CN114456161A - 一种咪唑衍生物及其有机电致发光器件 - Google Patents

一种咪唑衍生物及其有机电致发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN114456161A
CN114456161A CN202210140974.4A CN202210140974A CN114456161A CN 114456161 A CN114456161 A CN 114456161A CN 202210140974 A CN202210140974 A CN 202210140974A CN 114456161 A CN114456161 A CN 114456161A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
group
compound
equimolar
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210140974.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114456161B (zh
Inventor
郭建华
杜明珠
孙敬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Original Assignee
Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changchun Hyperions Technology Co Ltd filed Critical Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Priority to CN202210140974.4A priority Critical patent/CN114456161B/zh
Publication of CN114456161A publication Critical patent/CN114456161A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114456161B publication Critical patent/CN114456161B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B59/00—Introduction of isotopes of elements into organic compounds ; Labelled organic compounds per se
    • C07B59/002—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/18—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D513/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/85—Arrangements for extracting light from the devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/623—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing five rings, e.g. pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1051—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1062—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1066—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明提供了一种咪唑衍生物及其有机电致发光器件，涉及有机电致发光技术领域。本发明所要解决的技术问题是空穴阻挡/电子传输材料或者覆盖层材料性能较差，以及含有空穴阻挡/电子传输材料或者覆盖层材料的有机电致发光器件发光效率低的问题。由于所述咪唑衍生物具有较好的电子传输以及空穴阻挡性能，能够有效的将空穴限制在发光层内，使空穴和电子在发光层内有效的形成激子，因此含有咪唑衍生物的有机电致发光器件，表现出较低的驱动电压以及较高的发光效率。所述咪唑衍生物还能够有效的将器件内的光耦合出来，提高有机电致发光器件的发光效率，并且其较好的稳定性使得器件具有较长的使用寿命。

Description

一种咪唑衍生物及其有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，具体涉及一种咪唑衍生物及其有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光器件(Organic Light-Emitting Diode,OLED)是指有机光电材料在电流或电场的作用下发光的器件，它能够将电能直接转化为光能。由于OLED具有全光谱范围内显色、高亮度、高效率、可弯曲柔性显示、响应速度快等优点，因此越来越多的被应用于显示及照明领域。
OLED通常包含阳极、阴极和在两个电极之间形成的有机层。OLED的有机层可以包含空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EML)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)、覆盖层(CPL)等。在外加电场的作用下，阳极注入的空穴和阴极注入的电子(统称为载流子)，在有机层中迁移、复合，并将能量传递给发光材料，使其被激发形成激子，激子由激发态返回到基态时辐射衰减，衰减的能量以光的形式发射出来，从而达到发光的目的。
对于空穴阻挡层而言，其基本作用是将空穴有效地阻挡在发光层内，实现载流子的最大复合，从而实现OLED的有效发光。作为OLED中的电子传输层，其基本作用是提高电子在器件中的传输效率，同时降低电子在注入过程中的能量壁垒，提高电子的注入效率。
作为OLED中的覆盖层(CPL)，其作用是将陷于器件内的光耦合出来，提高器件的发光效率。
目前，应用于OLED中的空穴传输材料的空穴迁移率一般远大于电子传输材料的电子迁移率，导致空穴与电子的传输不能达到有效平衡，部分空穴容易穿过发光层而在发光层与电子传输层界面处或在电子传输层与电子进行复合，使器件性能变差，另外，目前大多数覆盖层材料由于性能较差，也会导致器件整体性能不高，尤其是发光效率方面，具有较明显的缺陷，因此，设计出具有优良性能的空穴阻挡/电子传输材料具有较强的现实意义。
发明内容
为了解决目前空穴阻挡/电子传输材料或者覆盖层材料性能较差，以及含有空穴阻挡层/电子传输层或者覆盖层的有机电致发光器件发光效率低的问题，本发明提供了一种咪唑衍生物及其有机电致发光器件。
本发明通过使用下述结构式1所示的咪唑衍生物作为有机电致发光器件的空穴阻挡材料，可以实现上述目的，从而完成了本发明。
本发明提供一种咪唑衍生物，具有如结构式1所示的通式，
Figure BDA0003506911980000011
所述Ar选自式1-I所示的基团，其中，所述R1、R2、R3、R4独立的选自氢、氘、氰基、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述m选自0、1、2或3；所述Ar1、Ar2、Ar3中的至少一个选自式1-II所示的基团，其中，X1选自O、S或者N(Rx1)，所述Rx1选自氢、氘、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；所述X选自N或者C(Rx)，所述Rx选自氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团连接成环；所述R选自氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述Ar1、Ar2、Ar3中不为式1-II所示基团的，选自取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述L1、L2、L3、L独立的选自单键、取代或未取代的C1～C30的亚烷基、取代或未取代的C3～C30的亚环烷基、取代或未取代的C6～C60的亚芳基、取代或未取代的C3～C60的亚杂芳基中的一种；
所述Z各自独立的选自N或者C(Rz)，所述Rz选自氢、氘、氰基、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种。
另外，本发明提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极，以及覆盖层，所述覆盖层位于阴极的外侧，所述覆盖层中含有上述本发明的咪唑衍生物。
此外，本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极，以及有机物层，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述有机物层包括电子传输区域，所述电子传输区域中含有上述本发明的咪唑衍生物。
有益效果：本发明结构式1的咪唑衍生物具有较合适的能级，该咪唑衍生物的有机薄层与发光层之间的界面势垒较低，使电子能够有效的注入到发光层内，同时该咪唑衍生物还表现出较好的空穴阻挡/电子传输性能，具有较高的电子传输性能，并将空穴有效的限制在发光层内，使空穴和电子在发光层内有效复合，提高器件的发光效率。因此，空穴阻挡层/电子传输层中含有结构式1的咪唑衍生物的有机电致发光器件具有较低的驱动电压以及较高的发光效率。
另外，作为空穴阻挡材料的结构式1的咪唑衍生物与作为空穴传输材料的结构式2的二胺衍生物更加的匹配，使空穴和电子的传输更加的平衡，因此，含有两者的有机电致发光器件不仅具有更低的驱动电压，还具有更高的发光效率。
此外，结构式1的咪唑衍生物能够有效的将器件内的光耦合出来，提高有机电致发光器件的发光效率，并且其较好的稳定性使得器件具有较长的使用寿命。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐明本发明，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所要求保护的范围内。
在本说明书中，当取代基在芳香环上的位置不固定时，表示其可连接于所述芳香环的相应可选位点中的任一个。例如，
Figure BDA0003506911980000031
可表示
Figure BDA0003506911980000032
以此类推。
本发明所述的连接成环是指两个基团通过化学键彼此连接并任选地芳构化，本发明中，连接形成的环可以为五元环、六元环、七元环或者稠合环，例如苯环、萘环、菲环、蒽环、环戊环、环己环、环戊烯、环己烯、三亚苯环、芴环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环、哒嗪环、喹啉环、异喹啉环、二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、咔唑环、吖啶环等，但不限于此。
本发明所述的烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的一价基团，所述烷基包括直链烷基、支链烷基。所述烷基的碳原子数为C1～C60，优选为C1～C30，进一步优选为C1～C15，更优选C1～C10或C1～C6。所述烷基的实例包括但不限于如下所述的基团，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。所述碳原子数大于三的链烷基包括其异构体，例如，丙基包括正丙基、异丙基，丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基，以此类推。
本发明所述的环烷基是指环烷烃分子中少掉一个氢原子而成的一价基团。所述环烷基的碳原子数为C3～C60，优选为C3～C30，进一步优选为C3～C15，更优选C3～C7。所述环烷基的实例包括但不限于如下所述的基团，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、莰烷基、降莰烷基等。
本发明所述的芳基是指芳烃分子的芳核碳上少掉一个氢原子而成的一价基团。所述芳基包括单环芳基、多环芳基、稠环芳基。所述单环芳基是指结构中只有一个芳环的基团，所述多环芳基是指结构中有两个或两个以上独立芳环的基团，所述稠环芳基是指结构中含有两个以上芳环彼此间通过共用两个相邻碳原子稠合而成的基团。所述芳基的碳原子数为C6～C60，优选为C6～C30，进一步优选为C6～C18，更优选C6～C14或C6～C12。所述芳基的实例包括但不限于如下所述的基团，苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、菲基、蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、螺二芴基、苯并螺二芴基、二苯并螺二芴基、荧蒽基、茚基等。
本发明所述的杂芳基是指芳基中的至少一个芳核碳原子被杂原子取代的一价基团。所述杂原子包括但不限于如下所述原子，氧原子、硫原子、氮原子、硅原子、硼原子、磷原子等。所述杂芳基包括单环杂芳基、多环亚芳基、稠环杂芳基。所述单环杂芳基是指结构中只有一个杂芳环的基团，所述多环杂芳基上可以仅有一个被杂原子取代的芳环也可以有多个被杂原子取代的芳环，所述稠环杂芳基是指由芳环与单杂芳环或者是由两个以上的单杂芳环稠合而成的基团。所述杂芳基的碳原子数为C2～C60，优选为C2～C30，进一步优选为C3～C15，更优选C3～C9或C3～C5。所述杂芳基实例包括但不限于如下所述的基团，噁唑基、噻唑基、咪唑基、苯并噁唑基、萘并噁唑基、菲并噁唑基、苯并噻吩基、萘并噻吩基、菲并噻吩基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吖啶基、吩噁嗪基、吩噻嗪基等。
本发明所述的亚芳基是指芳香烃分子中的芳核碳上少掉两个氢原子而成的二价基团。所述亚芳基包括单环亚芳基、多环亚芳基、稠环亚芳基或者其组合。所述亚芳基的碳原子数为C6～C60，优选为C6～C30，进一步优选为C6～C18，更优选C6～C14或C6～C12。所述亚芳基实例包括但不限于如下所述的基团，亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚四联苯基、亚苯基吡啶基、亚萘基、亚菲基、亚蒽基、亚三亚苯基、亚芘基、亚芴基、亚苯并芴基、亚螺二芴基、亚苯并螺二芴基等。
所述亚杂芳基是指亚芳基中的至少一个芳核碳原子被杂原子取代的二价基团。所述杂原子包括但不限于如下所示原子，氧原子、硫原子、氮原子、硅原子、硼原子、磷原子等。所述亚杂芳基包括单环亚杂芳基、多环亚杂芳基、稠环亚杂芳基或者其组合。所述多环亚杂芳基上可以仅有一个被杂原子取代的芳环也可以有多个被杂原子取代的芳环。所述亚杂芳基的碳原子数为C3～C60，优选为C3～C30，进一步优选为C3～C15，更优选C3～C9或C3～C5。所述亚杂芳基实例包括但不限于如下所述的基团，亚吡啶基、亚嘧啶基、亚吡嗪基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚苯并呋喃基、亚二苯并呋喃基、亚苯并二苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并噻吩基、亚苯并二苯并噻吩基、亚咔唑基、亚苯并咔唑基等。
所述的“取代或未取代的C1～C30的烷基”中的“C1～C30”表示未取代的“烷基”中的碳原子数，不包含取代基中的碳原子数。所述的“取代或未取代的C6～C60的芳基”中的“C6～C60”表示未取代的“芳基”中的碳原子数，不包含取代基中的碳原子数。所述的“取代或未取代的C3～C60的杂芳基”中的“C3～C60”表示未取代的“杂芳基”中的碳原子数，不包含取代基中的碳原子数。所述的“取代或未取代的C6～C60的亚芳基”中的“C6～C60”表示未取代的“亚芳基”中的碳原子数，不包含取代基中的碳原子数。所述的“取代或未取代的C3～C60的亚杂芳基”中的“C3～C60”表示未取代的“亚杂芳基”中的碳原子数，不包含取代基中的碳原子数。以此类推。
本发明所述的“取代或未取代”中的“未取代”表示基团上的氢原子未被任何取代基替换。
本发明所述的“取代或未取代”中的“取代”表示基团上的至少一个氢原子(优选一个、两个、三个、四个、五个、六个、七个、八个、九个、十个)被取代基所替换。当有多个氢被多个取代基替换时，所述多个取代基可以相同或者不同。上述被取代基所替换的氢的位置可以为任意位置。
上述“取代或未取代”中的“取代”所代表的取代基团选自如下所述基团中的至少一种，氘、氰基、卤素、硝基、C1～C30的烷基、C3～C30的环烷基、C6～C60的芳基、C3～C60的杂芳基。所述烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、寅基、癸基等，所述环烷基包括环丙基、环己基、环戊基、环己基、金刚烷基、莰烷基、降莰烷基、降冰片烷基等，所述芳基包括苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、四氢萘基、二氢茚基、菲基、蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、茚基、荧蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、螺二芴基、苯并螺二芴基、二苯并螺二芴基、螺蒽芴基等，所述杂芳基包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噁唑基、苯并噁唑基、二苯并噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、二苯并噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、二苯并咪唑基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、螺芴氧杂蒽基、螺芴硫杂蒽基、螺芴氮杂蒽基等。上述C1～C30的烷基、C3～C30的环烷基、C6～C60的芳基、C3～C60的杂芳基可以为未取代的也可以为取代的。
本发明提供了一种咪唑衍生物，具有如结构式1所示的通式，
Figure BDA0003506911980000051
所述Ar选自式1-I所示的基团，其中，所述R1、R2、R3、R4独立的选自氢、氘、氰基、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述m选自0、1、2或3；所述Ar1、Ar2、Ar3中的至少一个选自式1-II所示的基团，其中，X1选自O、S或者N(Rx1)，所述Rx1选自氢、氘、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；所述X选自N或者C(Rx)，所述Rx选自氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团连接成环；所述R选自氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述Ar1、Ar2、Ar3中不为式1-II所示基团的，选自取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述L1、L2、L3、L独立的选自单键、取代或未取代的C1～C30的亚烷基、取代或未取代的C3～C30的亚环烷基、取代或未取代的C6～C60的亚芳基、取代或未取代的C3～C60的亚杂芳基中的一种；
所述Z各自独立的选自N或者C(Rz)，所述Rz选自氢、氘、氰基、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种。
优选的，所述咪唑衍生物选自如下所示中的一种，
Figure BDA0003506911980000052
优选的，所述咪唑衍生物选自如下所示中的一种，
Figure BDA0003506911980000061
优选的，所述Ar选自如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003506911980000062
所述R1、R2、R3、R4独立的选自氢、氘、氰基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基中的一种；
所述L4独立的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚四氢萘基、取代或未取代的亚二氢茚基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚三亚苯基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚螺二芴基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚嘧啶基、取代或未取代的亚吡嗪基、取代或未取代的亚哒嗪基、取代或未取代的亚三嗪基、取代或未取代的亚喹啉基、取代或未取代的亚异喹啉基、取代或未取代的亚喹唑啉基、取代或未取代的亚喹喔啉基中的一种。
优选的，所述R1、R2、R3、R4中的“取代的”是指至少一个氢原子被以下取代基所替代：氘、氰基、卤素、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、莰烷基、降莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、苯并萘基、二氢茚基、菲基、蒽基、三亚苯基、芴基、苯并芴基、螺二芴基、苯并螺二芴基、二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、螺蒽芴基、螺芴氧杂蒽基、螺芴硫杂蒽基、螺芴氮杂蒽基中的一种或多种。
优选的，Ar1、Ar2、Ar3中的至少一个选自式1-II所示的基团，意指在不存在Ar3的情况下，Ar1、Ar2中的至少一个选自式1-II所示的基团，以及在存在Ar3的情况下，Ar1、Ar2、Ar3中的至少一个选自式1-II所示的基团。“至少一个”包括一个、两个、三个、四个或五个，在满足上述条件的情况下，每一个Ar1、Ar2、Ar3可以独自地选自或者不选自式1-II所示的基团。
优选的，结构式1-a，以及结构式1-a1、1-a2、1-a3、1-a4、1-a5、1-a6中，Ar1、Ar2中的至少一个选自式1-II所示的基团。更优选的，Ar1或Ar2选自式1-II所示的基团，或者Ar1和Ar2选自式1-II所示的基团。
优选的，结构式1-b，以及结构式1-b1、1-b2、1-b3、1-b4、1-b5、1-b6、1-b7中，Ar1、Ar2、Ar3中的至少一个选自式1-II所示的基团。更优选的，Ar1、Ar2或Ar3选自式1-II所示的基团，或者Ar1和Ar2，Ar1和Ar3，Ar2和Ar3选自式1-II所示的基团，或者Ar1、Ar2和Ar3选自式1-II所示的基团。
优选的，所述式1-II所示的基团选自如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003506911980000071
Figure BDA0003506911980000081
Figure BDA0003506911980000091
所述Rx1选自氢、氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基中的一种。
优选的，所述Ar1、Ar2、Ar3中不为式1-II所示基团的，选自取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的二苯并芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并螺二芴基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并二苯并呋喃基、取代或未取代的噻吩、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并咔唑基、取代或未取代的螺芴氧杂蒽基、取代或未取代的苯并螺芴氧杂蒽基、取代或未取代的螺芴硫杂蒽基、取代或未取代的苯并螺芴硫杂蒽基、取代或未取代的螺蒽芴基、取代或未取代的苯并螺蒽芴基、取代或未取代的螺蒽硅芴基、取代或未取代的苯并螺蒽硅芴基、取代或未取代的氧杂蒽基、取代或未取代的硫杂蒽基、取代或未取代的氮杂蒽基、取代或未取代的硅杂蒽基、取代或未取代的二氢蒽基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的氮杂萘基、取代或未取代的氮杂菲基中的一种。
优选的，所述Ar1、Ar2、Ar3中不为式1-II所示基团的，选自如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003506911980000101
Figure BDA0003506911980000111
优选的，所述L1、L2、L3、L独立的选自单键或者如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003506911980000112
所述A各自独立的选自N或者C(RA)，所述RA相同或不同的选自氢、氘、氰基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基中的一种，或者相邻两个基团连接成环；
所述B选自O、S、N(RB)或者C(RB)2，所述RB选自氢、氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的的吡啶基中的一种，或者相邻两个基团连接成环；
所述L0各自独立的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚四氢萘基、取代或未取代的亚二氢茚基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的中的一种。
优选的，所述L1、L2、L3、L独立的选自单键或者如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003506911980000121
Figure BDA0003506911980000131
优选的，所述Rz选自氢、氘、氰基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并咔唑基、螺蒽芴基、取代或未取代的螺芴氧杂蒽基、取代或未取代的螺芴硫杂蒽基、取代或未取代的螺芴氮杂蒽基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的噁唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的萘并噁唑基、取代或未取代的菲并噁唑基、取代或未取代的噻唑基、取代或未取代的苯并噻唑基、取代或未取代的萘并噻唑基、取代或未取代的菲并噻唑基中的一种。
优选的，所述结构式1的咪唑衍生物选自如下所示结构中的一种，
Figure BDA0003506911980000132
Figure BDA0003506911980000141
Figure BDA0003506911980000151
Figure BDA0003506911980000161
Figure BDA0003506911980000171
Figure BDA0003506911980000181
Figure BDA0003506911980000191
Figure BDA0003506911980000201
Figure BDA0003506911980000211
Figure BDA0003506911980000221
Figure BDA0003506911980000231
Figure BDA0003506911980000241
Figure BDA0003506911980000251
Figure BDA0003506911980000261
Figure BDA0003506911980000271
Figure BDA0003506911980000281
Figure BDA0003506911980000291
Figure BDA0003506911980000301
Figure BDA0003506911980000311
Figure BDA0003506911980000321
Figure BDA0003506911980000331
Figure BDA0003506911980000341
Figure BDA0003506911980000351
Figure BDA0003506911980000361
Figure BDA0003506911980000371
Figure BDA0003506911980000381
Figure BDA0003506911980000391
以上列举了本发明结构式1所示的咪唑衍生物的一些具体化学结构，但本发明不局限于所列的这些化学结构，凡是以结构式1所示结构为基础，取代基为如上所限定的基团都应包含在内。
另外，本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极，以及覆盖层，所述覆盖层位于阴极的外侧，所述覆盖层中含有上述本发明的咪唑衍生物。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极，以及有机物层，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述有机物层包括电子传输区域，所述电子传输区域中含有上述本发明的咪唑衍生物。
优选的，所述电子传输区域包含电子传输层、空穴阻挡层中的至少一层，所述电子传输区域中的至少一层含有上述本发明的咪唑衍生物。
优选的，所述电子传输区域包含空穴阻挡层，所述空穴阻挡层中含有上述本发明的咪唑衍生物。
优选的，所述电子传输区域包含电子传输层，所述电子传输层中含有上述本发明的咪唑衍生物。
进一步的，所述有机物层还包括空穴传输区域，所述空穴传输区域含有如结构式2所示的二胺衍生物，
Figure BDA0003506911980000392
其中，所述Y选自O或者S，所述Ar21、Ar22、Ar23、Ar24独立的选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基，所述取代是指被如下取代基团的一个或更多个取代：氘、氰基、三氟甲基、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基。
优选的，所述空穴传输区域包含空穴传输层、电子阻挡层中的至少一层，所述空穴传输区域中的至少一层含有上述本发明的二胺衍生物。
优选的，所述空穴传输区域包含空穴传输层，所述空穴传输层中含有上述本发明的二胺衍生物。
优选的，所述Ar21、Ar22、Ar23、Ar24独立的选自如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003506911980000401
优选的，所述结构式2的二胺衍生物选自如下所示结构中的一种，
Figure BDA0003506911980000402
Figure BDA0003506911980000411
Figure BDA0003506911980000421
Figure BDA0003506911980000431
以上列举了本发明结构式2所示的二胺衍生物的一些具体化学结构，但本发明不局限于所列的这些化学结构，凡是以结构式2所示结构为基础，取代基为如上所限定的基团都应包含在内。
本发明的有机电致发光器件中的电子传输区域包括空穴阻挡层、电子传输层等具有电子传输性能的功能层中的至少一层，空穴传输区域包括电子阻挡层、空穴传输层等具有空穴传输性能的功能层中的至少一层，此外，本发明的有机电致发光器件中还可以包含发光层、覆盖层、电子注入层、空穴注入层等功能层。每种功能层可以由单层薄膜构成，也可以由多层薄膜构成，每一层薄膜可以包含一种材料也可以包含多种材料。
本发明对有机电致发光器件中的各层薄膜的材料没有特别的限定，可以使用本领域中已知的物质。下面对上述提到的有机电致发光器件的各有机功能层以及器件两侧的电极分别进行介绍：
作为本发明的阳极材料，优选使用能够促进空穴注入至有机层中的高功函数材料。在本发明中可使用的阳极材料的具体实例可包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)；金属和氧化物的结合物，例如ZnO：Al或SnO2：Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚吡咯、聚苯胺、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDT)等，但不限于此。
作为本发明的阴极材料，优选使用能够促进电子注入至有机层中的低功函数材料。在本发明中可使用的阴极材料的具体实例可包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、铅、铯、钡等，或其合金；多层结构材料如LiF/Al、LiO2/Al、LiF/Ca、LiF/Al和BaF2/Ca等，但不限于此。
作为本发明的空穴注入材料，优选具有良好接受空穴能力的材料，并且空穴注入材料的最高占据分子轨道(HOMO)优选为在阳极材料的功函数和邻近的有机材料层的HOMO之间的数值。在本发明中可使用的空穴注入材料的具体实例除本发明的二胺衍生物外，可包括：酞菁化合物、联苯胺类化合物、吩嗪类化合物、含氰基的化合物等材料，如酞菁铜、酞菁氧钛、N,N'-二苯基-N,N'-二-[4-(N,N-二苯基胺)苯基]联苯胺(NPNPB)、4,4',4'-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、N,N,N',N'-四(4-甲氧基苯基)联苯胺(MeO-TPD)、二喹喔啉并[2,3-a:2',3'-c]吩嗪(HATNA)等，但不限于此。本发明的空穴注入层的厚度可以是1～500nm、优选是5～200nm且更优选是5～100nm。
作为本发明的空穴传输材料，优选具有优良的空穴传输性能以及与相应的阳极材料相匹配的HOMO能级的材料。一般情况下所用的阳极材料的能级都较高，所以就要选用HOMO能级较高的材料来充当空穴传输材料。在本发明中可使用的空穴传输材料的具体实例除本发明的二胺衍生物外，可包括：二苯胺类化合物、三苯胺类化合物、芴类化合物和咔唑类化合物等材料，如N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二(苯基)联苯-4,4'-二胺(β-NPB)、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)、4-[1-[4-[二(4-甲基苯基)氨基]苯基]环己基]-N-(3-甲基苯基)-N-(4-甲基苯基)苯胺(TAPC)、N,N,N',N'-四(3-甲基苯)-3,3'-二甲基联苯二胺(HMTPD)、N,N'-二(萘基)-N,N'-二(苯基)-2,7-二氨基-9,9-二苯基-芴(DPFL-NPB)等，但不限于此。本发明的空穴传输层的厚度可以是5～200nm、优选是10～150nm且更优选是10～100nm。
作为本发明的发光层材料，可包括磷光材料及荧光材料，在本发明中可使用的荧光材料的具体实例可包括：稠合多环芳族衍生物、苯乙烯基胺衍生物、稠环胺衍生物、含硼化合物、吡咯衍生物、吲哚衍生物、咔唑衍生物等，但不限于此；在本发明中可使用的磷光材料的具体实例可包括：重金属配合物(比如铱配合物、铂配合物、锇配合物等)、磷光发光性的稀土类金属配合物(比如铽络合物、铕络合物)等，但不限于此。
作为本发明有机电致发光器件发光层的主体材料和客体材料，均可以使用现有技术中公知的用于有机电致发光器件的发光层材料，主体材料可为例如稠合芳族环衍生物、杂环类化合物、含硅类化合物等，具体地，稠合芳族环衍生物包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲衍生物、荧蒽衍生物等；含杂环的化合物包括吡啶衍生物、邻二氮菲衍生物、苯并咪唑衍生物、1,3,5-三嗪衍生物、噁二唑衍生物、咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、二苯并噻吩衍生物、嘧啶衍生物等；以及含硅类化合物包括双[3,5-二(9H-咔唑基)苯基]二苯硅烷(SiMCP2)、双(2-甲基苯基)二苯硅烷(UGH-1)、三苯基(4-(9-苯基-9H-芴基)苯基)硅烷(TPSiF)等，但不限于此。客体材料可为例如喹吖啶酮、香豆素、红荧烯、苝及其衍生物、苯并吡喃衍生物、罗丹明衍生物、氨基苯乙烯衍生物、金属配合物等，但不限于此。
作本发明的空穴阻挡材料，优选具有较好空穴阻挡能力的材料。在本发明中可使用的空穴阻挡材料的具体实例可包括咪唑衍生物和菲啰啉衍生物等具有吸电子性质的共轭芳香化合物，在本发明中可使用的空穴阻挡材料的具体实例除本发明的咪唑衍生物外，可包括各种稀土类络合物、噁唑衍生物、三唑衍生物、三嗪衍生物、羟基喹啉衍生物的金属络合物等，如1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBi)、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(Bphen)、双(2-甲基-8-羟基喹啉-N1,O8)-(1,1'-联苯-4-羟基)铝(BAlq)等，但不限于此。优选的，空穴阻挡材料选自本发明提供的化合物。本发明的空穴阻挡层的厚度可为1～150nm、优选为1～100nm且更优选为1～50nm。
作为本发明的电子传输材料，优选具有较强吸电子能力及较低的HOMO及LUMO能级的材料。在本发明中可使用的电子传输材料的具体除本发明的咪唑衍生物外，实例可包括咪唑类、三唑类、菲罗啉衍生物、喹啉类、噁二唑衍生物、噻二唑衍生物、碳化二亚胺衍生物等材料，如2,9-(二甲基)-4,7-联苯-1,10-邻二氮菲(BCP)、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑(TAZ)、2-(萘-2-基)-4,7-(二苯基)-1,10-邻二氮菲(HNBphen)、8-羟基喹啉铝(Alq3)，但不限于此。优选的，电子传输材料选自本发明提供的化合物。本发明的电子传输层的厚度可以为5～200nm、优选是10～150nm且更优选是10～100nm。
作为本发明的电子注入材料，优选与邻近的有机传输材料或主体材料等的势垒相差较小的材料，同时具有从阴极注入电子的效应。在本发明中可使用的电子注入材料除本发明的咪唑衍生物外，还可以选择如下材料：碱金属盐(比如LiF、CsF)，碱土金属盐(比如MgF2)，金属氧化物(比如Al2O3、MoO3)，但不限于此。本发明的电子注入层的厚度可以是0.01～20nm、优选为0.1～10nm且更优选为0.1～5nm。
作为本发明的覆盖层材料，优选能够有效改善器件发光效率的材料。本发明的覆盖层材料可以包括：金属化合物、芳胺类化合物、咔唑衍生物等，例如，三(8-羟基喹啉)合铝(III)(Alq3)、N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP)等。但不限于此。优选本发明式1所示的螺环化合物。
对本发明有机电致发光器件中各层薄膜的制备方法没有特别限制，可以采用真空蒸镀法、溅射法、旋涂法、喷涂法、丝网印刷法、激光转印法等，但不限于此。
本发明的有机电致发光器件主要应用于信息显示技术领域，在信息显示方面被广泛应用于各种信息显示，如平板电脑、平板电视、手机、智能手表、数码照相机、VR、车载系统、可穿戴设备等。
合成实施例
对本发明结构式1的咪唑衍生物的制备方法没有特别限制，可以采用本领域的技术人员所熟知的常规方法。例如，碳碳偶联反应、碳氮偶联反应等，本发明结构式1的咪唑衍生物可以采用如下所示的合成路线进行制备。
Figure BDA0003506911980000461
对本发明结构式2的二胺衍生物的制备方法没有特别限制，可以采用本领域的技术人员所熟知的常规方法。例如，碳氮偶联反应等，本发明结构式2的二胺衍生物可以采用如下所示的合成路线进行制备。
Figure BDA0003506911980000462
所述Bm选自如下所示的基团，
Figure BDA0003506911980000463
所述Xn选自卤素，例如I、Br、Cl等。
原料与试剂：本发明对以下合成实施例中所采用的原料或试剂没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。本发明所用的原料及试剂均为试剂纯。
仪器：G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨率质谱仪(沃特斯公司，英国)；Vario ELcube型有机元素分析仪(Elementar公司，德国)。
合成实施例1：化合物48的制备
Figure BDA0003506911980000464
氩气氛下，向三口瓶中加入800mL四氢呋喃、a-1(28.39g,105mmol)、b-1(53.33g,210mmol)、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯(0.384g,0.525mmol)、醋酸钾(25.76g,262.5mmol)，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液回流7小时。反应结束后，冷却并加入水，将混合物过滤，并在真空烘箱中干燥，将粗品通过硅胶柱分离纯化(石油醚：乙酸乙酯＝1:1)，得到中间体c-1(33.30g,收率87％)；HPLC纯度≥99.87％。
氩气氛下，向三口瓶中加入578mLN,N-二甲基甲酰胺、c-1(30.07g,82.5mmol)、d-1(32.67g,165mmol)、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯(1.81g,2.475mmol)、磷酸三钾水溶液(52.54g,247.5mmol)，搅拌，加热回流反应24小时。反应完全后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，粗品通过硅胶柱分离纯化(二氯甲烷：石油醚＝1:4)，得到中间体e-1(24.32g,收率85％)；HPLC纯度≥99.86％。
氩气氛下，将e-1(17.33g,50mmol)、b-1(13.20g,52mmol)、醋酸钾(7.36g,75mmol)、四三苯基膦钯(1.73g,1.5mmol)、60mL乙醇、60mL水、180mL甲苯加入到反应瓶中，回流状态下反应6h。反应结束后，冷却至室温，加入水，用甲苯萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，对滤液进行浓缩，直至无溶剂蒸出，粗品通过硅胶柱分离纯化(二氯甲烷：庚烷＝1:2)，得中间体A-1(18.19g,83％)；HPLC纯度≥99.97％。
Figure BDA0003506911980000471
氩气氛下，向反应瓶中加入A-1(17.53g,40mmol)、B-1(18.05g,40mmol)、醋酸钾(5.88g,60mmol)、四三苯基膦钯(1.38g,1.2mmol)、50mL乙醇、50mL水、150mL甲苯，回流状态下反应8h。反应结束后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，对滤液进行浓缩，用甲醇重结晶，得到化合物48(19.10g,70％)；HPLC纯度≥99.98％。质谱m/z：682.2387(理论值：682.2369)。理论元素含量(％)C47H30N4O2：C,82.68；H,4.43；N,8.21。实测元素含量(％)：C,82.61；H,4.39；N,8.29。
合成实施例2：化合物56的制备
Figure BDA0003506911980000472
氩气氛下，向反应瓶中加入化合物B0-56(19.85g,60mmol)、9,9-二甲基-2-溴芴(19.67g,72mmol)、四(三苯基膦)钯(1.39mg,1.2mmol)、1,4-二氧六环(750ml)、叔丁醇钠(11.53g,120mmol)水溶液(50ml)，回流搅拌12小时。冷却至室温，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机层用水洗、无水硫酸镁干燥，旋干，用甲苯重结晶，得到化合物B-56(质量22.28g，产率71％)；HPLC纯度≥99.87％。
将合成实施例1中的a-1换成等摩尔的a-56，B-1换成等摩尔的B-56，其他步骤相同，得到化合物56(20.57g)；HPLC纯度≥99.95％。质谱m/z：799.2963(理论值：799.2947)。理论元素含量(％)C55H37N5O2：C,82.58；H,4.66；N,8.76。实测元素含量(％)：C,82.64；H,4.61；N,8.70。
合成实施例3：化合物65的制备
Figure BDA0003506911980000481
将合成实施例1中的d-1换成等摩尔的d-65，其他步骤相同，得到化合物65(24.03g)；HPLC纯度≥99.96％。质谱m/z：834.2951(理论值：834.2995)。理论元素含量(％)C59H38N4O2：C,84.87；H,4.59；N,6.71。实测元素含量(％)：C,84.78；H,4.63；N,6.74。
合成实施例4：化合物71的制备
Figure BDA0003506911980000482
将合成实施例2中的9,9-二甲基-2-溴芴换成等摩尔的氘代溴苯，a-56换成等摩尔的a-1，d-1换成等摩尔的d-71，其他步骤相同，得到化合物71(22.81g)；HPLC纯度≥99.89％。质谱m/z：841.3237(理论值：841.3214)。理论元素含量(％)C57H31D5N6O2：C,81.31；H,4.91；N,9.98。实测元素含量(％)：C,81.37；H,4.86；N,9.92。
合成实施例5：化合物96的制备
Figure BDA0003506911980000483
Figure BDA0003506911980000491
将合成实施例1中的d-1换成等摩尔的d-96，B-1换成等摩尔的B-96，其他步骤相同，得到化合物96(21.05g)；HPLC纯度≥99.83％。质谱m/z：878.3395(理论值：878.3369)。理论元素含量(％)C60H42N6O2：C,81.98；H,4.82；N,9.56。实测元素含量(％)：C,81.90；H,4.86；N,9.63。
合成实施例6：化合物111的制备
Figure BDA0003506911980000492
氩气氛下，将化合物B1-111(27.08g,60mmol)，C-111(9.38g,60mmol)，碳酸钾(12.44g,90mmol)，Pd(dppf)Cl2(1.32g,1.8mmol)，450mL DMF加入到反应瓶中，在回流的条件下反应12h。反应结束后，冷却至室温，加入水，用乙酸乙酯萃取，合并有机相，用无水硫酸镁干燥后，对滤液进行浓缩，直至无溶剂蒸出，并使通过硅胶柱纯化(CH2Cl2:庚烷＝1:1)，得到化合物B-111(21.73g,75％)；HPLC纯度≧99.94％。
将合成实施例1中的B-1换成等摩尔的B-111，其他步骤相同，得到化合物111(22.75g)；HPLC纯度≥99.96％。质谱m/z：758.2698(理论值：758.2682)。理论元素含量(％)C53H34N4O2：C,83.88；H,4.52；N,7.38。实测元素含量(％)：C,83.82；H,4.59；N,7.33。
合成实施例7：化合物126的制备
Figure BDA0003506911980000493
根据合成实施例6中化合物B-111的制备方法，将B1-111换成等摩尔的B0-126，得到化合物B01-126(16.36g,67％)；HPLC纯度≧99.81％。
将合成实施例4中的d-71换成等摩尔的d-126，B0-56换成等摩尔的B01-126，氘代溴苯换成等摩尔的3-溴吡啶，其他步骤相同，得到化合物126(25.41g)；HPLC纯度≥99.87％。质谱m/z：871.3899(理论值：871.3886)。理论元素含量(％)C60H49N5O2：C,82.64；H,5.66；N,8.03。实测元素含量(％)：C,82.59；H,5.58；N,8.12。
合成实施例8：化合物130的制备
Figure BDA0003506911980000501
将合成实施例6中的B1-111换成等摩尔的B-1，C-111换成等摩尔的C-130，其他步骤相同，得到化合物130(26.02g)；HPLC纯度≥99.94％。质谱m/z：834.2972(理论值：834.2995)。理论元素含量(％)C59H38N4O2：C,84.87；H,4.59；N,6.71。实测元素含量(％)：C,84.79；H,4.65；N,6.76。
合成实施例9：化合物139的制备
Figure BDA0003506911980000502
将合成实施例6中的B1-111换成等摩尔的B1-139，C-111换成等摩尔的C-139，其他步骤相同，得到化合物139(20.40g)；HPLC纯度≥99.88％。质谱m/z：836.2936(理论值：836.2900)。理论元素含量(％)C57H36N6O2：C,81.80；H,4.34；N,10.04。实测元素含量(％)：C,81.73；H,4.39；N,10.11。
合成实施例10：化合物156的制备
Figure BDA0003506911980000503
Figure BDA0003506911980000511
将合成实施例7中的a-1换成等摩尔的a-156，d-126换成等摩尔的d-1，C-111换成等摩尔的C-156，3-溴吡啶换成等摩尔的4-溴-2,3-二氢-1H-茚，其他步骤相同，得到化合物156(19.16g)；HPLC纯度≥99.79％。质谱m/z：799.2964(理论值：799.2947)。理论元素含量(％)C55H37N5O2：C,82.58；H,4.66；N,8.76。实测元素含量(％)：C,82.64；H,4.61；N,8.69。
合成实施例11：化合物168的制备
Figure BDA0003506911980000512
将合成实施例6中的B1-111换成等摩尔的B-1，C-111换成等摩尔的C-168，其他步骤相同，得到化合物168(21.37g)；HPLC纯度≥99.80％。质谱m/z：848.2769(理论值：848.2787)。理论元素含量(％)C59H36N4O3：C,83.47；H,4.27；N,6.60。实测元素含量(％)：C,83.54；H,4.31；N,6.53。
合成实施例12：化合物174的制备
Figure BDA0003506911980000513
将合成实施例6中的B1-111换成等摩尔的B-1，C-111换成等摩尔的C-174，其他步骤相同，得到化合物168(22.31g)；HPLC纯度≥99.91％。质谱m/z：874.3324(理论值：874.3308)。理论元素含量(％)C62H42N4O2：C,85.10；H,4.84；N,6.40。实测元素含量(％)：C,85.18；H,4.79；N,6.34。
合成实施例13：化合物185的制备
Figure BDA0003506911980000521
将合成实施例4中的d-71换成等摩尔的d-185，B0-56换成等摩尔的B0-185，氘代溴苯换成等摩尔的3-溴联苯，其他步骤相同，得到化合物185(18.45g)；HPLC纯度≥99.79％。质谱m/z：782.2696(理论值：782.2682)。理论元素含量(％)C55H34N4O2：C,84.38；H,4.38；N,7.16。实测元素含量(％)：C,84.34；H,4.31；N,7.22。
合成实施例14：化合物191的制备
Figure BDA0003506911980000522
将合成实施例4中的d-71换成等摩尔的d-191，B0-56换成等摩尔的B0-126，氘代溴苯换成等摩尔的1-叔丁基-3-碘苯，其他步骤相同，得到化合物191(20.23g)；HPLC纯度≥99.73％。质谱m/z：872.2777(理论值：872.2756)。理论元素含量(％)C57H40N6S2：C,78.41；H,4.62；N,9.63。实测元素含量(％)：C,78.47；H,4.69；N,9.54。
合成实施例15：化合物233的制备
Figure BDA0003506911980000523
将合成实施例1中的d-1换成等摩尔的d-233，其他步骤相同，得到化合物233(19.97g)；HPLC纯度≥99.76％。质谱m/z：832.3337(理论值：832.3314)。理论元素含量(％)C59H40N6：C,85.07；H,4.84；N,10.09。实测元素含量(％)：C,85.12；H,4.75；N,10.15。
合成实施例16：化合物246的制备
Figure BDA0003506911980000531
将合成实施例1中的d-1换成等摩尔的d-246，B-1换成等摩尔的B-246，其他步骤相同，得到化合物246(25.78g)；HPLC纯度≥99.91％。质谱m/z：934.3325(理论值：934.3308)。理论元素含量(％)C67H42N4O2：C,86.06；H,4.53；N,5.99。实测元素含量(％)：C,86.11；H,4.56；N,5.90。
合成实施例17：化合物249的制备
Figure BDA0003506911980000532
将合成实施例4中的d-71换成等摩尔的d-249，氘代溴苯换成等摩尔的2-溴萘，其他步骤相同，得到化合物249(22.87g)；HPLC纯度≥99.69％。质谱m/z：986.3384(理论值：986.3369)。理论元素含量(％)C69H42N6O2：C,83.96；H,4.29；N,8.51。实测元素含量(％)：C,83.86；H,4.36；N,8.58。
合成实施例18：化合物250的制备
Figure BDA0003506911980000533
Figure BDA0003506911980000541
氩气氛下，B0-250(17.78g,60mmol)，D-250(11.73g,60mmol)、叔丁醇钠(11.53g,120mmol)溶于450mL脱水甲苯，搅拌下加入Pd2(dba)3(2.75g,3mmol)、X-phos(1.43g,3mmol)，在回流条件下反应10h。反应结束后，将混合物冷却至室温，用硅藻土过滤，浓缩滤液，用甲苯重结晶，抽滤并用甲苯淋洗得重结晶固体，得到化合物B-250(17.01g,69％)，HPLC检测固体纯度≧99.86％。
将合成实施例1中的a-1换成等摩尔的a-250，d-1换成等摩尔的d-250，B-1换成等摩尔的B-250，其他步骤相同，得到化合物250(21.18g)；HPLC纯度≥99.82％。质谱m/z：842.3074(理论值：842.3056)。理论元素含量(％)C55H30D4N8O2：C,78.37；H,4.54；N,13.29。实测元素含量(％)：C,78.29；H,4.50；N,13.35。
合成实施例19：化合物254的制备
Figure BDA0003506911980000542
将合成实施例1中的a-1换成等摩尔的a-254，d-1换成等摩尔的d-65，B-1换成等摩尔的B-254，其他步骤相同，得到化合物254(18.75g)；HPLC纯度≥99.86％。质谱m/z：837.2871(理论值：837.2852)。理论元素含量(％)C56H35N7O2：C,80.27；H,4.21；N,11.70。实测元素含量(％)：C,80.33；H,4.24；N,11.65。
合成实施例20：化合物256的制备
Figure BDA0003506911980000543
Figure BDA0003506911980000551
将合成实施例1中的a-1换成等摩尔的a-256，d-1换成等摩尔的d-256，B-1换成等摩尔的B-256，其他步骤相同，得到化合物256(16.63g)；HPLC纯度≥99.73％。质谱m/z：686.2194(理论值：686.2179)。理论元素含量(％)C43H26N8O2：C,75.21；H,3.82；N,16.32。实测元素含量(％)：C,75.28；H,3.72；N,16.41。
合成实施例21：化合物257的制备
Figure BDA0003506911980000552
将合成实施例1中的d-1换成等摩尔的d-257，B-1换成等摩尔的B-254，其他步骤相同，得到化合物257(26.02g)；HPLC纯度≥99.88％。质谱m/z：834.2976(理论值：834.2995)。理论元素含量(％)C59H38N4O2：C,84.87；H,4.59；N,6.71。实测元素含量(％)：C,84.83；H,4.56；N,6.76。
合成实施例22：化合物271的制备
Figure BDA0003506911980000553
将合成实施例6中的B1-111换成等摩尔的B-271，C-111换成等摩尔的C-271，其他步骤相同，得到化合物271(23.34g)；HPLC纯度≥99.86％。质谱m/z：884.3168(理论值：884.3151)。理论元素含量(％)C63H40N4O2：C,85.50；H,4.56；N,6.33。实测元素含量(％)：C,85.57；H,4.52；N,6.27。
合成实施例23：化合物273的制备
Figure BDA0003506911980000561
将合成实施例18中的a-250换成等摩尔的a-1，d-250换成等摩尔的d-1，D-250换成等摩尔的D-273，其他步骤相同，得到化合物273(20.96g)；HPLC纯度≥99.85％。质谱m/z：782.2695(理论值：782.2682)。理论元素含量(％)C55H34N4O2：C,84.38；H,4.38；N,7.16。实测元素含量(％)：C,84.31；H,4.32；N,7.24。
合成实施例24：化合物274的制备
Figure BDA0003506911980000562
将合成实施例18中的a-250换成等摩尔的a-1，d-250换成等摩尔的d-274，D-250换成等摩尔的D-274，其他步骤相同，得到化合物274(22.46g)；HPLC纯度≥99.74％。质谱m/z：936.3237(理论值：936.3213)。理论元素含量(％)C65H40N6O2：C,83.31；H,4.30；N,8.97。实测元素含量(％)：C,83.36；H,4.35；N,8.90。
合成实施例25：化合物277的制备
Figure BDA0003506911980000563
将合成实施例18中的a-250换成等摩尔的a-1，d-250换成等摩尔的d-1，D-250换成等摩尔的D-277，其他步骤相同，得到化合物277(24.17g)；HPLC纯度≥99.93％。质谱m/z：922.3326(理论值：922.3308)。理论元素含量(％)C66H42N4O2：C,85.88；H,4.59；N,6.07。实测元素含量(％)：C,85.83；H,4.53；N,6.15。
合成实施例26：化合物282的制备
Figure BDA0003506911980000571
将合成实施例18中的a-250换成等摩尔的a-1，d-250换成等摩尔的d-282，D-250换成等摩尔的D-282，B0-250换成等摩尔的B0-282，其他步骤相同，得到化合物282(22.23g)；HPLC纯度≥99.77％。质谱m/z：958.2936(理论值：958.2912)。理论元素含量(％)C64H42N6S2：C,80.14；H,4.41；N,8.76。实测元素含量(％)：C,80.19；H,4.46；N,8.69。
合成实施例27：化合物288的制备
Figure BDA0003506911980000572
将合成实施例18中的a-250换成等摩尔的a-1，d-250换成等摩尔的d-288，D-250换成等摩尔的D-288，其他步骤相同，得到化合物288(21.80g)；HPLC纯度≥99.82％。质谱m/z：790.2248(理论值：790.2225)。理论元素含量(％)C53H34N4S2：C,80.48；H,4.33；N,7.08。实测元素含量(％)：C,80.40；H,4.38；N,7.14。
合成实施例28：化合物302的制备
Figure BDA0003506911980000573
Figure BDA0003506911980000581
氩气氛下，向三口瓶中加入a-302(57.12g,180mmol)、b-1(54.85g,216mmol)、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯(658mg,0.90mmol)、醋酸钾(35.33g,360mmol)、1.2L四氢呋喃，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液回流6小时。反应结束后，冷却并加入水，用二氯甲烷萃取，合并有机相，用无水硫酸镁干燥，真空出去溶剂，将粗品通过硅胶柱分离纯化(二氯甲烷：正己烷＝1:3)，得到化合物c0-302(45.14g,收率79％)；HPLC纯度≥99.97％。
氩气氛下，将c0-302(42.85g,135mmol)、d0-302(42.29g,162mmol)、四三苯基膦钯(624mg,0.540mmol)、碳酸钾的水溶液(39.18g,283.5mmol)、甲苯(1L)加入反应瓶中，回流搅拌24小时。反应结束后冷却至室温，加水淬灭反应，用二氯甲烷萃取，合并有机相，有机相无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱纯化(二氯甲烷：石油醚＝1:1)，得到化合物c1-302(35.06g,80％)；HPLC纯度≥99.88％。
氩气氛下，向三口瓶中加入350mL四氢呋喃、c1-302(34.09g,105mmol)、b-1(32.00g,126mmol)、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯(0.183g,0.25mmol)、醋酸钾(20.61g,210mmol)，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液回流6.5小时。反应结束后，冷却并加入水，将混合物过滤，并在真空烘箱中干燥，将粗品通过硅胶柱分离纯化(石油醚：乙酸乙酯＝1:2)，得到中间体c-302(30.83g,收率79％)；HPLC纯度≥99.94％。
氩气氛下，向三口瓶中加入250mLN,N-二甲基甲酰胺、c-302(30.66g,82.5mmol)、d-1(19.60g,99.0mmol)、四三苯基膦钯(878mg,1.20mmol)、碳酸钠的水溶液(21.86g,206.25mmol)，搅拌，加热回流反应20小时。反应完全后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，粗品通过硅胶柱分离纯化(二氯甲烷：正己烷＝1:3)，得到中间体e-302(24.54g,收率82％)；HPLC纯度≥99.78％。
氩气氛下，将e-302(18.14g,50mmol)、b-1(13.20g,52mmol)、醋酸钾(7.36g,75mmol)、四三苯基膦钯(1.39g,1.5mmol)、60mL乙醇、60mL水、180mL甲苯加入到反应瓶中，回流状态下反应6h。反应结束后，冷却至室温，加入水，用甲苯萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，对滤液进行浓缩，直至无溶剂蒸出，粗品通过硅胶柱分离纯化(二氯甲烷：庚烷＝1:3)，得中间体A-302(17.49g,77％)；HPLC纯度≥99.86％。
根据合成实施例18中化合物250的制备方法，将D-250换成等摩尔的D-302，A-250换成等摩尔的A-302，其他步骤相同，得到化合物302(25.46g)；HPLC纯度≥99.93％。质谱m/z：936.2944(理论值：936.2923)。理论元素含量(％)C66H40N4OS：C,84.59；H,4.30；N,5.98。实测元素含量(％)：C,84.64；H,4.36；N,5.92。
合成实施例29：化合物303的制备
Figure BDA0003506911980000582
Figure BDA0003506911980000591
将合成实施例18中的a-250换成等摩尔的a-1，d-250换成等摩尔的d-288，D-250换成等摩尔的D-303，其他步骤相同，得到化合物303(21.65g)；HPLC纯度≥99.84％。质谱m/z：820.1761(理论值：820.1789)。理论元素含量(％)C53H32N4S3：C,77.53；H,3.93；N,6.82。实测元素含量(％)：C,77.59；H,3.89；N,6.87。
合成实施例30：化合物305的制备
Figure BDA0003506911980000592
将合成实施例18中的a-250换成等摩尔的a-1，d-250换成等摩尔的d-288，D-250换成等摩尔的D-305，其他步骤相同，得到化合物305(20.04g)；HPLC纯度≥99.75％。质谱m/z：879.2469理论值：879.2490)。理论元素含量(％)C59H37N5S2：C,80.52；H,4.24；N,7.96。实测元素含量(％)：C,80.58；H,4.29；N,7.88。
合成实施例31：化合物325的制备
Figure BDA0003506911980000593
将合成实施例1中的a-1换成等摩尔的a-325，b-1(210mmol)换成b-1(315mmol)，其他步骤相同，得到化合物325(22.37g)；HPLC纯度≥99.92％。质谱m/z：799.2567(理论值：799.2583)。理论元素含量(％)C54H33N5O3：C,81.09；H,4.16；N,8.76。实测元素含量(％)：C,81.18；H,4.11；N,8.68。
合成实施例32：化合物325的制备
Figure BDA0003506911980000601
根据合成实施例28中化合物A-302的制备方法，将a-302换成等摩尔的a-395，d0-302换成等摩尔的d0-395，d-1换成等摩尔的d-395，其他步骤相同，得到化合物A-395(21.25g)；HPLC纯度≥99.80％。
根据合成实施例1中化合物48的制备方法，将A-1换成等摩尔的A-395，B-1换成等摩尔的B-246，其他步骤相同，得到化合物395(22.97g，74％)；HPLC纯度≥99.95％。质谱m/z：775.3584(理论值：775.3563)。理论元素含量(％)C56H45N3O：C,86.68；H,5.85；N,5.42。实测元素含量(％)：C,86.61；H,5.80；N,5.50。
合成实施例33：化合物328的制备
Figure BDA0003506911980000602
根据合成实施例28中化合物A-302的制备方法，将d0-302换成等摩尔的d0-398，d-1换成等摩尔的d-398，其他步骤相同，得到化合物A-398(19.16g)；HPLC纯度≥99.91％。
根据合成实施例6中化合物111的制备方法，将A-1换成等摩尔的A-398，其他步骤相同，得到化合物398(22.52g％)；HPLC纯度≥99.93％。质谱m/z：793.3114(理论值：793.3093)。理论元素含量(％)C58H39N3O：C,87.74；H,4.95；N,5.292。实测元素含量(％)：C,87.79；H,4.86；N,5.37。
合成实施例34：化合物328的制备
Figure BDA0003506911980000611
将合成实施例32中的a-395换成等摩尔的a-302，d0-395换成等摩尔的d0-398，d-395换成等摩尔的d-451，其他步骤相同，得到化合物395(24.96g)；HPLC纯度≥99.95％。质谱m/z：867.3268(理论值：867.3250)。理论元素含量(％)C64H41N3O：C,88.56；H,4.76；N,4.84。实测元素含量(％)：C,88.62；H,4.79；N,4.79。
合成实施例35：化合物459的制备
Figure BDA0003506911980000612
将合成实施例33中的a-302换成等摩尔的a-459，d0-398换成等摩尔的d0-459，d-398换成等摩尔的d-459，其他步骤相同，得到化合物459(25.92g)；HPLC纯度≥99.98％。质谱m/z：844.3226(理论值：844.3202)。理论元素含量(％)C61H40N4O：C,86.70；H,4.77；N,6.63。实测元素含量(％)：C,86.75；H,4.71；N,6.68。
合成实施例36：化合物459的制备
Figure BDA0003506911980000613
Figure BDA0003506911980000621
将合成实施例28中的d0-302换成等摩尔的d0-395，d-1换成等摩尔的d-476，D-302换成等摩尔的D-476，其他步骤相同，得到化合物476(21.20g)；HPLC纯度≥99.84％。质谱m/z：855.2897(理论值：855.2886)。理论元素含量(％)C62H37N3O2：C,87.00；H,4.36；N,4.91。实测元素含量(％)：C,87.08；H,4.33；N,4.83。
合成实施例37：化合物480的制备
Figure BDA0003506911980000622
将合成实施例33中的d0-398换成等摩尔的d0-480，d-398换成等摩尔的d-480，C-111换成等摩尔的C-480，其他步骤相同，得到化合物480(25.13g)；HPLC纯度≥99.84％。质谱m/z：895.3332(理论值：895.3311)。理论元素含量(％)C64H41N5O：C,85.79；H,4.61；N,7.82。实测元素含量(％)：C,85.75；H,4.67；N,7.86。
合成实施例38：化合物480的制备
Figure BDA0003506911980000623
将合成实施例32中的a-395换成等摩尔的a-302，d0-395换成等摩尔的d0-490，d-395换成等摩尔的d-490，B-246换成等摩尔的B1-111，其他步骤相同，得到化合物490(22.67g)；HPLC纯度≥99.91％。质谱m/z：833.2882(理论值：833.2865)。理论元素含量(％)C60H39N3S：C,86.40；H,4.71；N,5.04。实测元素含量(％)：C,86.36；H,4.64；N,5.094。
合成实施例39：化合物516的制备
Figure BDA0003506911980000631
将合成实施例32中的a-395换成等摩尔的a-302，d0-395换成等摩尔的d0-398，d-395换成等摩尔的d-516，B-246换成等摩尔的B-1，其他步骤相同，得到化合物516(25.01g)；HPLC纯度≥99.93％。质谱m/z：833.3421(理论值：833.3406)。理论元素含量(％)C61H43N3O：C,87.85；H,5.20；N,5.04。实测元素含量(％)：C,87.77；H,5.24；N,5.11。
合成实施例40：化合物554的制备
Figure BDA0003506911980000632
根据合成实施例28中化合物A-302的制备方法，将a-302换成等摩尔的a-554，d-1换成等摩尔的d-554，其他步骤相同，得到化合物A-554(22.89g)；HPLC纯度≥99.89％。
根据合成实施例2中化合物56的制备方法，将9,9-二甲基-2-溴芴换成等摩尔的2-溴二苯并呋喃，A-56换成等摩尔的A-554，其他步骤相同，得到化合物554(22.64g)；HPLC纯度≥99.86％。质谱m/z：913.3142(理论值：913.3127)。理论元素含量(％)C65H43N3OS：C,85.40；H,4.74；N,4.60。实测元素含量(％)：C,85.45；H,4.66；N,4.67。
合成实施例41：化合物556的制备
Figure BDA0003506911980000633
Figure BDA0003506911980000641
将合成实施例32中的a-395换成等摩尔的a-302，d0-395换成等摩尔的d0-302，d-395换成等摩尔的d-556，其他步骤相同，得到化合物556(21.11g)；HPLC纯度≥99.85％。质谱m/z：865.3480(理论值：865.3491)。理论元素含量(％)C62H47N3S：C,85.98；H,5.47；N,4.85。实测元素含量(％)：C,85.91；H,5.51；N,4.91。
合成实施例42：化合物559的制备
Figure BDA0003506911980000642
将合成实施例28中的d-1换成等摩尔的d-559，D-302换成等摩尔的D-559，其他步骤相同，得到化合物559(24.90g)；HPLC纯度≥99.78％。质谱m/z：1057.4457(理论值：1057.4430)。理论元素含量(％)C77H59N3S：C,87.38；H,5.62；N,3.97。实测元素含量(％)：C,87.42；H,5.66；N,3.92。
合成实施例43：化合物566的制备
Figure BDA0003506911980000643
将合成实施例32中的a-395换成等摩尔的a-302，d0-395换成等摩尔的d0-566，d-395换成等摩尔的d-566，B-246换成等摩尔的B-1，其他步骤相同，得到化合物566(25.02g)；HPLC纯度≥99.96％。质谱m/z：857.3064(理论值：857.3042)。理论元素含量(％)C62H39N3O2：C,86.79；H,4.58；N,4.90。实测元素含量(％)：C,86.70；H,4.61；N,4.94。
合成实施例44：化合物581的制备
Figure BDA0003506911980000651
将合成实施例32中的a-395换成等摩尔的a-302，d0-395换成等摩尔的d0-581，d-395换成等摩尔的d-581，其他步骤相同，得到化合物581(26.14g)；HPLC纯度≥99.92％。质谱m/z：883.3331(理论值：883.3311)。理论元素含量(％)C63H41N5O：C,85.59；H,4.67；N,7.92。实测元素含量(％)：C,85.63；H,4.71；N,7.87。
合成实施例45：化合物584的制备
Figure BDA0003506911980000652
将合成实施例32中的a-395换成等摩尔的a-302，d-395换成等摩尔的d-584，B-246换成等摩尔的B1-111，其他步骤相同，得到化合物584(26.49g)；HPLC纯度≥99.96％。质谱m/z：895.3183(理论值：895.3199)。理论元素含量(％)C65H41N3O2：C,87.13；H,4.61；N,4.69。实测元素含量(％)：C,87.21；H,4.64；N,4.62。
合成实施例46：化合物631的制备
Figure BDA0003506911980000653
Figure BDA0003506911980000661
将合成实施例32中的a-395换成等摩尔的a-302，d0-395换成等摩尔的d0-631，d-395换成等摩尔的d-631，B-246换成等摩尔的B-1，其他步骤相同，得到化合物631(24.15g)；HPLC纯度≥99.91％。质谱m/z：794.3059(理论值：794.3046)。理论元素含量(％)C57H38N4O：C,86.12；H,4.82；N,7.05。实测元素含量(％)：C,86.17；H,4.74；N,7.10。
合成实施例47：化合物645的制备
Figure BDA0003506911980000662
将合成实施例40中的a-554换成等摩尔的a-302，d0-302换成等摩尔的d0-645，d-554换成等摩尔的d-645，2-溴二苯并呋喃换成等摩尔的4-溴苯腈，其他步骤相同，得到化合物645(20.64g)；HPLC纯度≥99.77％。质谱m/z：860.3286(理论值：860.3264)。理论元素含量(％)C60H40N6O：C,83.70；H,4.68；N,9.76。实测元素含量(％)：C,83.78；H,4.74；N,9.69。
合成实施例48：化合物647的制备
Figure BDA0003506911980000663
将合成实施例32中的a-395换成等摩尔的a-302，d-395换成等摩尔的d-647，B-246换成等摩尔的B1-111，其他步骤相同，得到化合物647(22.32g)；HPLC纯度≥99.90％。质谱m/z：872.3241(理论值：872.3264)。理论元素含量(％)C61H40N6O：C,83.92；H,4.62；N,9.63。实测元素含量(％)：C,83.86；H,4.66；N,9.67。
合成实施例49：化合物647的制备
Figure BDA0003506911980000671
将合成实施例32中的c-395换成等摩尔的c-649，d-395换成等摩尔的d-65，其他步骤相同，得到化合物649(17.46g)；HPLC纯度≥99.75％。质谱m/z：720.2657(理论值：720.2638)。理论元素含量(％)C49H32N6O：C,81.65；H,4.47；N,11.66。实测元素含量(％)：C,81.59；H,4.41；N,11.74。
合成实施例50：化合物678的制备
Figure BDA0003506911980000672
将合成实施例32中的a-395换成等摩尔的a-302，d0-395换成等摩尔的d0-398，d-395换成等摩尔的d-678，B-246换成等摩尔的B-1，其他步骤相同，得到化合物678(23.35g)；HPLC纯度≥99.90％。质谱m/z：845.3168(理论值：845.3155)。理论元素含量(％)C60H39N5O：C,85.18；H,4.65；N,8.28。实测元素含量(％)：C,85.14；H,4.61；N,8.32。
合成实施例51：化合物700的制备
Figure BDA0003506911980000673
Figure BDA0003506911980000681
将合成实施例33中的d-398换成等摩尔的d-700，其他步骤相同，得到化合物700(24.13g)；HPLC纯度≥99.97％。质谱m/z：794.3059(理论值：794.3046)。理论元素含量(％)C57H38N4O：C,86.12；H,4.82；N,7.05。实测元素含量(％)：C,86.16；H,4.76；N,7.10。
合成实施例52：化合物734的制备
Figure BDA0003506911980000682
将合成实施例32中的a-395换成等摩尔的a-734，d0-395换成等摩尔的d0-302，d-395换成等摩尔的d-734，B-246换成等摩尔的B-734，其他步骤相同，得到化合物734(21.38g)；HPLC纯度≥99.72％。质谱m/z：862.2896(理论值：862.2879)。理论元素含量(％)C59H38N6S：C,82.11；H,4.44；N,9.74。实测元素含量(％)：C,82.17；H,4.41；N,9.68。
合成实施例53：化合物740的制备
Figure BDA0003506911980000683
将合成实施例28中的d-1换成等摩尔的d-740，D-302换成等摩尔的D-740，其他步骤相同，得到化合物740(19.67g)；HPLC纯度≥99.70％。质谱m/z：848.2635(理论值：848.2610)。理论元素含量(％)C59H36N4OS：C,83.47；H,4.27；N,6.60。实测元素含量(％)：C,83.40H,4.21N,6.69。
合成实施例54：化合物740的制备
Figure BDA0003506911980000691
将合成实施例32中的a-395换成等摩尔的a-302，d0-395换成等摩尔的d0-754，d-395换成等摩尔的d-754，B-246换成等摩尔的B-1，其他步骤相同，得到化合物754(21.24g)；HPLC纯度≥99.82％。质谱m/z：843.3384(理论值：843.3362)。理论元素含量(％)C61H41N5：C,86.81；H,4.90；N,8.30。实测元素含量(％)：C,86.73；H,4.84；N,8.39。
合成实施例55：化合物740的制备
Figure BDA0003506911980000692
氩气氛下，向三口瓶中加入a-842(71.32g,180mmol)、b-1(54.85g,216mmol)、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯(658mg,0.90mmol)、醋酸钾(44.16g,450mmol)、1L四氢呋喃，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液回流8小时。反应结束后，冷却并加入水，用二氯甲烷萃取，合并有机相，用无水硫酸镁干燥，真空出去溶剂，将粗品通过硅胶柱分离纯化(二氯甲烷：正己烷＝1:1)，得到化合物c0-842(57.07g,收率80％)；HPLC纯度≥99.94％。
氩气氛下，将c0-842(53.50g,135mmol)、d0-842(45.38g,162mmol)、四三苯基膦钯(624mg,0.540mmol)、碳酸钾的水溶液((39.18g,283.5mmol))、甲苯(1.5L)加入反应瓶中，回流搅拌24小时。反应结束后冷却至室温，加水淬灭反应，用二氯甲烷萃取，合并有机相，有机相无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱纯化(二氯甲烷：石油醚＝1:2)，得到化合物c1-842(44.49g,78％)；HPLC纯度≥99.79％。
氩气氛下，向三口瓶中加入750mL四氢呋喃、c1-842(44.37g,105mmol)、b-1(53.33g,210mmol)、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯(0.384g,0.525mmol)、醋酸钾(30.91g,315mmol)，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液回流10小时。反应结束后，冷却并加入水，将混合物过滤，并在真空烘箱中干燥，将粗品通过硅胶柱分离纯化(石油醚：乙酸乙酯＝2:3)，得到中间体c-842(44.48g,收率82％)；HPLC纯度≥99.85％。
氩气氛下，向三口瓶中加入550mLN,N-二甲基甲酰胺、c-842(42.62g,82.5mmol)、d-1(32.67g,165mmol)、四三苯基膦钯(1.91g,1.65mmol)、碳酸钠的水溶液(26.23g,247.5mmol)，搅拌，加热回流反应24小时。反应完全后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，粗品通过硅胶柱分离纯化(二氯甲烷：正己烷＝1:2)，得到中间体e-842(33.34g,收率81％)；HPLC纯度≥99.91％。
氩气氛下，将e-842(24.95g,50mmol)、b-1(13.20g,52mmol)、醋酸钾(7.36g,75mmol)、四三苯基膦钯(1.73g,1.5mmol)、60mL乙醇、60mL水、180mL甲苯加入到反应瓶中，回流状态下反应7h。反应结束后，冷却至室温，加入水，用甲苯萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，对滤液进行浓缩，直至无溶剂蒸出，粗品通过硅胶柱分离纯化(二氯甲烷：环己烷＝1:1)，得中间体A-842(22.14g,75％)；HPLC纯度≥99.94％。
将合成实施例1中的A-1换成等摩尔的A-842，其他步骤相同，得到化合物842(21.24g，63％)；HPLC纯度≥99.91％。质谱m/z：834.2982(理论值：834.2995)。理论元素含量(％)C59H38N4O2：C,84.87；H,4.59；N,6.71。实测元素含量(％)：C,84.91；H,4.50；N,6.79。
合成实施例56：化合物740的制备
Figure BDA0003506911980000701
将合成实施例55中的d0-842换成d0-395，d-1换成d-942，B-1换成B-111，其他步骤相同，得到化合物942(21.39g)；HPLC纯度≥99.93％。质谱m/z：795.2984(理论值：795.2998)。理论元素含量(％)C56H37N5O：C,84.51；H,4.69；N,8.80。实测元素含量(％)：C,84.56；H,4.61；N,8.87。
合成实施例57：化合物2-2的制备
Figure BDA0003506911980000702
向反应瓶中，加入化合物A1-1(6.52g,20mmol)、化合物B1-1(11.8g,48mmol)、叔丁醇钠(11.5g,120mmol)、二甲苯(200mL)、二(三-叔-丁基膦)钯(102mg,0.2mmol)后，在氮气保护下回流过夜。反应结束后，冷却至常温后，加入水，用二氯甲烷萃取，合并有机相，用无水硫酸镁干燥，过滤并浓缩，然后用硅胶柱色谱纯化(二氯甲烷:正己烷＝1:1)，得到化合物2-2(12.3g,90％)。HPLC检测固体纯度≧99.9％。质谱m/z，理论值：654.2671，实测值:654.2695。理论元素含量(％)C48H34N2O：C,88.04；H,5.23；N,4.28，实测元素含量(％)：C,88.13；H,5.33；N,4.17。
合成实施例58：化合物2-3的制备
Figure BDA0003506911980000711
将合成实施例57中的B1-1换成等摩尔B1-2，其他步骤相同，得到化合物2-3(12.5g,91％)。HPLC检测固体纯度≧99.7％。质谱m/z，理论值：654.2671，实测值:654.2682。理论元素含量(％)C48H34N2O：C,88.04；H,5.23；N,4.28，实测元素含量(％)：C,88.10；H,5.33；N,4.18。
合成实施例59：化合物2-8的制备
Figure BDA0003506911980000712
将合成实施例57中的B1-1换成等摩尔B1-3，其他步骤相同，得到化合物2-8(10.6g,88％)。HPLC检测固体纯度≧99.8％。质谱m/z，理论值：602.2358，实测值:602.2374。理论元素含量(％)C44H30N2O：C,87.68；H,5.02；N,4.65，实测元素含量(％)：C,87.59；H,5.10；N,4.54。
合成实施例60：化合物2-18的制备
Figure BDA0003506911980000713
将合成实施例57中的B1-1换成等摩尔B1-4，其他步骤相同，得到化合物2-18(10.6g,92％)。HPLC检测固体纯度≧99.5％。质谱m/z，理论值：664.3299，实测值:664.3305。理论元素含量(％)C48H24D10N2O：C,86.71；H,6.67；N,4.21，实测元素含量(％)：C,86.77；H,6.63；N,4.12。
合成实施例61：化合物2-61的制备
Figure BDA0003506911980000714
将合成实施例57中的A1-1换成等摩尔的A1-2，B1-1换成等摩尔B1-5，其他步骤相同，得到化合物2-61(10.6g,87％)。HPLC检测固体纯度≧99.9％。质谱m/z，理论值：806.3297，实测值:806.3269。理论元素含量(％)C60H42N2O：C,89.30；H,5.25；N,3.47，实测元素含量(％)：C,89.26；H,5.34；N,3.52。
合成实施例62：化合物2-79的制备
Figure BDA0003506911980000715
将合成实施例57中的A1-1换成等摩尔的A1-3，其他步骤相同，得到化合物2-79(10.6g,85％)。HPLC检测固体纯度≧99.3％。质谱m/z，理论值：654.2671，实测值:654.2678。理论元素含量(％)C48H34N2O：C,88.04；H,5.23；N,4.28，实测元素含量(％)：C,88.11；H,5.36；N,4.16。
合成实施例63：化合物2-90的制备
Figure BDA0003506911980000721
将合成实施例57中的A1-1换成等摩尔的A1-4，其他步骤相同，得到化合物2-90(10.6g,84％)。HPLC检测固体纯度≧99.6％。质谱m/z，理论值：670.2443，实测值:670.2468。理论元素含量(％)C48H34N2S：C,85.94；H,5.11；N,4.18，实测元素含量(％)：C,85.85；H,5.20；N,4.29。
合成实施例64：化合物2-138的制备
Figure BDA0003506911980000722
将合成实施例57中的A1-1换成等摩尔的A1-5，B1-1换成等摩尔B1-6，其他步骤相同，得到化合物2-138(10.6g,86％)。HPLC检测固体纯度≧99.4％。质谱m/z，理论值：770.2756，实测值:770.2783。理论元素含量(％)C56H38N2S：C,87.24；H,4.97；N,3.63，实测元素含量(％)：C,87.29；H,4.86；N,3.58。
器件实施例
在本发明中，ITO/Ag/ITO或者ITO玻璃基板由5％的玻璃清洗液超声清洗2次，每次20分钟，再由去离子水超声清洗2次，每次10分钟。依次使用丙酮和异丙酮超声清洗20分钟，120℃烘干。有机材料都是经过升华，纯度都在99.99％以上。
将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、CIE色坐标。寿命的测试采用McScience公司的M6000 OLED寿命测试系统。测试的环境为大气环境，温度为室温。
器件的制备采用真空蒸镀系统，在真空不间断条件下连续蒸发制备完成。所用材料分别在不同的蒸发源石英坩埚中，蒸发源的温度可以单独控制。有机材料或掺杂母体有机材料的热蒸发速率一般定在0.1nm/s，掺杂材料蒸发速率调节按掺杂比率进行；电极金属蒸发速率在0.4～0.6nm/s。将处理好的玻璃基板放置到OLED真空镀膜机中，在薄膜制作过程中，系统真空度应该维持在5×10-5Pa以下，通过更换掩膜板分别来蒸镀有机层和金属电极，用Inficon的SQM160石英晶体膜厚检测仪检测蒸镀速度，用石英晶体振荡器检测薄膜厚度。
实施例1：有机电致发光器件1的制备
在玻璃基板上以ITO作为阳极；在阳极上真空蒸镀m-MTDATA作为空穴注入层，蒸镀厚度为60nm；在空穴注入层中真空蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀厚度为50nm；在空穴传输上真空蒸镀CBP:Ir(ppy)3(10wt％)作为发光层，蒸镀厚度为30nm；在发光层上真空蒸镀本发明的化合物48作为空穴阻挡层，蒸镀厚度为10nm；在空穴阻挡层上真空蒸镀Alq3作为电子传输层，蒸镀厚度为30nm；在电子传输层上真空蒸镀Liq作为电子注入层，蒸镀厚度为1nm；在电子注入层上真空蒸镀Al作为阴极，蒸镀厚度为200nm。
有机电致发光器件1的器件结构如下：
ITO/m-MTDATA(60nm)/NPB(50nm)/CBP:Ir(ppy)3(10wt％)(30nm)/化合物48(10nm)/Alq3(30nm)/Liq(1nm)/Al(200nm)。
实施例2～30：有机电致发光器件2～30的制备
将实施例1空穴阻挡层中的化合物48分别换成化合物56、化合物65、化合物71、化合物96、化合物111、化合物126、化合物130、化合物139、化合物156、、化合物168、化合物174、化合物185、化合物191、化合物233、化合物246、化合物249、化合物250、化合物254、、化合物256、化合物257、化合物271、化合物273、化合物274、化合物277、化合物282、化合物288、化合物302、化合物303、化合物325，其他步骤相同，得到有机电致发光器件2～30。
实施例31～38：有机电致发光器件31～38的制备
将实施例1空穴阻挡层中的化合物48分别换成化合物48、化合物65、化合物71、化合物111、化合物126、、化合物130、化合物246、化合物257，空穴传输层中的NPB分别换成化合物2-138、化合物2-61、化合物2-8、化合物2-3、化合物2-2、化合物2-18、化合物2-79、化合物2-90，其他步骤相同，得到有机电致发光器件31～38。
对比例1：对比有机电致发光器件1的制备
将实施例1空穴阻挡层中的化合物48换成R-1，其他步骤相同，得到对比有机电致发光器件1。
Figure BDA0003506911980000731
本发明实施例1～38以及对比例1制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表1所示。
表1有机电致发光器件的发光特性测试数据
Figure BDA0003506911980000732
Figure BDA0003506911980000741
从表1中可以看出，相比于对比有机电致发光器件1，实施例1～30的器件具有较高的发光效率，这说明本发明结构式1的咪唑衍生物具有较高的电子迁移率以及较合适的能级，不仅具有较好的电子传输性能还具有较好的空穴阻挡性能，能够将空穴有效的阻挡在发光层内，使空穴和电子复合区域在发光层内而不是在电子传输层内，提高了有机电致发光器件的发光效率。本发明的有机电致发光器件还具有较低的驱动电压，这是由于本发明器件中的空穴阻挡层与发光层以及电子传输层之间的界面具有较低的电子注入势垒，电子能够有效的注入到发光层内，实现载流子的复合，使有机电致发光器件表现出较低的驱动电压以及较高的发光效率。
另外，与器件1～30相比，器件31～38具有更低的驱动电压以及更高的发光效率，因为结构式1的咪唑衍生物的与结构式2的二胺衍生物在载流子传输上更加的相当，使空穴和电子的传输更加的平衡，不仅有效的降低了器件的驱动电压还提高了器件的发光效率。
实施例39：有机电致发光器件39的制备
在玻璃基板上以ITO作为阳极；在阳极上真空蒸镀m-MTDATA作为空穴注入层，蒸镀厚度为60nm；在空穴注入层中真空蒸镀β-NPB作为空穴传输层，蒸镀厚度为45nm；在空穴传输上真空蒸镀CBP:Ir(flq)2(acac)＝(6wt％)作为发光层，蒸镀厚度为34nm；在发光层上真空蒸镀Bphen作为空穴阻挡层，蒸镀厚度为10nm；在空穴阻挡层上真空蒸镀本发明的化合物48作为电子传输层，蒸镀厚度为25nm；在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层，蒸镀厚度为0.1nm；在电子注入层上真空蒸镀Al作为阴极，蒸镀厚度为150nm。
有机电致发光器件39的器件结构如下：
ITO/m-MTDATA(60nm)/β-NPB(45nm)/CBP:Ir(flq)2(acac)(6wt％)(34nm)/Bphen(10nm)/化合物48(25nm)/LiF(0.1nm)/Al(150nm)。
实施例40～63：有机电致发光器件40～63的制备
将实施例39电子传输层中的化合物48分别换成化合物395、化合物398、化合物451、化合物459、化合物476、化合物480、化合物490、化合物516、化合物554、化合物556、化合物559、化合物566、化合物584、化合物631、化合物645、化合物647、化合物649、化合物678、化合物700、化合物734、化合物740、化合物754、化合物842、化合物942，其他步骤相同，得到有机电致发光器件40～63。
对比例2：对比有机电致发光器件2的制备
将实施例39电子传输层中的化合物48换成R-1，其他步骤相同，得到对比有机电致发光器件2。
Figure BDA0003506911980000751
本发明实施例39～63以及对比例2制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表2所示。
表2有机电致发光器件的发光特性测试数据
Figure BDA0003506911980000752
Figure BDA0003506911980000761
由表2可知，本发明的咪唑衍生物作为电子传输材料用于有机电致发光器件时，可以有效的提高器件的发光效率，降低器件的驱动电压。
实施例64：有机电致发光器件64的制备
在玻璃基板上以ITO/Ag/ITO作为阳极；在阳极上真空蒸镀NPB:p-HT(3wt％)作为空穴注入层，蒸镀厚度为10nm；在空穴注入层中真空蒸镀HT-1作为空穴传输层，蒸镀厚度为60nm；在空穴传输上真空蒸镀mCBP:Ir(MDQ)2(acac)(6wt％)作为发光层，蒸镀厚度为36nm；在发光层上真空蒸镀Bphen作为空穴阻挡层，蒸镀厚度为10nm；在空穴阻挡层上真空蒸镀ET-1:Liq(50wt％)作为电子传输层，蒸镀厚度为40nm；在电子传输层上真空蒸镀Liq作为电子注入层，蒸镀厚度为1.5nm；在电子注入层上真空蒸镀Mg:Ag＝9:1作为阴极，蒸镀厚度为20nm；在阴极上真空蒸镀本发明的化合物111作为覆盖层，蒸镀厚度为55nm。
有机电致发光器件64的器件结构如下：
ITO/Ag/ITO/NPB:p-HT(10nm)/HT-1(60nm)/mCBP:Ir(MDQ)2(acac)(6wt％)(36nm)/Bphen(10nm)/ET-1:Liq(40nm)/Liq(1.5nm)/Mg:Ag(20nm)/化合物111(55nm)。
实施例65～72：有机电致发光器件65～72的制备
将实施例64覆盖层中的化合物111分别换成化合物277、化合物305、化合物325、化合物398、化合物581、化合物649、化合物700、化合物754，得到有机电致发光器件65～72。
对比例3：对比有机电致发光器件3的制备
将实施例32覆盖层中的化合物111换成R-2，其他步骤相同，得到对比有机电致发光器件3。
Figure BDA0003506911980000771
本发明实施例64～72以及对比例3制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表3所示。
表3有机电致发光器件的发光特性测试数据
Figure BDA0003506911980000772
Figure BDA0003506911980000781
从表3中可以看出，本发明式1的咪唑衍生物用于覆盖层时，能够有效的提高器件的发光效率，延长器件的使用寿命，是一种性质优良的有机电致发光材料。
应当指出，本发明用个别实施方案进行了特别描述，但在不脱离本发明原理的前提下，本领域普通技术人可对本发明进行各种形式或细节上的改进，这些改进也落入本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种咪唑衍生物，其特征在于，具有如结构式1所示的通式，
Figure FDA0003506911970000011
所述Ar选自式1-I所示的基团，其中，所述R1、R2、R3、R4独立的选自氢、氘、氰基、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述m选自0、1、2或3；所述Ar1、Ar2、Ar3中的至少一个选自式1-II所示的基团，其中，X1选自O、S或者N(Rx1)，所述Rx1选自氢、氘、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；所述X选自N或者C(Rx)，所述Rx选自氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团连接成环；所述R选自氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述Ar1、Ar2、Ar3中不为式1-II所示基团的，选自取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述L1、L2、L3、L独立的选自单键、取代或未取代的C1～C30的亚烷基、取代或未取代的C3～C30的亚环烷基、取代或未取代的C6～C60的亚芳基、取代或未取代的C3～C60的亚杂芳基中的一种；
所述Z各自独立的选自N或者C(Rz)，所述Rz选自氢、氘、氰基、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种。
2.根据权利要求1所述的咪唑衍生物，其特征在于，所述Ar选自如下所示基团中的一种，
Figure FDA0003506911970000012
所述R1、R2、R3、R4独立的选自氢、氘、氰基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基中的一种；
所述L4独立的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚四氢萘基、取代或未取代的亚二氢茚基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚三亚苯基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚螺二芴基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚嘧啶基、取代或未取代的亚吡嗪基、取代或未取代的亚哒嗪基、取代或未取代的亚三嗪基、取代或未取代的亚喹啉基、取代或未取代的亚异喹啉基、取代或未取代的亚喹唑啉基、取代或未取代的亚喹喔啉基中的一种。
3.根据权利要求1所述的咪唑衍生物，其特征在于，所述式1-II所示的基团选自如下所示基团中的一种，
Figure FDA0003506911970000021
Figure FDA0003506911970000031
Figure FDA0003506911970000041
所述Rx1选自氢、氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基中的一种。
4.根据权利要求1所述的咪唑衍生物，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3中不为式1-II所示基团的，选自取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的二苯并芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并螺二芴基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并二苯并呋喃基、取代或未取代的噻吩、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并咔唑基、取代或未取代的螺芴氧杂蒽基、取代或未取代的苯并螺芴氧杂蒽基、取代或未取代的螺芴硫杂蒽基、取代或未取代的苯并螺芴硫杂蒽基、取代或未取代的螺蒽芴基、取代或未取代的苯并螺蒽芴基、取代或未取代的螺蒽硅芴基、取代或未取代的苯并螺蒽硅芴基、取代或未取代的氧杂蒽基、取代或未取代的硫杂蒽基、取代或未取代的氮杂蒽基、取代或未取代的硅杂蒽基、取代或未取代的二氢蒽基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的氮杂萘基、取代或未取代的氮杂菲基中的一种。
5.根据权利要求1所述的咪唑衍生物，其特征在于，所述L1、L2、L3、L独立的选自单键或者如下所示基团中的一种，
Figure FDA0003506911970000051
所述A各自独立的选自N或者C(RA)，所述RA相同或不同的选自氢、氘、氰基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基中的一种，或者相邻两个基团连接成环；
所述B选自O、S、N(RB)或者C(RB)2，所述RB选自氢、氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的的吡啶基中的一种，或者相邻两个基团连接成环；
所述L0各自独立的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚四氢萘基、取代或未取代的亚二氢茚基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的中的一种。
6.根据权利要求1所述的咪唑衍生物，其特征在于，所述结构式1的咪唑衍生物选自如下所示结构中的一种，
Figure FDA0003506911970000061
Figure FDA0003506911970000071
Figure FDA0003506911970000081
Figure FDA0003506911970000091
Figure FDA0003506911970000101
Figure FDA0003506911970000111
Figure FDA0003506911970000121
Figure FDA0003506911970000131
Figure FDA0003506911970000141
Figure FDA0003506911970000151
Figure FDA0003506911970000161
Figure FDA0003506911970000171
Figure FDA0003506911970000181
Figure FDA0003506911970000191
Figure FDA0003506911970000201
Figure FDA0003506911970000211
Figure FDA0003506911970000221
Figure FDA0003506911970000231
Figure FDA0003506911970000241
Figure FDA0003506911970000251
Figure FDA0003506911970000261
Figure FDA0003506911970000271
Figure FDA0003506911970000281
Figure FDA0003506911970000291
Figure FDA0003506911970000301
Figure FDA0003506911970000311
7.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括阳极、阴极，以及覆盖层，所述覆盖层位于阴极的外侧，所述覆盖层中含有权利要求1-6任一项所述的咪唑衍生物。
8.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括阳极、阴极，以及有机物层，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述有机物层包括电子传输区域，所述电子传输区域中含有权利要求1-6任一项所述的咪唑衍生物。
9.根据权利要求8所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机物层还包括空穴传输区域，所述空穴传输区域含有如结构式2所示的二胺衍生物，
Figure FDA0003506911970000321
其中，所述Y选自O或者S，所述Ar21、Ar22、Ar23、Ar24独立的选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基，所述取代是指被如下取代基团的一个或更多个取代：氘、氰基、三氟甲基、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基。
10.根据权利要求9所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述Ar21、Ar22、Ar23、Ar24独立的选自如下所示基团中的一种，
Figure FDA0003506911970000322
CN202210140974.4A 2022-02-16 2022-02-16 一种咪唑衍生物及其有机电致发光器件 Active CN114456161B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210140974.4A CN114456161B (zh) 2022-02-16 2022-02-16 一种咪唑衍生物及其有机电致发光器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210140974.4A CN114456161B (zh) 2022-02-16 2022-02-16 一种咪唑衍生物及其有机电致发光器件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114456161A true CN114456161A (zh) 2022-05-10
CN114456161B CN114456161B (zh) 2024-01-26

Family

ID=81413243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210140974.4A Active CN114456161B (zh) 2022-02-16 2022-02-16 一种咪唑衍生物及其有机电致发光器件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114456161B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115636792A (zh) * 2022-10-26 2023-01-24 福建师范大学 一种用于检测氯氟吡氧乙酸异辛酯的aie荧光探针及其合成方法
CN116120303A (zh) * 2023-02-08 2023-05-16 京东方科技集团股份有限公司 一种化合物、发光器件、显示装置

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090079134A (ko) * 2008-01-16 2009-07-21 주식회사 엘지화학 새로운 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20130083887A (ko) * 2013-07-03 2013-07-23 주식회사 엘지화학 새로운 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20140039383A (ko) * 2012-09-20 2014-04-02 주식회사 엘지화학 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20150006722A (ko) * 2013-07-09 2015-01-19 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN106749094A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 南京邮电大学 4位含有取代基的2‑(2`‑羟基苯基)苯并唑化合物及其制法和用途
CN111825634A (zh) * 2020-08-02 2020-10-27 华中科技大学同济医学院附属协和医院 新化合物、其制备方法及其应用
CN113121520A (zh) * 2021-04-16 2021-07-16 中南大学 一种具有aie+esipt+ict机制的荧光染料和荧光探针及其制备方法与应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090079134A (ko) * 2008-01-16 2009-07-21 주식회사 엘지화학 새로운 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20140039383A (ko) * 2012-09-20 2014-04-02 주식회사 엘지화학 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20130083887A (ko) * 2013-07-03 2013-07-23 주식회사 엘지화학 새로운 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20150006722A (ko) * 2013-07-09 2015-01-19 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN106749094A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 南京邮电大学 4位含有取代基的2‑(2`‑羟基苯基)苯并唑化合物及其制法和用途
CN111825634A (zh) * 2020-08-02 2020-10-27 华中科技大学同济医学院附属协和医院 新化合物、其制备方法及其应用
CN113121520A (zh) * 2021-04-16 2021-07-16 中南大学 一种具有aie+esipt+ict机制的荧光染料和荧光探针及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
STN: "CAS RN 号：2684309-77-9 等" *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115636792A (zh) * 2022-10-26 2023-01-24 福建师范大学 一种用于检测氯氟吡氧乙酸异辛酯的aie荧光探针及其合成方法
CN115636792B (zh) * 2022-10-26 2024-03-01 福建师范大学 一种用于检测氯氟吡氧乙酸异辛酯的aie荧光探针及其合成方法
CN116120303A (zh) * 2023-02-08 2023-05-16 京东方科技集团股份有限公司 一种化合物、发光器件、显示装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN114456161B (zh) 2024-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112442023A (zh) 一种杂环衍生物及其有机电致发光器件
CN112939930B (zh) 一种有机电致发光器件
CN113372313A (zh) 一种三芳胺化合物及其有机电致发光器件
CN112534593A (zh) 有机发光二极管
CN113773209B (zh) 一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件
CN111606812B (zh) 一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件
CN114456161B (zh) 一种咪唑衍生物及其有机电致发光器件
CN111205237A (zh) 一种三胺衍生物及其有机电致发光器件
CN113906582A (zh) 有机发光器件
CN114394949B (zh) 一种联苯胺衍生物及其有机电致发光器件
CN114907217B (zh) 一种三胺类化合物及其有机电致发光器件
CN115057838B (zh) 一种芳胺类有机化合物及其有机发光器件
CN113666921B (zh) 一种杂环类化合物及其有机电致发光器件
CN113336771B (zh) 一种稠环咔唑衍生物及其有机电致发光器件
CN111785849B (zh) 一种含有覆盖层的顶发射有机电致发光器件
CN113056464B (zh) 化合物和包含其的有机发光二极管
CN114206875A (zh) 化合物及包含其的有机发光器件
CN115448870B (zh) 一种包含咔唑基团的芳胺化合物及其有机电致发光器件
CN113258020B (zh) 一种有机电致发光器件
CN116903603A (zh) 一种含有三嗪的杂环化合物及其有机电致发光器件
CN117143140A (zh) 一种三芳胺类化合物及其有机电致发光器件
CN117088899A (zh) 一种杂环化合物及其有机电致发光器件
CN117486903A (zh) 一种杂环化合物及其有机电致发光器件
CN117143134A (zh) 一种联咔唑类化合物及其有机电致发光器件
CN117384118A (zh) 一种三芳胺类化合物及其有机电致发光器件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant