CN111320545A - 对\间硝基苯甲醛的微通道反应工艺 - Google Patents

对\间硝基苯甲醛的微通道反应工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN111320545A
CN111320545A CN202010164335.2A CN202010164335A CN111320545A CN 111320545 A CN111320545 A CN 111320545A CN 202010164335 A CN202010164335 A CN 202010164335A CN 111320545 A CN111320545 A CN 111320545A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrobenzaldehyde
nitric acid
benzaldehyde
reaction
sulfuric acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202010164335.2A
Other languages
English (en)
Inventor
徐佳丽
徐胜举
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Jianqing Chemical Co ltd
Original Assignee
Shanghai Jianqing Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Jianqing Chemical Co ltd filed Critical Shanghai Jianqing Chemical Co ltd
Priority to CN202010164335.2A priority Critical patent/CN111320545A/zh
Publication of CN111320545A publication Critical patent/CN111320545A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0093—Microreactors, e.g. miniaturised or microfabricated reactors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种化合物中间体的制备工艺，更具体地，本发明提供了一种对\间硝基苯甲醛的微通道反应工艺。本发明的第一方面提供一种对\间硝基苯甲醛的反应工艺，以苯甲醛与硝酸为制备原料，以硫酸为溶剂，通过微通道反应方法进行硝化反应。该条件下的微通道反应器与传统工艺相比，大大减少了邻位硝化的副产物，而传统工艺收率60％，提高了生产效率和安全性。

Description

对\间硝基苯甲醛的微通道反应工艺
技术领域
本发明涉及一种化合物中间体的制备工艺，更具体地，本发明提供了一种对\间硝基苯甲醛的微通道反应工艺。
背景技术
对/间硝基苯甲醛用作染料、感光材料及药品尼群地平、尼莫地平、尼卡地平中间体；该品为医药、染料、表面活性剂等有机合成的中间体。在制药工业中用于合成碘普酸钙、碘番酸、间羟胺重酒石酸盐、尼莫地平、尼卡地平、尼群地平、尼鲁地平等。用作染料、表面活性剂、医药有机合成的中间体。在制药工业中用于碘普酸钙、碘番酸、胆影脒钙、间羟基重酒石酸、硝苯苄啶等的生产。
目前生产对/间硝基苯甲醛主要通过硝酸钠法和硝酸法，这两种方法都是采用苯甲醛直接硝化，只是硝化试剂不同而已，一种是硝酸钠，另一种是硝酸，在浓硫酸的存在下进行低温硝化，再提纯，即得产品，但其收率一般为65％左右；此外，也会有大量邻位副产物产生，得到的产品的纯度有待进一步提高。
发明内容
本发明为提高以硝酸与苯甲醛为原料时所得对/间硝基苯甲醛的收率，同时降低邻位副产物的含量，提高体系纯度，此外，也提高生产的效率，降低材料成本与时间成本。
为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供一种对\间硝基苯甲醛的反应工艺，以苯甲醛与硝酸为制备原料，以硫酸为溶剂，通过微通道反应方法进行硝化反应。
本发明所述硝酸为质量分数为86％硝酸；硫酸为质量分数为98％硫酸。
作为本发明的一种优选技术方案，其中，苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：(1～1.5)；优选地，苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：(1.02～1.1)；更优选地，苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：1.05。
作为本发明的一种优选技术方案，其中，硝酸与硫酸的摩尔比为1：(2～4)；优选地，硝酸与硫酸的摩尔比为1：(2.8～3.2)；更优选地，硝酸与硫酸的摩尔比为1：3。
作为本发明的一种优选技术方案，其中，苯甲醛的体积流速为35～65mL/min；优选地，苯甲醛的体积流速为46～53mL/min；更优选地，苯甲醛的体积流速为50mL/min。
作为本发明的一种优选技术方案，其中，反应温度为2～10℃；优选地，反应温度为4～7℃；更优选地，反应温度为5℃。
本申请主要研究了在微通道反应器内对/间硝基苯甲醛硝化反应，考察了苯甲醛与硝酸的摩尔比、体积流速、反应温度等对单程转化率及选择性的影响；实验结果中意外发现，当n(苯甲醛)∶n(硝酸)＝1∶1.05；n(硝酸)∶n(硫酸)＝1∶3，苯甲醛体积流速50mL/min，反应温度5℃，所得对/间硝基苯甲醛收率达90％以上，该条件下的微通道反应器与传统工艺相比，大大减少了邻位硝化的副产物，而传统工艺收率60％，提高了生产效率和安全性，而当改变原料以及溶剂之间的关系，或改变苯甲醛的流速，对所得对/间硝基苯甲醛的收率也有影响，可能会影响分子之间相互作用，质子、电子的转移速度，从而影响所得硝基苯甲醛的含量以及类型。
本发明的第二方面提供一种根据所述对\间硝基苯甲醛的反应工艺制备得到的硝基苯甲醛。
上述中词语“优选的”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。
此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。
具体实施方式
为了更好的理解上述技术方案，下面将结合具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1
本发明的实施例1提供一种对\间硝基苯甲醛的反应工艺，以苯甲醛与硝酸为制备原料，以硫酸为溶剂，通过微通道反应方法进行硝化反应；苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：1.02；硝酸与硫酸的摩尔比为1：2.8；苯甲醛的体积流速为46mL/min；反应温度为4℃；硝酸为质量分数为86％硝酸；硫酸为质量分数为98％硫酸；
所得对/间硝基苯甲醛收率达94.1％。
实施例2
本发明的实施例2提供一种对\间硝基苯甲醛的反应工艺，以苯甲醛与硝酸为制备原料，以硫酸为溶剂，通过微通道反应方法进行硝化反应；苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：1.1；硝酸与硫酸的摩尔比为1：3.2；苯甲醛的体积流速为54mL/min；反应温度为7℃；硝酸为质量分数为86％硝酸；硫酸为质量分数为98％硫酸；所得对/间硝基苯甲醛收率达94.7％。
实施例3
本发明的实施例3提供一种对\间硝基苯甲醛的反应工艺，以苯甲醛与硝酸为制备原料，以硫酸为溶剂，通过微通道反应方法进行硝化反应；苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：1.05；硝酸与硫酸的摩尔比为1：3；苯甲醛的体积流速为50mL/min；反应温度为5℃；硝酸为质量分数为86％硝酸；硫酸为质量分数为98％硫酸；
所得对/间硝基苯甲醛收率达95.8％。
实施例4
本发明的实施例4提供一种对\间硝基苯甲醛的反应工艺，以苯甲醛与硝酸为制备原料，以硫酸为溶剂，通过微通道反应方法进行硝化反应；苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：2；硝酸与硫酸的摩尔比为1：3；苯甲醛的体积流速为50mL/min；反应温度为5℃；硝酸为质量分数为86％硝酸；硫酸为质量分数为98％硫酸；
所得对/间硝基苯甲醛收率达90.2％。
实施例5
本发明的实施例5提供一种对\间硝基苯甲醛的反应工艺，以苯甲醛与硝酸为制备原料，以硫酸为溶剂，通过微通道反应方法进行硝化反应；苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：1.05；硝酸与硫酸的摩尔比为1：3；苯甲醛的体积流速为65mL/min；反应温度为5℃；硝酸为质量分数为86％硝酸；硫酸为质量分数为98％硫酸；
所得对/间硝基苯甲醛收率达88.3％。
实施例6
本发明的实施例6提供一种对\间硝基苯甲醛的反应工艺，以苯甲醛与硝酸为制备原料，以硫酸为溶剂，通过微通道反应方法进行硝化反应；苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：1.05；硝酸与硫酸的摩尔比为1：3；苯甲醛的体积流速为35mL/min；反应温度为5℃；硝酸为质量分数为86％硝酸；硫酸为质量分数为98％硫酸；
所得对/间硝基苯甲醛收率达86.7％。
实施例7
本发明的实施例7提供一种对\间硝基苯甲醛的反应工艺，以苯甲醛与硝酸为制备原料，以硫酸为溶剂，通过微通道反应方法进行硝化反应；苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：1.05；硝酸与硫酸的摩尔比为1：3；苯甲醛的体积流速为80mL/min；反应温度为5℃；硝酸为质量分数为86％硝酸；硫酸为质量分数为98％硫酸；
所得对/间硝基苯甲醛收率达81.2％。
实施例8
本发明的实施例8提供一种对\间硝基苯甲醛的反应工艺，以苯甲醛与硝酸为制备原料，以硫酸为溶剂，通过微通道反应方法进行硝化反应；苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：1.05；硝酸与硫酸的摩尔比为1：3；苯甲醛的体积流速为20mL/min；反应温度为5℃；硝酸为质量分数为86％硝酸；硫酸为质量分数为98％硫酸；
所得对/间硝基苯甲醛收率达83.3％。
实施例9
本发明的实施例9提供一种对\间硝基苯甲醛的反应工艺，以苯甲醛与硝酸为制备原料，以硫酸为溶剂，通过微通道反应方法进行硝化反应；苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：1.05；硝酸与硫酸的摩尔比为1：6；苯甲醛的体积流速为50mL/min；反应温度为5℃；硝酸为质量分数为86％硝酸；硫酸为质量分数为98％硫酸；
所得对/间硝基苯甲醛收率达90.6％。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种对\间硝基苯甲醛的反应工艺，其特征在于，以苯甲醛与硝酸为制备原料，以硫酸为溶剂，通过微通道反应方法进行硝化反应。
2.根据权利要求1所述对\间硝基苯甲醛的反应工艺，其特征在于，苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：(1～1.5)。
3.根据权利要求2所述对\间硝基苯甲醛的反应工艺，其特征在于，苯甲醛与硝酸的摩尔比为1：(1.02～1.1)。
4.根据权利要求1～3任一项所述对\间硝基苯甲醛的反应工艺，其特征在于，硝酸与硫酸的摩尔比为1：(2～4)。
5.根据权利要求4所述对\间硝基苯甲醛的反应工艺，其特征在于，硝酸与硫酸的摩尔比为1：(2.8～3.2)。
6.根据权利要求1～5任一项所述对\间硝基苯甲醛的反应工艺，其特征在于，苯甲醛的体积流速为35～65mL/min。
7.根据权利要求6所述对\间硝基苯甲醛的反应工艺，其特征在于，苯甲醛的体积流速为46～53mL/min。
8.根据权利要求1～7任一项所述对\间硝基苯甲醛的反应工艺，其特征在于，反应温度为2～10℃。
9.根据权利要求8所述对\间硝基苯甲醛的反应工艺，其特征在于，反应温度为4～7℃。
10.一种根据权利要求1～9任一项所述对\间硝基苯甲醛的反应工艺制备得到的硝基苯甲醛。
CN202010164335.2A 2020-03-11 2020-03-11 对\间硝基苯甲醛的微通道反应工艺 Withdrawn CN111320545A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010164335.2A CN111320545A (zh) 2020-03-11 2020-03-11 对\间硝基苯甲醛的微通道反应工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010164335.2A CN111320545A (zh) 2020-03-11 2020-03-11 对\间硝基苯甲醛的微通道反应工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111320545A true CN111320545A (zh) 2020-06-23

Family

ID=71169291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010164335.2A Withdrawn CN111320545A (zh) 2020-03-11 2020-03-11 对\间硝基苯甲醛的微通道反应工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111320545A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114478260A (zh) * 2021-12-30 2022-05-13 廊坊市北辰创业树脂材料股份有限公司 一种利用微通道反应器制备间硝基苯甲醛的方法
CN115819242A (zh) * 2021-09-17 2023-03-21 台州学院 一种3-羟基-4-硝基苯甲醛的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115819242A (zh) * 2021-09-17 2023-03-21 台州学院 一种3-羟基-4-硝基苯甲醛的制备方法
WO2023040100A1 (zh) * 2021-09-17 2023-03-23 台州学院 一种3-羟基-4-硝基苯甲醛的制备方法
CN115819242B (zh) * 2021-09-17 2023-12-05 台州学院 一种3-羟基-4-硝基苯甲醛的制备方法
CN114478260A (zh) * 2021-12-30 2022-05-13 廊坊市北辰创业树脂材料股份有限公司 一种利用微通道反应器制备间硝基苯甲醛的方法
CN114478260B (zh) * 2021-12-30 2023-12-22 廊坊市北辰创业树脂材料股份有限公司 一种利用微通道反应器制备间硝基苯甲醛的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111320545A (zh) 对\间硝基苯甲醛的微通道反应工艺
CN111732520B (zh) 一种3-甲基-2-氨基苯甲酸的制备方法
CN109535005B (zh) 2,2’-双三氟甲基-4,4’-二氨基联苯的制备方法
EP4238957A1 (en) System for manufacturing phthalonitrile-based compound and method for manufacturing phthalonitrile-based compound using same
CN112574049A (zh) 一种使用氢氰酸制备苯甘氨酸的新方法
CN110437125B (zh) 一种Tezacaftor中间体II的制备方法
CN109721496B (zh) 一种3-硝基邻二甲苯的合成方法
CN110668972B (zh) 一种3,4-二甲氧基苯腈的制备方法
CN115160127A (zh) 一种共氧化反应制备长碳链二元酸的方法
CN113548995A (zh) 一种α-吡咯烷酮的制备方法
CN107353217B (zh) 一种邻氨基苯甲酸酯及酰胺类化合物的制备方法
CN108129350B (zh) 一种2,4-二氯苯腈的制备方法
CN108187744B (zh) 一种磷钨酸铝铵复合盐催化合成糠醛乙二醇缩醛的方法
CN112851516A (zh) 一种利用微通道反应器硝化邻二甲苯的方法
CN108947868B (zh) 一种2，4-二氟苯腈的制备工艺
CN107922302B (zh) 2-羟基-1,4-萘醌的制造方法
KR20210098702A (ko) 프탈로니트릴계 화합물의 제조방법
CN111517984B (zh) 一种由磷钨酸铵钛盐催化环己酮合成环己酮肟的方法
CN112390714B (zh) 一种己二酸的合成方法
CN113943239A (zh) 制备戊内酰胺的方法和系统
CN114618587B (zh) 一种钒配体催化剂、制备方法及其在苯酚羟基化反应中的应用
CN115160110B (zh) 一种合成双酚z的方法
CN113735712B (zh) 一种邻硝基苯甲醛的制备方法
CN110981702B (zh) 一种2,3-二溴苯酚或其衍生物的高效合成方法
AU2002348768B2 (en) Process for the preparation of diphenic acid

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20200623

WW01 Invention patent application withdrawn after publication