CN114426281A - 含铁元素mfi结构分子筛及合成方法 - Google Patents

含铁元素mfi结构分子筛及合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含铁元素MFI结构分子筛，解决了现有技术中合成的含铁元素MFI结构分子筛需要铵交换过程将分子筛交换为铵型的问题。本发明通过采用分子筛的铁利用值为96％‑99.8％，SiO2/Fe2O3＝20‑300，SiO2/Al2O3＝20‑300，Na含量为0.002wt.％‑0.04wt.％；该含铁元素MFI结构分子筛在合成过程中采用：1)将全硅Silicate‑1分子筛和碱溶液接触，经水热处理后得到混合液A；2)将水、铁源、铵源和溶液A接触得到混合液B；3)混合液B经过晶化后得到混合液C；4)混合液C再经过处理得到含铁元素MFI结构分子筛的技术方案，较好地解决了上述问题。

Description

含铁元素MFI结构分子筛及合成方法
技术领域
本发明属于催化化学与化学工程的技术领域，尤其是涉及一种含铁元素MFI结构分子筛及其合成方法。
背景技术
ZSM-5分子筛由美孚公司在1972年首次合成，是一种非常重要的高硅分子筛，它具有良好的稳定性能，在催化、吸附分离以及医药等多个领域具有重要的作用。ZSM-5分子筛为MFI拓扑结构，具有酸性催化活性中心，假如将杂原子引入分子筛则可以进一步拓展其用途。其中，将铁元素引入具有MFI结构的ZSM-5分子筛在苯与N2O氧化制取苯酚反应中起到良好的效果。1983年，Iwamoto等人(J.Phys.Chem.,1983,87(6),903-905)首次以N2O为氧化剂，在常压条件下，完成了苯合成苯酚的气相反应；PanovG.I等人(Appl.Catal.A:Gen.,1992,82(1),31-36)提出ZSM-5分子筛中存在少量的Fe物种可以显著提高反应性能。专利CN102125868A制备了一种微孔-介孔复合的Fe-ZSM-5分子筛，在苯与N2O氧化制取苯酚反应中具有反应温度低，苯转化率高的特点。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中合成的含铁元素MFI结构分子筛中含有碱金属离子，需要铵交换过程去除碱金属离子的问题。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种为解决技术问题之一的含铁元素MFI结构分子筛的合成方法。
为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：提供一种含铁元素MFI结构分子筛，该MFI分子筛的铁利用值为96％-99.8％，摩尔比SiO2/Fe2O3＝20-300，SiO2/Al2O3＝20-300，Na含量为0.002wt.％-0.04wt.％。优选地摩尔比SiO2/Fe2O3＝30-200，SiO2/Al2O3＝30-200，更优选地SiO2/Fe2O3＝100-200，SiO2/Al2O3＝80-200，MFI分子筛的铁利用值＝I*N/SUM，其中I为分子筛的紫外-可见吸收光谱中211nm和245nm处两个峰强度所占211nm、245nm和280nm三个峰强度总和的比例，N为通过电感耦合等离子体发射光谱仪测试得到的每克分子筛中铁含量，SUM为合成每克分子筛的铁投料量。
为解决上述技术问题之二，含铁元素MFI结构分子筛合成过程包括如下步骤：
1)将全硅Silicate-1分子筛和碱性物质的水溶液接触，得到混合液A；
2)将水、铁源、铝源、铵源和溶液A接触得到混合液B；
3)混合液B经过晶化后得到混合液C；
4)混合液C再经过处理得到含铁元素MFI结构分子筛。
为解决上述技术问题之二，含铁元素MFI结构分子筛的合成方法，步骤还包括：1)水热处理混合液A；4)分离、烘干以及焙烧处理混合液C。
上述技术方案，优选地，所述碱的结构式为
Figure BDA0002720838500000021
其中R1、R2、R3以及R4分别为丙基或异丙基中的一种；更优选地，R1、R2、R3、R4均为丙基；或者R1、R2为丙基，R3、R4为异丙基。
上述技术方案，优选地，所述碱性物质水溶液浓度为12％-40％。
上述技术方案，优选地，所述碱性物质水溶液和全硅Silicate-1分子筛的质量比为(3-15):1。
上述技术方案，优选地，所述碱性物质水溶液和全硅Silicate-1分子筛混合后的水热处理条件为于80-200℃密闭处理0.5h-24h。
上述技术方案，优选地，所述铁源为硫酸铁、氯化铁或者硝酸铁中的一种或多种。
上述技术方案，优选地，所述铝源为硫酸铝、氯化铝或者硝酸铝中的一种或多种。
上述技术方案，优选地，所述硅源为白炭黑、铵型硅溶胶或者固体硅胶中的一种或多种。
上述技术方案，优选地，所述铵源为氨水与硝酸铵的混合物，其中氨水与硝酸铵中铵根的摩尔比例为2-8。
上述技术方案，优选地，混合液B中水、铁源、铝源、铵源与硅源的摩尔比例分别为，水:硅源为H2O/SiO2＝5-15；硅源:铁源为SiO2/Fe2O3＝20-300；硅源:铝源为SiO2/Al2O3＝20-300；铵源:硅源为n/SiO2＝0.25-1.0。
上述技术方案，优选地，混合液B中混合液A与硅源(按纯SiO2计算)的质量比为为A/SiO2＝0.2-0.8。
上述技术方案，优选地，混合液B的晶化条件为于120-150℃密闭反应6h-96h。
紫外-可见吸收光谱采用美国PerkinElmer Lambda 35紫外-可见光谱分析仪进行测试，以聚四氟乙烯为参比，测试波长范围：190-500nm，所述分子筛的紫外-可见吸收光谱中211nm和245nm处两个峰强度即为211nm和245nm两处吸收峰的峰高；211nm、245nm和280nm三个峰强度总和即为211nm、245nm和280nm三处峰的峰高总和。
分子筛的钠含量、SiO2/Al2O3、SiO2/Fe2O3和铁含量为ICP测试结果，采用美国Thermo IRIS Intrepid II XSP型电感耦合等离子体发射光谱仪进行测定，测试样品的溶解方法如下：取50mg样品加入塑料瓶内，加入20g去离子水，加入1.5g左右氢氟酸(40wt％)，静置2小时后再加入20g去离子水，待样品完全溶解无任何沉淀后，进行ICP测试。
采用本发明合成的含铁元素MFI结构分子筛的铁利用值为96％-99.8％，SiO2/Fe2O3＝20-300，SiO2/Al2O3＝20-300，Na含量为0.002wt.％-0.04wt.％。分子筛在使用前不需要进行铵交换过程，避免了大量氨氮废水的排放。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，苯的转化率明显提高。在反应温度为330℃，反应气N2O:苯＝1:1(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为22-25％。
附图说明
图1为本发明合成的含铁元素MFI结构分子筛的紫外-可见吸收光谱谱图
具体实施方式
【实施例1】
含铁元素MFI结构分子筛的合成过程如下：将5g Silicate-1分子筛和45g质量浓度为26％的碱性物质水溶液(碱结构式中R1、R2、R3以及R4均为丙基)混合均匀，然后在115℃密闭环境中处理4h得到混合液A，然后将12.6g水、0.216g氯化铁、0.666g硫酸铝、6g白炭黑、3.21g氨水(28wt.％),0.343g硝酸铵和3.6g混合液A混合均匀得到混合液B，其中H2O/SiO2＝7、SiO2/Fe2O3＝300、n/SiO2＝0.3、氨水和硝酸铵的摩尔比例为6，混合液B中混合液A与白炭黑的质量比为0.6，将混合液B在140℃密闭环境中晶化36h得到混合液C，混合液C再经过常规的分离和烘干等过程得到含铁元素MFI结构分子筛。分子筛的紫外-可见吸收光谱谱图如图1所示，分子筛的铁元素利用值为98.8％，其中I为0.99，N为0.012358g,SUM为0.01238g。SiO2/Fe2O3为150.5，SiO2/Al2O3为100，Na含量为0.002wt.％。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，在反应温度为330℃，反应气N2O:苯：He＝1:1:28(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为23.5％。
【实施例2】
含铁元素MFI结构分子筛的合成过程如下：将5g Silicate-1分子筛和45g质量浓度为26％的碱性物质水溶液(碱结构式中R1、R2、R3以及R4均为异丙基)混合均匀，然后在115℃密闭环境中处理4h得到混合液A，然后将12.6g水、0.216g氯化铁、0.666g硫酸铝、6g白炭黑、3.21g氨水(28wt.％),0.343g硝酸铵和3.6g混合液A混合均匀得到混合液B，其中H2O/SiO2＝7、SiO2/Fe2O3＝300、n/SiO2＝0.3、氨水和硝酸铵的摩尔比例为6，混合液B中混合液A与白炭黑的质量比为0.6，将混合液B在140℃密闭环境中晶化36h得到混合液C，混合液C再经过常规的分离和烘干等过程得到含铁元素MFI结构分子筛。分子筛的铁元素利用值为97.2％，其中I为0.98，N为0.012278g,SUM为0.01238g。SiO2/Fe2O3为151.5，SiO2/Al2O3为100，Na含量为0.005wt.％。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，在反应温度为330℃，反应气N2O:苯：He＝1:1:28(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为23.9％。
【实施例3】
含铁元素MFI结构分子筛的合成过程如下：将5g Silicate-1分子筛和45g质量浓度为12％的碱性物质水溶液(碱结构式中R1、R2、R3以及R4均为丙基)混合均匀，然后在115℃密闭环境中处理4h得到混合液A，然后将12.6g水、0.216g氯化铁、0.666g硫酸铝、6g白炭黑、3.21g氨水(28wt.％),0.343g硝酸铵和3.6g混合液A混合均匀得到混合液B，其中H2O/SiO2＝7、SiO2/Fe2O3＝300、n/SiO2＝0.3、氨水和硝酸铵的摩尔比例为6，混合液B中混合液A与白炭黑的质量比为0.6，将混合液B在140℃密闭环境中晶化36h得到混合液C，混合液C再经过常规的分离和烘干等过程得到含铁元素MFI结构分子筛。分子筛的铁元素利用值为99.7％，其中I为0.999，N为0.012358g,SUM为0.01238g。SiO2/Fe2O3为150.5，SiO2/Al2O3为100，Na含量为0.004wt.％。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，在反应温度为330℃，反应气N2O:苯：He＝1:1:28(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为22.8％。
【实施例4】
含铁元素MFI结构分子筛的合成过程如下：将5g Silicate-1分子筛和45g质量浓度为40％的碱性物质水溶液(碱结构式中R1、R2、R3以及R4均为丙基)混合均匀，然后在115℃密闭环境中处理4h得到混合液A，然后将12.6g水、0.216g氯化铁、0.666g硫酸铝、6g白炭黑、3.21g氨水(28wt.％),0.343g硝酸铵和3.6g混合液A混合均匀得到混合液B，其中H2O/SiO2＝7、SiO2/Fe2O3＝300、n/SiO2＝0.3、氨水和硝酸铵的摩尔比例为6，混合液B中混合液A与白炭黑的质量比为0.6，将混合液B在140℃密闭环境中晶化36h得到混合液C，混合液C再经过常规的分离和烘干等过程得到含铁元素MFI结构分子筛。分子筛的铁元素利用值为96.2％，其中I为0.97，N为0.012278g,SUM为0.01238g。SiO2/Fe2O3为151.5，SiO2/Al2O3为100，Na含量为0.01wt.％。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，在反应温度为330℃，反应气N2O:苯：He＝1:1:28(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为24.3％。
【实施例5】
含铁元素MFI结构分子筛的合成过程如下：将5g Silicate-1分子筛和15g质量浓度为26％的碱性物质水溶液(碱结构式中R1、R2、R3以及R4均为丙基)混合均匀，然后在115℃密闭环境中处理4h得到混合液A，然后将12.6g水、0.216g氯化铁、0.666g硫酸铝、6g白炭黑、3.21g氨水(28wt.％),0.343g硝酸铵和3.6g混合液A混合均匀得到混合液B，其中H2O/SiO2＝7、SiO2/Fe2O3＝300、n/SiO2＝0.3、氨水和硝酸铵的摩尔比例为6，混合液B中混合液A与白炭黑的质量比为0.6，将混合液B在140℃密闭环境中晶化36h得到混合液C，混合液C再经过常规的分离和烘干等过程得到含铁元素MFI结构分子筛。分子筛的铁元素利用值为96％，其中I为0.965，N为0.012318g,SUM为0.01238g。SiO2/Fe2O3为151，SiO2/Al2O3为100，Na含量为0.015wt.％。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，在反应温度为330℃，反应气N2O:苯：He＝1:1:28(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为22.9％。
【实施例6】
含铁元素MFI结构分子筛的合成过程如下：将5g Silicate-1分子筛和75g质量浓度为26％的碱性物质水溶液(碱结构式中R1、R2、R3以及R4均为丙基)混合均匀，然后在115℃密闭环境中处理4h得到混合液A，然后将12.6g水、0.216g氯化铁、0.666g硫酸铝、6g白炭黑、3.21g氨水(28wt.％),0.343g硝酸铵和3.6g混合液A混合均匀得到混合液B，其中H2O/SiO2＝7、SiO2/Fe2O3＝300、n/SiO2＝0.3、氨水和硝酸铵的摩尔比例为6，混合液B中混合液A与白炭黑的质量比为0.6，将混合液B在140℃密闭环境中晶化36h得到混合液C，混合液C再经过常规的分离和烘干等过程得到含铁元素MFI结构分子筛。分子筛的铁元素利用值为96.1％，其中I为0.972，N为0.012236g,SUM为0.01238g。SiO2/Fe2O3为152，SiO2/Al2O3为100，Na含量为0.018wt.％。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，在反应温度为330℃，反应气N2O:苯：He＝1:1:28(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为24.9％。
【实施例7】
含铁元素MFI结构分子筛的合成过程如下：将5g Silicate-1分子筛和45g质量浓度为26％的碱性物质水溶液(碱结构式中R1、R2、R3以及R4均为丙基)混合均匀，然后在80℃密闭环境中处理24h得到混合液A，然后将12.6g水、0.216g氯化铁、0.666g硫酸铝、6g白炭黑、3.21g氨水(28wt.％),0.343g硝酸铵和3.6g混合液A混合均匀得到混合液B，其中H2O/SiO2＝7、SiO2/Fe2O3＝300、n/SiO2＝0.3、氨水和硝酸铵的摩尔比例为6，混合液B中混合液A与白炭黑的质量比为0.6，将混合液B在140℃密闭环境中晶化36h得到混合液C，混合液C再经过常规的分离和烘干等过程得到含铁元素MFI结构分子筛。分子筛的铁元素利用值为98.0％，其中I为0.988，N为0.012278g,SUM为0.01238g。SiO2/Fe2O3为151.5，SiO2/Al2O3为100，Na含量为0.026wt.％。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，在反应温度为330℃，反应气N2O:苯：He＝1:1:28(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为22.2％。
【实施例8】
含铁元素MFI结构分子筛的合成过程如下：将5g Silicate-1分子筛和45g质量浓度为26％的碱性物质水溶液(碱结构式中R1、R2、R3以及R4均为丙基)混合均匀，然后在200℃密闭环境中处理0.5h得到混合液A，然后将12.6g水、0.216g氯化铁、0.666g硫酸铝、6g白炭黑、3.21g氨水(28wt.％),0.343g硝酸铵和3.6g混合液A混合均匀得到混合液B，其中H2O/SiO2＝7、SiO2/Fe2O3＝300、n/SiO2＝0.3、氨水和硝酸铵的摩尔比例为6，混合液B中混合液A与白炭黑的质量比为0.6，将混合液B在140℃密闭环境中晶化36h得到混合液C，混合液C再经过常规的分离和烘干等过程得到含铁元素MFI结构分子筛。分子筛的铁元素利用值为98.7％，其中I为0.989，N为0.012358g,SUM为0.01238g。SiO2/Fe2O3为150.5，SiO2/Al2O3为100，Na含量为0.032wt.％。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，在反应温度为330℃，反应气N2O:苯：He＝1:1:28(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为23.1％。
【实施例9】
含铁元素MFI结构分子筛的合成过程如下：将5g Silicate-1分子筛和45g质量浓度为26％的碱性物质水溶液(碱结构式中R1、R2、R3以及R4均为丙基)混合均匀，然后在115℃密闭环境中处理4h得到混合液A，然后将12.6g水、0.322g硝酸铁、0.666g硫酸铝、6g白炭黑、3.21g氨水(28wt.％),0.343g硝酸铵和3.6g混合液A混合均匀得到混合液B，其中H2O/SiO2＝7、SiO2/Fe2O3＝300、n/SiO2＝0.3、氨水和硝酸铵的摩尔比例为6，混合液B中混合液A与白炭黑的质量比为0.6，将混合液B在140℃密闭环境中晶化36h得到混合液C，混合液C再经过常规的分离和烘干等过程得到含铁元素MFI结构分子筛。分子筛的铁元素利用值为96.8％，其中I为0.966，N为0.0124g,SUM为0.01238g。SiO2/Fe2O3为150，SiO2/Al2O3为100，Na含量为0.04wt.％。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，在反应温度为330℃，反应气N2O:苯：He＝1:1:28(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为24.7％。
【实施例10】
含铁元素MFI结构分子筛的合成过程如下：将5g Silicate-1分子筛和45g质量浓度为26％的碱性物质水溶液(碱结构式中R1、R2、R3以及R4均为丙基)混合均匀，然后在115℃密闭环境中处理4h得到混合液A，然后将12.6g水、0.216g氯化铁、0.666g硫酸铝、6g白炭黑、2.5g氨水(28wt.％),0.8g硝酸铵和3.6g混合液A混合均匀得到混合液B，其中H2O/SiO2＝7、SiO2/Fe2O3＝300、n/SiO2＝0.3、氨水和硝酸铵的摩尔比例为2，混合液B中混合液A与白炭黑的质量比为0.6，将混合液B在140℃密闭环境中晶化36h得到混合液C，混合液C再经过常规的分离和烘干等过程得到含铁元素MFI结构分子筛。分子筛的铁元素利用值为96.4％，其中I为0.978，N为0.012196g,SUM为0.01238g。SiO2/Fe2O3为152.5，SiO2/Al2O3为100，Na含量为0.032wt.％。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，在反应温度为330℃，反应气N2O:苯：He＝1:1:28(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为22.9％。
【实施例11】
含铁元素MFI结构分子筛的合成过程如下：将5g Silicate-1分子筛和45g质量浓度为26％的碱性物质水溶液(碱结构式中R1、R2、R3以及R4均为丙基)混合均匀，然后在115℃密闭环境中处理4h得到混合液A，然后将12.6g水、0.216g氯化铁、0.666g硫酸铝、6g白炭黑、3.33g氨水(28wt.％),0.267g硝酸铵和3.6g混合液A混合均匀得到混合液B，其中H2O/SiO2＝7、SiO2/Fe2O3＝300、n/SiO2＝0.3、氨水和硝酸铵的摩尔比例为8，混合液B中混合液A与白炭黑的质量比为0.6，将混合液B在140℃密闭环境中晶化36h得到混合液C，混合液C再经过常规的分离和烘干等过程得到含铁元素MFI结构分子筛。分子筛的铁元素利用值为97.4％，其中I为0.982，N为0.012278g,SUM为0.01238g。SiO2/Fe2O3为151.5，SiO2/Al2O3为100，Na含量为0.032wt.％。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，在反应温度为330℃，反应气N2O:苯：He＝1:1:28(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为24.7％。
【对比例1】
与实施例相比，氨水与硝酸铵的比例为1，其他过程相同。含铁元素MFI结构分子筛的合成过程如下：将5g Silicate-1分子筛和45g质量浓度为26％的碱性物质水溶液(碱结构式中R1、R2、R3以及R4均为丙基)混合均匀，然后在115℃密闭环境中处理4h得到混合液A，然后将12.6g水、0.216g氯化铁、0.666g硫酸铝、6g白炭黑、1.875氨水(28wt.％),1.2g硝酸铵和3.6g混合液A混合均匀得到混合液B，其中H2O/SiO2＝7、SiO2/Fe2O3＝300、n/SiO2＝0.3、氨水和硝酸铵的摩尔比例为1，混合液B中混合液A与白炭黑的质量比为0.6，将混合液B在140℃密闭环境中晶化36h得到混合液C，混合液C再经过常规的分离和烘干等过程得到含铁元素MFI结构分子筛。分子筛的铁元素利用值为91.4％，其中I为0.94，N为0.012038g,SUM为0.01238g。SiO2/Fe2O3为154.5，SiO2/Al2O3为100，Na含量为0.002wt.％。分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应中，在反应温度为330℃，反应气N2O:苯：He＝1:1:28(摩尔比)，总空速为20000ml·gcatal -1·h-1的条件下反应5h后，苯的转化率为17.2％。
表1
Figure BDA0002720838500000091

Claims (11)

1.一种含铁元素MFI结构分子筛，所述MFI分子筛中摩尔比SiO2/Fe2O3＝20-300，优选为SiO2/Fe2O3＝30-200；摩尔比SiO2/Al2O3＝20-300，优选为SiO2/Al2O3＝30-200；分子筛中Na含量为0.002wt.％-0.04wt.％，优选为Na含量为0.005wt.％-0.04wt.％。
2.根据权利要求1所述的含铁元素MFI结构分子筛其特征在于，MFI分子筛的铁利用值为96％-99.8％，所述分子筛的铁利用值＝I*N/SUM，其中I为分子筛的紫外-可见吸收光谱中211nm和245nm处两个峰强度所占211nm、245nm和280nm三个峰强度总和的比例，N为通过电感耦合等离子体发射光谱仪测试得到的每克分子筛中的铁含量，SUM为合成每克分子筛的铁投料量。
3.一种含铁元素MFI结构分子筛的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将全硅Silicate-1分子筛和碱性物质的水溶液接触，得到混合液A；
2)将水、铁源、铝源、铵源和溶液A接触得到混合液B；
3)混合液B经过晶化后得到混合液C；
4)混合液C再经过处理得到含铁元素MFI结构分子筛。
步骤还包括：1)水热处理混合液A；4)分离、烘干以及焙烧处理混合液C。
4.根据权利要求3所述的含铁元素MFI结构分子筛的合成方法，所述碱的结构式为
Figure FDA0002720838490000011
其中R1、R2、R3以及R4分别为丙基或异丙基中的一种，优选R1、R2、R3、R4均为丙基；或者R1、R2为丙基，R3、R4为异丙基。
5.根据权利要求3所述的含铁元素MFI结构分子筛的合成方法，所述碱性物质水溶液浓度为12％-40％。
6.根据权利要求3所述的含铁元素MFI结构分子筛的合成方法，所述碱性物质水溶液和全硅Silicate-1分子筛的质量比为(3-15):1。
7.根据权利要求3所述的含铁元素MFI结构分子筛的合成方法，所述碱性物质水溶液和全硅Silicate-1分子筛混合后的水热处理条件为于80-200℃密闭处理0.5h-24h。
8.根据权利要求3所述的含铁元素MFI结构分子筛的合成方法，所述铁源为硫酸铁、氯化铁或者硝酸铁中的一种或多种；所述铝源为硫酸铝、氯化铝或者硝酸铝中的一种或多种；所述硅源为白炭黑、铵型硅溶胶或者固体硅胶中的一种或多种；所述铵源为氨水与硝酸铵的混合物，其中氨水与硝酸铵中铵根的摩尔比例为2-8。
9.根据权利要求3所述的含铁元素MFI结构分子筛的合成方法，混合液B中水、铁源、铝源、铵源与硅源的摩尔比例分别为，水:硅源为H2O/SiO2＝5-15；硅源:铁源为SiO2/Fe2O3＝20-300；硅源:铝源为SiO2/Al2O3＝20-300；铵源:硅源为n/SiO2＝0.25-1.0。
10.根据权利要求3所述的含铁元素MFI结构分子筛的合成方法，混合液B中混合液A与硅源(按纯SiO2计算)的质量比为A/SiO2＝0.2-0.8；混合液B的晶化条件为于120-150℃密闭反应6h-96h。
11.一种含铁元素MFI结构分子筛应用到苯与N2O氧化制取苯酚反应的方法，采用权利要求1—2中的分子筛或权利要求3-10中合成方法的分子筛，在反应温度为320-340℃，反应气N2O:苯＝0.9-1.1(摩尔比)，总空速为10000-30000ml·gcatal -1·h-1的条件下进行反应。
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