胎肩陆部的多个第1胎肩刀槽。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的轮胎,其中,
所述胎面部包含安装于车辆时成为车辆内侧的第2胎面端和包含所述第2胎面端的第2胎肩陆部,
所述第2胎肩陆部中,设有沿轮胎轴向完全横切所述第2胎肩陆部的多个第2胎肩横沟。
15.根据权利要求14所述的轮胎,其中,所述第2胎肩陆部中,设有两端在所述第2胎肩陆部内中断的多个第2胎肩刀槽。
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