CN114433083B - 脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法，涉及催化剂技术领域。所述脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法包括以下步骤：S10、将六水硝酸镨和二氧化钛混合球磨后，滴加聚乙二醇的水溶液继续球磨，再干燥、煅烧，得中间体；S20、将偏钒酸铵、贵金属的钨酸盐、偏钨酸铵和中间体分别加入草酸的水溶液中，反应后，得混合液；S30、将所述混合液去除水分得固体，将所述固体经干燥、煅烧，得脱硝和降解二噁英的催化剂。本发明通过向催化剂V2O5/WO3/TiO2中掺杂Pr(III)和贵金属，实现了SCR在210℃条件下较高的脱硝效率，较低的氨逃逸以及较高的二噁英去除率。

Description

脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，特别涉及一种脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法。
背景技术
选择性催化还原(SCR)技术是目前最为普及的脱硝技术，广泛应用于国内外燃煤电厂。SCR技术的核心是脱硝催化剂，目前常用的是SNCR-SCR联用(SNCR，选择性非催化还原法)，尽管上述研究和实践取得了较好的结果，但这一体系依然研究得不够系统，并且面临着相对低温度下脱硝效率低的弊端，使得脱硝效率不高，此外，催化剂不能脱除二噁英。
发明内容
本发明的主要目的是提出一种脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法，旨在制备一种具有高的脱硝效率以及高的二噁英去除率的催化剂。
为实现上述目的，本发明提出一种脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S10、将六水硝酸镨和二氧化钛混合球磨后，滴加聚乙二醇的水溶液继续球磨，再干燥、煅烧，得中间体；
S20、将偏钒酸铵、贵金属的钨酸盐、偏钨酸铵和中间体分别加入草酸的水溶液中，反应后，得混合液；
S30、将所述混合液去除水分得固体，将所述固体经干燥、煅烧，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
可选地，在步骤S10中，所述聚乙二醇为聚乙二醇4000。
可选地，在步骤S20中，所述贵金属的钨酸盐包括钨酸银和二水钨酸铜中的任意一种。
可选地，在步骤S20中，所述贵金属的钨酸盐包括钨酸银，所述钨酸银与所述中间体的质量之比为(0.005～0.05)：14.3。
可选地，在步骤S20中，所述贵金属的钨酸盐包括钨酸银，所述草酸的水溶液中，草酸和水的质量之比为(1～1.5)：(28～40)。
可选地，在步骤S20中，所述贵金属的钨酸盐包括钨酸银，所述偏钒酸铵、偏钨酸铵及所述中间体的质量之比为(0.3～0.8)：(0.75～1.1)：14.3。
可选地，在步骤S20中，所述贵金属的钨酸盐包括二水钨酸铜，所述二水钨酸铜与所述中间体的质量之比为(0.003～0.045)：14.3。
可选地，在步骤S20中，所述贵金属的钨酸盐包括二水钨酸铜，所述草酸的水溶液中，草酸和水的质量之比为(1.25～1.5)：(25～40)。
可选地，在步骤S20中，所述贵金属的钨酸盐包括二水钨酸铜，所述偏钒酸铵、偏钨酸铵及所述中间体的质量之比为(0.2～0.98)：(1.1～1.3)：14.3。
可选地，在步骤S30中，所述煅烧条件为在230～270℃下煅烧1～2h后，在450～500℃下煅烧2.5～3h。
本发明的技术方案中，提出一种脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法，在制备催化剂V2O5/WO3/TiO2的过程中，向催化剂中同时添加稀土金属镨和贵金属，能够有效地降低脱硝反应温度，提高NO的转化率，并且还能有效地降低二噁英的排放，这有利于Pr和贵金属在SNCR-SCR脱硝体系中实现良好的协同作用。本发明通过向催化剂V2O5/WO3/TiO2中掺杂Pr和贵金属，实现了SCR在210℃条件下较高的脱硝效率，较低的氨逃逸以及较高的二噁英去除率。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图示出的结构获得其他的附图。
图1为本发明提出的脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法的一实施例的流程示意图。
本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
需要说明，若本发明实施例中有涉及方向性指示(诸如上、下、左、右、前、后、外、内……)，则该方向性指示仅用于解释在某一特定姿态(如附图所示)下各部件之间的相对位置关系、运动情况等，如果该特定姿态发生改变时，则该方向性指示也相应地随之改变。
另外，若本发明实施例中有涉及“第一”、“第二”等的描述，则该“第一”、“第二”等的描述仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示其相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。另外，全文中出现的“和/或”的含义，包括三个并列的方案，以“A和/或B”为例，包括A方案、或B方案、或A和B同时满足的方案。另外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。
选择性催化还原(SCR)技术是目前最为普及的脱硝技术，广泛应用于国内外燃煤电厂。SCR技术的核心是脱硝催化剂，目前常用的是SNCR-SCR联用(SNCR，选择性非催化还原法)，尽管上述研究和实践取得了较好的结果，但这一体系依然研究得不够系统，并且面临着相对低温度下脱硝效率低的弊端，使得脱硝效率不高，此外，催化剂不能脱除二噁英。
鉴于此，本发明提出一种脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法，旨在制备一种具有高的脱硝效率以及高的二噁英去除率的催化剂。本发明附图中，图1为本发明提出的脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法的一实施例的流程示意图。
请参阅图1，本发明提出一种脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S10、将六水硝酸镨和二氧化钛混合球磨后，滴加聚乙二醇的水溶液继续球磨，再干燥、煅烧，得中间体。
本步骤主要制备中间体镨/钛氧载体，聚乙二醇优选为聚乙二醇4000，其作用是分散剂，即球磨过程中能及时地稳定一些刚刚磨出来的中间体小颗粒。在本发明实施例中，聚乙二醇4000的加入量较少，聚乙二醇4000的水溶液的质量分数为10％。
干燥和煅烧的条件，本发明不做限制，优选地，在本发明实施例中，干燥为在110℃下干燥1小时，煅烧为在450℃下煅烧3小时，上述条件能够保证生成的中间体的均匀性。
两次球磨时间，本发明也不做限制，在本发明实施例中，两次球磨时间均为30min，保证六水硝酸镨和二氧化钛充分混合反应。
S20、将偏钒酸铵、贵金属的钨酸盐、偏钨酸铵和中间体分别加入草酸的水溶液中，反应后，得混合液。
本步骤中制备含有稀土金属镨的催化剂V2O5/WO3/TiO2，并在催化剂中引入贵金属，草酸的作用是调节反应的pH值，相比于盐酸和硫酸，可以在后续步骤烧干净，不引入硫酸根和氯离子。
对于贵金属的种类，本发明也不做限制，优选地，所述贵金属的钨酸盐包括钨酸银和二水钨酸铜中的任意一种。也即贵金属为银或铜，实验表明，采用上述贵金属，脱硝效果好且能够有效去除二噁英。
在本发明的第一实施例中，所述贵金属的钨酸盐包括钨酸银，此时，优选地，所述钨酸银与所述中间体的质量之比为(0.005～0.05)：14.3，上述配比下，脱硝效果好且能够有效去除二噁英。
此时，草酸的水溶液中，优选地，草酸和水的质量之比为(1～1.5)：(28～40)，上述配比下，草酸的pH调节效果好。
进一步地，所述偏钒酸铵、偏钨酸铵及所述中间体的质量之比为(0.3～0.8)：(0.75～1.1)：14.3。上述配比下，脱硝效果好且能够有效去除二噁英。
在本发明的第二实施例中，所述贵金属的钨酸盐包括二水钨酸铜，此时，优选地，所述二水钨酸铜与所述中间体的质量之比为(0.003～0.045)：14.3。上述配比下，脱硝效果好且能够有效去除二噁英。
此时，草酸的水溶液中，优选地，草酸和水的质量之比为(1.25～1.5)：(25～40)，上述配比下，草酸的pH调节效果好。
进一步地，所述偏钒酸铵、偏钨酸铵及所述中间体的质量之比为(0.2～0.98)：(1.1～1.3)：14.3。上述配比下，脱硝效果好且能够有效去除二噁英。
S30、将所述混合液去除水分得固体，将所述固体经干燥、煅烧，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
本步骤中，将反应后得到的固体经干燥、煅烧，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
干燥的条件，本发明不做限制，优选地，在本发明实施例中，干燥为在110℃下干燥1小时，上述条件能够保证生成的固体的均匀性。
优选地，煅烧条件为在230～270℃下煅烧1～2h后，在450～500℃下煅烧2.5～3h。采用先低温煅烧，再高温煅烧，能够有效去除固体中的杂质，使得生成的脱硝和降解二噁英的催化剂粒径均匀，有利于提高脱硝和去除二噁英的效果。
本发明的技术方案中，提出一种脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法，在制备催化剂V2O5/WO3/TiO2的过程中，向催化剂中同时添加稀土金属镨和贵金属，能够有效地降低脱硝反应温度，提高NO的转化率，并且还能有效地降低二噁英的排放，这有利于Pr和贵金属在SNCR-SCR脱硝体系中实现良好的协同作用。本发明通过向催化剂V2O5/WO3/TiO2中掺杂Pr和贵金属，实现了SCR在210℃条件下较高的脱硝效率，较低的氨逃逸以及较高的二噁英去除率。
以下给出本发明提出的脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法的一实施例：
(1)将4.35份六水硝酸镨和32份二氧化钛置于球磨机中混合球磨30min后，向球磨机中滴加0.05份聚乙二醇4000的水溶液(10wt.％)继续球磨30min，再在110℃下干燥1小时、在450℃下煅烧3小时，得中间体；
(2)在搅拌条件下，将1～1.5份的草酸加入到28～40份的水中形成草酸的水溶液中，将0.3～0.8份偏钒酸铵、0.005～0.05份钨酸银、0.75～1.1份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液中，反应2h后，得混合液；或者，
在搅拌条件下，将1.25～1.5份的草酸加入到25～40份的水中形成草酸的水溶液，将0.2～0.98份偏钒酸铵、0.003～0.045份二水钨酸铜、1.1～1.3份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液中，反应2h后，得混合液；
(3)将所述混合液去除水分得固体，将所述固体在110℃下干燥1小时、在230～270℃下煅烧1～2h后，在450～500℃下煅烧2.5～3h，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
(1)将4.35份六水硝酸镨和32份二氧化钛置于球磨机中混合球磨30min后，向球磨机中滴加0.05份聚乙二醇4000的水溶液(10wt.％)继续球磨30min，再在110℃下干燥1小时、在450℃下煅烧3小时，得中间体；
(2)在搅拌条件下，将1.25份的草酸加入到40份的水中形成草酸的水溶液中，将0.58份偏钒酸铵、0.01份钨酸银、1.1份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液，反应2h后，得混合液；
(3)将所述混合液去除水分得固体，将所述固体在110℃下干燥1小时、在250℃下煅烧1h后，在450℃下煅烧3h，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
实施例2
(1)将4.35份六水硝酸镨和32份二氧化钛置于球磨机中混合球磨30min后，向球磨机中滴加0.05份聚乙二醇4000的水溶液(10wt.％)继续球磨30min，再在110℃下干燥1小时、在450℃下煅烧3小时，得中间体；
(2)在搅拌条件下，将1.25份的草酸加入到40份的水中形成草酸的水溶液，将0.58份偏钒酸铵、0.05份钨酸银、1.1份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液中，反应2h后，得混合液；
(3)将所述混合液去除水分得固体，将所述固体在110℃下干燥1小时、在250℃下煅烧1h后，在450℃下煅烧3h，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
实施例3
(1)将4.35份六水硝酸镨和32份二氧化钛置于球磨机中混合球磨30min后，向球磨机中滴加0.05份聚乙二醇4000的水溶液(10wt.％)继续球磨30min，再在110℃下干燥1小时、在450℃下煅烧3小时，得中间体；
(2)在搅拌条件下，将1.5份的草酸加入到28份的水中形成草酸的水溶液，将0.3份偏钒酸铵、0.03份钨酸银、0.85份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液中，反应2h后，得混合液；
(3)将所述混合液去除水分得固体，将所述固体在110℃下干燥1小时、在270℃下煅烧1.5h后，在500℃下煅烧2.5h，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
实施例4
(1)将4.35份六水硝酸镨和32份二氧化钛置于球磨机中混合球磨30min后，向球磨机中滴加0.05份聚乙二醇4000的水溶液(10wt.％)继续球磨30min，再在110℃下干燥1小时、在450℃下煅烧3小时，得中间体；
(2)在搅拌条件下，将1.5份的草酸加入到28份的水中形成草酸的水溶液，将0.3份偏钒酸铵、0.03份钨酸银、0.75份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液中，反应2h后，得混合液；
(3)将所述混合液去除水分得固体，将所述固体在110℃下干燥1小时、在270℃下煅烧1.5h后，在500℃下煅烧2.5h，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
实施例5
(1)将4.35份六水硝酸镨和32份二氧化钛置于球磨机中混合球磨30min后，向球磨机中滴加0.05份聚乙二醇4000的水溶液(10wt.％)继续球磨30min，再在110℃下干燥1小时、在450℃下煅烧3小时，得中间体；
(2)在搅拌条件下，将1份的草酸加入到35份的水中形成草酸的水溶液，将0.8份偏钒酸铵、0.01份钨酸银、1.1份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液中，反应2h后，得混合液；
(3)将所述混合液去除水分得固体，将所述固体在110℃下干燥1小时、在250℃下煅烧1h后，在450℃下煅烧3h，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
实施例6
(1)将4.35份六水硝酸镨和32份二氧化钛置于球磨机中混合球磨30min后，向球磨机中滴加0.05份聚乙二醇4000的水溶液(10wt.％)继续球磨30min，再在110℃下干燥1小时、在450℃下煅烧3小时，得中间体；
(2)在搅拌条件下，将1份的草酸加入到35份的水中形成草酸的水溶液，将0.8份偏钒酸铵、0.005份钨酸银、1.1份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液中，反应2h后，得混合液；
(3)将所述混合液去除水分得固体，将所述固体在110℃下干燥1小时、在250℃下煅烧1h后，在450℃下煅烧3h，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
实施例7
(1)将4.35份六水硝酸镨和32份二氧化钛置于球磨机中混合球磨30min后，向球磨机中滴加0.05份聚乙二醇4000的水溶液(10wt.％)继续球磨30min，再在110℃下干燥1小时、在450℃下煅烧3小时，得中间体；
(2)在搅拌条件下，将1.25份的草酸加入到40份的水中形成草酸的水溶液，将0.58份偏钒酸铵、0.0067份二水钨酸铜、1.1份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液中，反应2h后，得混合液；
(3)将所述混合液去除水分得固体，将所述固体在110℃下干燥1小时、在250℃下煅烧1h后，在450℃下煅烧3h，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
实施例8
(1)将4.35份六水硝酸镨和32份二氧化钛置于球磨机中混合球磨30min后，向球磨机中滴加0.05份聚乙二醇4000的水溶液(10wt.％)继续球磨30min，再在110℃下干燥1小时、在450℃下煅烧3小时，得中间体；
(2)在搅拌条件下，将1.25份的草酸加入到40份的水中形成草酸的水溶液，将0.58份偏钒酸铵、0.033份二水钨酸铜、1.1份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液中，反应2h后，得混合液；
(3)将所述混合液去除水分得固体，将所述固体在110℃下干燥1小时、在250℃下煅烧1h后，在450℃下煅烧3h，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
实施例9
(1)将4.35份六水硝酸镨和32份二氧化钛置于球磨机中混合球磨30min后，向球磨机中滴加0.05份聚乙二醇4000的水溶液(10wt.％)继续球磨30min，再在110℃下干燥1小时、在450℃下煅烧3小时，得中间体；
(2)在搅拌条件下，将1.5份的草酸加入到25份的水中形成草酸的水溶液，将0.2份偏钒酸铵、0.008份二水钨酸铜、1.3份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液中，反应2h后，得混合液；
(3)将所述混合液去除水分得固体，将所述固体在110℃下干燥1小时、在230℃下煅烧2h后，在500℃下煅烧2.5h，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
实施例10
(1)将4.35份六水硝酸镨和32份二氧化钛置于球磨机中混合球磨30min后，向球磨机中滴加0.05份聚乙二醇4000的水溶液(10wt.％)继续球磨30min，再在110℃下干燥1小时、在450℃下煅烧3小时，得中间体；
(2)在搅拌条件下，将1.5份的草酸加入到25份的水中形成草酸的水溶液，将0.36份偏钒酸铵、0.045份二水钨酸铜、1.2份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液中，反应2h后，得混合液；
(3)将所述混合液去除水分得固体，将所述固体在110℃下干燥1小时、在230℃下煅烧2h后，在500℃下煅烧2.5h，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
实施例11
(1)将4.35份六水硝酸镨和32份二氧化钛置于球磨机中混合球磨30min后，向球磨机中滴加0.05份聚乙二醇4000的水溶液(10wt.％)继续球磨30min，再在110℃下干燥1小时、在450℃下煅烧3小时，得中间体；
(2)在搅拌条件下，将1.5份的草酸加入到25份的水中形成草酸的水溶液，将0.98份偏钒酸铵、0.003份二水钨酸铜、1.1份偏钨酸铵(钨含量65wt.％)和14.3份中间体分别加入草酸的水溶液中，反应2h后，得混合液；
(3)将所述混合液去除水分得固体，将所述固体在110℃下干燥1小时、在250℃下煅烧1h后，在450℃下煅烧3h，得脱硝和降解二噁英的催化剂。
对比例1
除步骤(2)中不加钨酸银以外，其余步骤和条件与实施例1相同。
1、将实施例1至11和对比例1得到的脱硝和降解二噁英的催化剂进行反应活性测试：
选择石英玻璃直管作为反应管(Φ＝8.0cm)。筛选约40目数的脱硝和降解二噁英的催化剂颗粒。催化剂质量0.2g，总反应气(1000ppm NO-1000ppm NH3-8％O2-He)流量50毫升/分钟，空速为20000h-1。在室温下通入50毫升/分钟反应气至基线稳定。以10℃/分钟的升温速度至300℃，记录氨氧化终产物的变化，每个观测温度点数据需要40分钟。NH3的转化率和对应温度生成N2选择性的计算方式如下：
Figure BDA0003441522290000101
Figure BDA0003441522290000102
其中，N2选择性的1000代表1000ppm NH3和1000ppm NO完全转化为N2的浓度为1000ppm。
2、采集锅炉烟气，测试脱硝反应活性和二噁英去除效果测试。
采用隔膜泵以负压形式采集两股锅炉烟气，一股通入二噁英脱出系统，另一股直接通入烟气采样管。测试系统出口通入另一烟气采样管。二噁英脱出系统与1中系统结构和工作参数以及催化剂装填量一致。脱硝反应活性和二噁英去除效果测试结果如表1所示，其中，T>95％为95％NH3转化率对应的最低温度。
表1脱硝反应活性和二噁英去除效果测试结果
Figure BDA0003441522290000103
Figure BDA0003441522290000111
请参阅表1，本发明实施例1-11得到的脱硝和降解二噁英的催化剂，具有交底的脱硝反应温度(T>95％)，能够有效降低氨逃逸，氮气的选择性也较高，此外能够有效降解二噁英；而只添加稀土金属镨、不添加贵金属的对比例1，其脱硝反应温度高、氮气的选择性低，此外，对于二噁英的降解也不明显，说明Pr和贵金属在SNCR-SCR脱硝体系中有良好的协同作用。
此外，当钨酸银和二水钨酸铜含量较低时(实施例5、实施例6和实施例11)，脱硝转化温度上升，转化率下降，并且二噁英脱除率也下降。
综上，本发明提出的脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法，通过向催化剂V2O5/WO3/TiO2中掺杂Pr和贵金属，Pr和贵金属在SNCR-SCR脱硝体系中有良好的协同作用，实现了SCR在210℃条件下较高的脱硝效率，较低的氨逃逸以及较高的二噁英去除率。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明的发明构思下，利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (4)

1.一种脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S10、将六水硝酸镨和二氧化钛混合球磨后，滴加聚乙二醇的水溶液继续球磨，再干燥、煅烧，得中间体；
S20、将偏钒酸铵、贵金属的钨酸盐、偏钨酸铵和中间体分别加入草酸的水溶液中，反应后，得混合液；
S30、将所述混合液去除水分得固体，将所述固体经干燥、煅烧，得脱硝和降解二噁英的催化剂；
在步骤S20中，所述贵金属的钨酸盐包括钨酸银，所述钨酸银与所述中间体的质量之比为（0.01~0.05）：14.3；
所述偏钒酸铵、偏钨酸铵及所述中间体的质量之比为（0.3~0.8）：（0.75~1.1）：14.3；或，
所述贵金属的钨酸盐包括二水钨酸铜，所述二水钨酸铜与所述中间体的质量之比为（0.003~0.045）：14.3；
所述偏钒酸铵、偏钨酸铵及所述中间体的质量之比为（0.2~0.98）：（1.1~1.3）：14.3；
在步骤S30中，所述煅烧条件为在230~270℃下煅烧1~2h后，在450~500℃下煅烧2.5~3h。
2.如权利要求1所述的脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法，其特征在于，在步骤S10中，所述聚乙二醇为聚乙二醇4000。
3.如权利要求1所述的脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法，其特征在于，在步骤S20中，所述贵金属的钨酸盐包括钨酸银，所述草酸的水溶液中，草酸和水的质量之比为（1~1.5）：（28~40）。
4.如权利要求1所述的脱硝和降解二噁英的催化剂的制备方法，其特征在于，在步骤S20中，所述贵金属的钨酸盐包括二水钨酸铜，所述草酸的水溶液中，草酸和水的质量之比为（1.25~1.5）：（25~40）。
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