CN114426721B - 耐高温乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法 - Google Patents

耐高温乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114426721B
CN114426721B CN202011103182.7A CN202011103182A CN114426721B CN 114426721 B CN114426721 B CN 114426721B CN 202011103182 A CN202011103182 A CN 202011103182A CN 114426721 B CN114426721 B CN 114426721B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ethylene
vinyl alcohol
alcohol copolymer
mass
sodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011103182.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114426721A (zh
Inventor
窦玉芹
汪清泉
黄映斌
胡腊梅
王文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chongqing Chuanwei Technology Co ltd
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Chongqing Chuanwei Chemical Co Ltd
Original Assignee
Chongqing Chuanwei Technology Co ltd
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Chongqing Chuanwei Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to CN202011103182.7A priority Critical patent/CN114426721B/zh
Application filed by Chongqing Chuanwei Technology Co ltd, China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Chongqing Chuanwei Chemical Co Ltd filed Critical Chongqing Chuanwei Technology Co ltd
Priority to US18/248,704 priority patent/US20230416425A1/en
Priority to AU2021359535A priority patent/AU2021359535A1/en
Priority to PCT/CN2021/123860 priority patent/WO2022078457A1/zh
Priority to KR1020237016489A priority patent/KR20230088777A/ko
Priority to EP21879499.8A priority patent/EP4212585A4/en
Priority to CN202180069366.2A priority patent/CN116601223A/zh
Publication of CN114426721A publication Critical patent/CN114426721A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114426721B publication Critical patent/CN114426721B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/105—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/262—Alkali metal carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/324—Alkali metal phosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明属于含有4个碳原子的单体的只有一个碳碳双键的共聚物技术领域，具体涉及一种耐高温乙烯‑乙烯醇共聚物组合物。所述组合物包括乙烯‑乙烯醇共聚物、含羧基的物质、钾盐和钠盐，所述含羧基的物质包含醋酸和含乙酰基的羧酸。本发明的组合物能够进一步提高乙烯‑乙烯醇共聚物的耐热性能，能够进一步改善乙烯‑乙烯醇共聚物的耐热黄变性能。

Description

耐高温乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于含有4个碳原子的单体的只有一个碳碳双键的共聚物技术领域，具体涉及一种耐高温乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法。
背景技术
集乙烯聚合物的加工性和乙烯聚合物的阻隔性于一体的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，不仅具有极好的加工性能，而且对气体、气味(香味和臭味)、溶剂等具有超常的阻隔性(“乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)”,王进，吉林石油化工，1994年第1期，第45页左栏第1段第1-5行，公开日1994年12月31日)。
然而，乙烯-乙烯醇共聚物的耐热性能较差，在熔融加工过程中，易发生高温黄变或降解产生热分解产物，影响产品质量。
目前，主要通过加入添加剂来解决这一问题，如公开号为CN105623163A的专利文献通过加入质量0.1％-4.0％的酸，选自无机酸或有机羧酸中的一种或其混合物，有机羧酸选自碳数为2-20的多元羧酸)、0.01％-1.8％的有机酚类或胺类化合物和0.1％-4.0％的碱金属或碱土金属盐来提高其热稳定性。
然而，该方案对于热稳定性的提高程度有限，无法满足更高加工温度的应用要求。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种乙烯-乙烯醇共聚物。
除特别说明外，本发明所述份数为质量份。
为实现上述目的，本发明的技术方案为：
乙烯-乙烯醇共聚物组合物，包括乙烯-乙烯醇共聚物、含羧基的物质、钾盐和钠盐，其特征在于，所述含羧基的物质包含醋酸和含乙酰基的羧酸。
进一步，所述含乙酰基的羧酸包括乙酰乙酸、乙酰水杨酸、乙酰丙酸、乙酰基丁二酸和乙酰基苯甲酸中的一种或多种。
进一步，所述醋酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-2000ppm，所述含乙酰基的羧酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-1000ppm。
进一步，钾盐和钠盐的用量为钠盐中含有的钠离子与钾盐中含有的钾离子的总量相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的100-3000ppm，且钠盐中含有的钠离子与钾盐中含有的钾离子的质量比为0.1:1-1:1。
进一步，所述组合物包括乙烯-乙烯醇共聚物、含羧基的物质、钾盐和钠盐，所述含羧基的物质包含醋酸和含乙酰基的羧酸，所述醋酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-2000ppm，所述含乙酰基的羧酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-1000ppm，钾盐和钠盐的用量为钠盐中含有的钠离子与钾盐中含有的钾离子的总量相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的100-3000ppm，且钠盐中含有的钠离子与钾盐中含有的钾离子的质量比为0.1:1-1:1。
本发明的目的还在于保护所述组合物的制备方法，包括以下步骤：
将聚合得到的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物用氢氧化钠醇解后成型造粒，然后进行清洗，清洗过程中添加醋酸和含乙酰基的羧酸，再加入钾盐。
进一步，所述聚合采用溶液聚合、乳液聚合或悬浮聚合等方法。
进一步，所述聚合采用溶液聚合。
进一步，聚合反应采用的溶剂包括醇类溶剂。
进一步，所述醇类溶剂包括碳原子数1-4的醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、正丁醇和叔丁醇等，也可以是上述两种醇类的混合溶剂，或者以上述醇类作为主要成份而含有其他少量成份。
进一步，聚合反应所采用的引发剂包括偶氮类引发剂或过氧化物类引发剂。
进一步，偶氮类引发剂包括油溶性引发剂如偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二环已基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯等。
进一步，过氧化物类引发剂包括有机过氧化物(如过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化二异丁酰、过氧化新癸酸特戊酯、过氧化二碳酸双(4-特丁基环己酯)、过氧化特戊酸特戊酯、过氧化醋酸特丁酯、过氧化二碳酸双丁酯等)或无机过氧化物(如过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾等)
进一步，所述引发剂包括有机过氧类引发剂。
进一步，以质量份计，配比关系为：溶剂10-40份，醋酸乙烯酯单体60-90份、引发剂0.01-0.3份和乙烯单体适量。
进一步，以质量份计，配比关系为：溶剂10-35份，醋酸乙烯酯单体65-90份、引发剂0.03-0.2份和乙烯单体适量。
本发明中，所述醇解可采用任意一种方法。
进一步，所述含乙酰基的羧酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-2000ppm。
进一步，清洗过程中添加醋酸和含羧基的物质，使乙烯-乙烯醇共聚物中钠离子含量相对于EVOH降低至50-2000ppm，再加入钾盐，控制钠离子与钾盐中含有的钾离子的总量相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的100-3000ppm且钠离子与钾盐中含有的钾离子的质量比为0.1:1-1:1。
本发明的有益效果在于：
本发明的组合物能够进一步提高乙烯-乙烯醇共聚物的耐高温性能。
本发明的方法简单，有利于实现工业化生产。
具体实施方式
所举实施例是为了更好地对本发明的内容进行说明，但并不是本发明的内容仅限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述发明内容对实施方案进行非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
以下黄度指数YI的检测方法为：称取10-15g样品，用色度仪测试样品黄度指数YI，YI值越小代表着色度越低。
实施例1
乙烯-乙烯醇共聚物组合物，具体经以下步骤制备而得：
A.聚合：
在带有搅拌器的聚合釜中加入甲醇25份、醋酸乙烯酯190份、过氧化新癸酸特戊酯0.05份，通入乙烯使聚合釜内压力保持在3.7MPa，温度60℃，反应5h，得到乙烯-醋酸乙烯共聚物溶液，经减压和精馏除去乙烯和醋酸乙烯单体，得到乙烯-醋酸乙烯共聚物溶液；
B.醇解：将步骤A得到的乙烯-醋酸乙烯共聚物溶液调整质量分数为25％，然后加入浓度为40g/L的氢氧化钠-甲醇溶液(氢氧化钠为溶质)进行醇解，氢氧化钠-甲醇溶液的用量为氢氧化钠-甲醇溶液中的氢氧化钠与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中含有的醋酸乙烯酯基团的摩尔比为0.05:1，反应4h直至醇解完全；
C.组合物制备：将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物醇解后，将醇解得到的乙烯-乙烯醇共聚物溶液通过带有孔板的挤出设备挤出到5℃的水溶液中，析出成条状后，采用通用的切断方式切割成颗粒；
随后通过带有搅拌装置的釜式容器加入颗粒5倍质量的水清洗乙烯-乙烯醇共聚物颗粒，每次洗涤2小时，反复洗涤2次；
然后进行第三次洗涤，在第三次洗涤过程中加入相对于EVOH(以质量为1份计)质量0.0008份的醋酸和0.0005份的乙酰乙酸进行洗涤，使树脂中由于醇解副产物产生的钠离子含量相对于EVOH降低至1000ppm；
再添加碳酸钾，使EVOH树脂中含有1200ppm(相对于EVOH)的钾离子，接着在115℃下烘干处理24小时，即得EVOH树脂组合物。
将该组合物在210℃下热处理30分钟，黄度指数YI从10上升至18。
实施例2
乙烯-乙烯醇共聚物组合物，具体经以下步骤制备而得：
A.聚合工序与实施例1的聚合工序相同；
B.醇解工序与实施例1的醇解工序相同；
C.组合物制备：将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物醇解后，将醇解得到的乙烯-乙烯醇共聚物溶液通过带有孔板的挤出设备挤出到5℃的水溶液中，析出成条状后，采用通用的切断方式切割成颗粒；
随后通过带有搅拌装置的釜式容器加入颗粒5倍质量的水清洗乙烯-乙烯醇共聚物颗粒，每次洗涤2小时，反复洗涤2次；
然后进行第三次洗涤，在第三次洗涤过程中加入相对于EVOH(以质量为1份计)质量0.0003份醋酸和0.0001份的乙酰水杨酸进行洗涤，使树脂中由于醇解副产物产生的钠离子含量相对于EVOH降低至1400ppm；
再添加碳酸氢钾，使EVOH树脂中含有1500ppm(相对于EVOH)的钾离子，接着在115℃下烘干处理24小时，即得EVOH树脂组合物。
将该组合物在210℃下热处理30分钟，黄度指数YI从12上升至20。
实施例3
乙烯-乙烯醇共聚物组合物，具体经以下步骤制备而得：
A.聚合工序与实施例1的聚合工序相同；
B.醇解工序与实施例1的醇解工序相同；
C.组合物制备：将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物醇解后，将醇解得到的乙烯-乙烯醇共聚物溶液通过带有孔板的挤出设备挤出到5℃的水溶液中，析出成条状后，采用通用的切断方式切割成颗粒；
随后通过带有搅拌装置的釜式容器加入颗粒5倍质量的水清洗乙烯-乙烯醇共聚物颗粒，每次洗涤2小时，反复洗涤2次；
然后进行第三次洗涤，在在C步骤的第三次洗涤过程中加入相对于EVOH(以质量为1份计)质量0.001份的醋酸和0.001份的乙酰丙酸进行洗涤，使树脂中由于醇解副产物产生的钠离子含量相对于EVOH降低至800ppm；
再添加磷酸二氢钾，使EVOH树脂中含有2000ppm(相对于EVOH)的钾离子，接着在115℃下烘干处理24小时，即得EVOH树脂组合物。
将该组合物在210℃下热处理30分钟，黄度指数YI从9上升至17。
对比例1
乙烯-乙烯醇共聚物组合物，具体经以下步骤制备而得：
A.聚合工序与实施例1的聚合工序相同；
B.醇解工序与实施例1的醇解工序相同；
C.组合物制备：将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物醇解后，将醇解得到的乙烯-乙烯醇共聚物溶液通过带有孔板的挤出设备挤出到5℃的水溶液中，析出成条状后，采用通用的切断方式切割成颗粒；
随后通过带有搅拌装置的釜式容器加入颗粒5倍质量的水清洗乙烯-乙烯醇共聚物颗粒，每次洗涤2小时，反复洗涤2次；
然后进行第三次洗涤，在第三次洗涤过程中加入相对于EVOH(以质量为1份计)质量0.0001份的乙酸进行洗涤，使树脂中由于醇解副产物产生的钠离子含量相对于EVOH降低至3500ppm；
再添加碳酸钾，使EVOH树脂中含有2000ppm(相对于EVOH)的钾离子，接着在115℃下烘干处理24小时，即得EVOH树脂组合物。
将该组合物在210℃下热处理30分钟，黄度指数YI从18上升至40。
对比例2
乙烯-乙烯醇共聚物组合物，具体经以下步骤制备而得：
A.聚合工序与实施例1的聚合工序相同；
B.醇解工序与实施例1的醇解工序相同；
C.组合物制备：将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物醇解后，将醇解得到的乙烯-乙烯醇共聚物溶液通过带有孔板的挤出设备挤出到5℃的水溶液中，析出成条状后，采用通用的切断方式切割成颗粒；
随后通过带有搅拌装置的釜式容器加入颗粒5倍质量的水清洗乙烯-乙烯醇共聚物颗粒，每次洗涤2小时，反复洗涤2次；
然后进行第三次洗涤，在在C步骤的第三次洗涤过程中加入相对于EVOH(以质量为1份计)质量0.0001份的乙酸和质量0.0001份的乙酰乙酸进行洗涤，使树脂中由于醇解副产物产生的钠离子含量相对于EVOH降低至1500ppm；
再添加碳酸氢钾，使EVOH树脂中含有200ppm(相对于EVOH)的钾离子，接着在115℃下烘干处理24小时，即得EVOH树脂组合物。
将该组合物在210℃下热处理30分钟，黄度指数YI从15上升至38。
对比例3
乙烯-乙烯醇共聚物组合物，具体经以下步骤制备而得：
A.聚合工序与实施例1的聚合工序相同；
B.醇解工序与实施例1的醇解工序相同；
C.组合物制备：将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物醇解后，将醇解得到的乙烯-乙烯醇共聚物溶液通过带有孔板的挤出设备挤出到5℃的水溶液中，析出成条状后，采用通用的切断方式切割成颗粒；
随后通过带有搅拌装置的釜式容器加入颗粒5倍质量的水清洗乙烯-乙烯醇共聚物颗粒，每次洗涤2小时，反复洗涤2次；
然后进行第三次洗涤，在第三次洗涤过程中加入相对于EVOH(以质量为1份计)质量0.00015份的乙酸进行洗涤，使树脂中由于醇解副产物产生的钠离子含量相对于EVOH降低至3000ppm；
再添加碳酸氢钾，使EVOH树脂中含有2000ppm(相对于EVOH)的钾离子，接着在115℃下烘干处理24小时，即得EVOH树脂组合物。
将该组合物在210℃下热处理30分钟，黄度指数YI从17上升至38。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (6)

1.乙烯-乙烯醇共聚物组合物，包括乙烯-乙烯醇共聚物、含羧基的物质、钾盐和钠盐，其特征在于，所述含羧基的物质包含醋酸和含乙酰基的羧酸；所述含乙酰基的羧酸包括乙酰乙酸、乙酰水杨酸、乙酰丙酸、乙酰基丁二酸和乙酰基苯甲酸中的一种或多种；所述醋酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-2000ppm，所述含乙酰基的羧酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-1000ppm，钾盐和钠盐的含量为钠盐中含有的钠离子与钾盐中含有的钾离子的总量相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的100-3000ppm，且钠盐中含有的钠离子与钾盐中含有的钾离子的质量比为0 .1:1-1:1。
2.权利要求1所述组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将聚合得到的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物用氢氧化钠醇解后成型造粒，然后进行清洗，清洗过程中添加醋酸和含乙酰基的羧酸洗涤，再加入钾盐。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，清洗过程中添加醋酸和含乙酰基的羧酸，使乙烯-乙烯醇共聚物中钠离子含量相对于EVOH降低至50-2000ppm，再加入钾盐，控制钠离子与钾盐中含有的钾离子的总量相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的100-3000ppm且钠离子与钾盐中含有的钾离子的质量比为0 .1:1-1:1。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，聚合反应采用的溶剂包括醇类溶剂。
5.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，聚合反应所采用的引发剂包括偶氮类引发剂或过氧化物类引发剂。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，聚合反应所采用的引发剂包括偶氮类引发剂或过氧化物类引发剂。
CN202011103182.7A 2020-10-15 2020-10-15 耐高温乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法 Active CN114426721B (zh)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011103182.7A CN114426721B (zh) 2020-10-15 2020-10-15 耐高温乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法
AU2021359535A AU2021359535A1 (en) 2020-10-15 2021-10-14 Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, and preparation method therefor
PCT/CN2021/123860 WO2022078457A1 (zh) 2020-10-15 2021-10-14 乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法
KR1020237016489A KR20230088777A (ko) 2020-10-15 2021-10-14 에틸렌-비닐 알코올 공중합체 조성물 및 이의 제조 방법
US18/248,704 US20230416425A1 (en) 2020-10-15 2021-10-14 Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, and preparation method therefor
EP21879499.8A EP4212585A4 (en) 2020-10-15 2021-10-14 COMPOSITION OF ETHYLENE-VINYL ALCOHOL COPOLYMER, AND ASSOCIATED PREPARATION METHOD
CN202180069366.2A CN116601223A (zh) 2020-10-15 2021-10-14 乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011103182.7A CN114426721B (zh) 2020-10-15 2020-10-15 耐高温乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114426721A CN114426721A (zh) 2022-05-03
CN114426721B true CN114426721B (zh) 2023-02-24

Family

ID=81308805

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011103182.7A Active CN114426721B (zh) 2020-10-15 2020-10-15 耐高温乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114426721B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1290209A (zh) * 1998-10-07 2001-04-04 可乐丽股份有限公司 多层结构体及其制法
CN105593290A (zh) * 2013-10-02 2016-05-18 株式会社可乐丽 乙烯-乙烯醇树脂组合物、多层结构体、多层片、容器和包装材料
CN106146718A (zh) * 2015-04-17 2016-11-23 中国石油化工集团公司 一种外观良好和耐热性优异的evoh颗粒的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019103079A1 (ja) * 2017-11-22 2019-05-31 日本合成化学工業株式会社 エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物、多層構造体および包装体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1290209A (zh) * 1998-10-07 2001-04-04 可乐丽股份有限公司 多层结构体及其制法
CN105593290A (zh) * 2013-10-02 2016-05-18 株式会社可乐丽 乙烯-乙烯醇树脂组合物、多层结构体、多层片、容器和包装材料
CN106146718A (zh) * 2015-04-17 2016-11-23 中国石油化工集团公司 一种外观良好和耐热性优异的evoh颗粒的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114426721A (zh) 2022-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1170794C (zh) 分馏二丁烯的方法
JP6704688B2 (ja) 樹脂組成物及び多層構造体
CN109071716B (zh) 聚乙烯醇及其制造方法
US3510464A (en) Process for the preparation of saponified homopolymers of vinyl acetate and copolymers and vinyl acetate
KR20150144792A (ko) 비닐알코올계 공중합체 및 이의 제조 방법
JP2020531673A (ja) 光学成形材料の製造方法
JPH10503228A (ja) 環状ケトン過酸化物による重合体または共重合体の変性
CN111100220A (zh) 醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的后处理方法
EP1539826B1 (de) Verfahren zum herstellen von wässrigen polymerdispersionen mit sehr niedrigen restmonomergehalten und deren verwendung
CN114426721B (zh) 耐高温乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法
US3379702A (en) Method for preparing terpolymers of ethylene, acrylic acids and salts of acrylic acids
WO2010033542A1 (en) Curable fluoropolymer compositions
JP2016029157A (ja) 樹脂組成物、多層シート、包装材及び容器
JP5349766B2 (ja) 変性ポリビニルアセタール樹脂
CN114426753B (zh) 乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法
CN114426742B (zh) Evoh树脂组合物及其制备方法
CN116601223A (zh) 乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法
JP4291363B2 (ja) 熱安定性塩化ビニルコポリマーの製法
US6046272A (en) Non yellowing, thermally stable polyvinyl alcohol
CN109651541B (zh) 一种直链二元醛改性聚乙烯醇及其制备方法和应用
CN106928396B (zh) 一种醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液的制备方法
US2883416A (en) Esterification of dicarboxylic acids with stoichiometric quantities of higher aliphatic alcohols
JP5956816B2 (ja) ポリビニルアセタール系樹脂の製造方法
CN112707998A (zh) 色相优异的乙烯-乙烯醇共聚物
TWI820291B (zh) 乙烯醇系共聚物、彼之製法及含彼之氣體阻隔膜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant