CN115160110B - 一种合成双酚z的方法 - Google Patents
一种合成双酚z的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115160110B CN115160110B CN202210875492.3A CN202210875492A CN115160110B CN 115160110 B CN115160110 B CN 115160110B CN 202210875492 A CN202210875492 A CN 202210875492A CN 115160110 B CN115160110 B CN 115160110B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bisphenol
- solid acid
- catalyst
- phenol
- polymer solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920000779 poly(divinylbenzene) Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 22
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 10
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 10
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 7
- -1 bisphenol compound Chemical class 0.000 description 6
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 6
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种双酚Z的制备方法。本发明是以苯酚与环己酮为原料，采用磺酸化介孔聚合物固体酸或改性磺酸化介孔聚合物固体酸为催化剂制备双酚Z。本发明方法不需加溶剂，双酚Z选择性高，所采用的固体酸催化剂催化效果好，苯酚转化率可以达到理论转化率的75％，易于大规模生产，反应过程中不使用腐蚀性液体酸催化剂，产生的反应废水较少，无需使用碱中和，减少了盐的存在，提高了产品质量。固体酸催化剂可以重复使用，从而降低了催化剂投资成本。
Description
技术领域
本发明属于精细化工与绿色催化领域，具体涉及一种在无溶剂条件下高效合成双酚Z的方法。
背景技术
双酚型聚碳酸酯是目前最主要的聚碳酸酯来源，双酚A/Z型聚碳酸酯是应用最广泛的聚碳酸酯类型。双酚A型聚碳酸酯主要应用于机械制造、医疗保健、建材和包装等传统行业。双酚Z型聚碳酸酯的机械性能和透光率均优于双酚A型聚碳酸酯，在对聚碳酸酯这些性能要求较高的电子器件、光学器件和航空航天等特殊领域只能使用双酚Z型聚碳酸酯。双酚A/Z是生产双酚型聚碳酸酯的主要原料，由苯酚与丙酮/环己酮在酸催化下制备。
目前对于双酚Z合成，尤其是同时满足选择性和转化率的相关文献不多。
专利US20050004405A1公开了一种以三口烧瓶为反应器，在环己酮0.06mmol，苯酚与环己酮摩尔比为4∶1，持续通入HCl(g)进行催化，90℃反应22h条件下，环己酮转化率可达99％，但双酚Z选择性仅70％。
专利CN2020112011290公开了一种双酚Z的制备方法及双酚Z。所述制备方法包括：苯酚和环己酮为原料，以固体酸为催化剂，通过催化脱水反应，经过滤、蒸馏、重结晶后处理得到双酚Z；所述固体酸为离子交换树脂或分子筛，离子交换树脂为强酸性阳离子交换树脂，如：Amberlyst 15树脂催化剂、NKC-9树脂催化剂、磺酸型树脂催化剂等，所述分子筛为酸性分子筛，如：ZSM-5分子筛催化剂、磺酸型MCM-41分子筛催化剂、SAPO-34分子筛催化剂等，重结晶后得到最终产品，以环己酮基准作为计算基准，产率大于等于80％，更优选产率大于等于85％，最高可达92％，但没有公开双酚Z选择性。
CN200510013397.9公开了一种溶剂法制备含环烷基双酚类化合物的方法，以酚类化合物和环酮类化合物为原料，投料比为2∶1～7∶1，以氯化氢为催化剂，硫醇为助催化剂条件下反应生成含环烷基双酚类化合物，以环酮类化合物作为计算基准，产物收率高达到95％以上与无溶剂法的收率80％有较大幅度提高。
发明内容
本发明的目的是解决双酚Z合成方法少、效率低、选择性不高的问题，提供一种以苯酚和环己酮为原料，高效合成双酚Z的方法。
实现本发明上述目的所采用的技术方案是：
一种合成双酚Z的方法，以苯酚和环己酮为反应原料，采用磺酸化介孔聚合物固体酸或改性磺酸化介孔聚合物固体酸催化苯酚与环己酮脱水缩合制备双酚Z。
所采用的磺酸化介孔聚合物固体酸是以介孔高分子聚合物聚二乙烯基苯、聚苯乙烯、壳聚糖、酚醛树脂等为载体，优选以聚二乙烯基苯和聚苯乙烯为载体。
采用的改性磺酸化介孔聚合物固体酸改性基团可以是叔胺正离子、硝基、三卤甲基、三氟甲磺酰基、氰基、氨基、羟基和烷氧基，优选三卤甲基和三氟甲磺酰基。
上述方法具体可包括以下步骤：
将一定量的苯酚、环己酮、磺酸化介孔聚合物固体酸或改性磺酸化介孔聚二乙烯基苯固体酸加入反应器后迅速加热到指定温度，常压下磁力搅拌，反应后过滤，滤液采用液相色谱分析，转化率、选择性均以苯酚作为基准进行计算。
进一步的，所述苯酚和环己酮的摩尔比为2∶1～10∶1；反应温度为40-110℃；催化剂的用量为苯酚用量的0.5～20wt％；反应时间为6-24h。
由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
发明效果：
1.无外加溶剂，不增加污染，采用的固体酸多相催化剂易于产物分离，易于大规模生产，反应过程中不使用腐蚀性液体酸催化剂，产生的反应废水较少，无需使用碱中和，减少了盐的存在，提高了产品质量。
2.本方法采用的固体酸相比其它传统固体酸催化效率高，苯酚转化率可以达到理论转化率的75％。
3.本发明使用的的催化剂重复使用性能好，在使用5次后苯酚理论转化率的75％，双酚Z选择性达到94％以上。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
本发明具体实施方式中所用原料为市售所得。
实施例1：
将150mmol苯酚，21.5mmol环己酮，1.5g采用介孔聚二乙烯基苯为载体的磺酸化聚合物固体酸A加入反应器后迅速升温至80℃，常压下磁力搅拌反应15h。冷却至室温后过滤，滤液采用气相色谱分析，结果如表1所示。
实施例2：
将120mmol苯酚，40mmol的环己酮，1g采用聚苯乙烯为载体并氰基改性的磺酸化聚合物固体酸B加入反应器后迅速升温至90℃，常压下磁力搅拌反应15h。冷却至室温后过滤，滤液采用气相色谱分析，结果如表1所示。
实施例3：
将150mmol苯酚，24mmol的环己酮，1g采用介孔聚二乙烯基苯为载体并三氟甲磺酰基改性磺酸化聚合物固体酸C加入反应器后迅速升温至100℃，常压下磁力搅拌反应24h。冷却至室温后过滤，滤液采用气相色谱分析，结果如表1所示。
实施例4：
将120mmol苯酚，37.5mmol的环己酮，1.3g采用介孔聚二乙烯基苯为载体并硝基改性磺酸化聚合物固体酸D加入反应器后迅速升温至80℃，常压下磁力搅拌反应20h。冷却至室温后过滤，滤液采用气相色谱分析，结果如表1所示。
转化率、选择性均以苯酚作为基准进行计算。
表1各催化剂用于苯酚与丙酮制备双酚Z反应的催化性能
实施例5：
以实施例3的方法制备双酚Z，考察催化剂重复使用性，结果如表2所示：
表2催化剂重复使用性考察
可以看出，本发明的方法对于双酚Z选择性达到94％以上，并且经过5次重复使用后仍然具有较高的选择性。
上述实施实例的作用在于说明本发明的实质性内容，但并不以此限定本发明的保护范围。本领域的普通技术人员应当理解，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明的技术方案进行若干的修改和润饰，而不脱离本发明技术方案的实质和保护范围。
Claims (1)
1.一种合成双酚Z的方法，其特征在于以苯酚与环己酮为原料，采用磺酸化介孔聚合物固体酸或改性磺酸化介孔聚合物固体酸为催化剂，无外加溶剂；
所述的磺酸化介孔聚合物固体酸以介孔聚二乙烯基苯和聚苯乙烯中的一种为载体固载磺酸基团制备的磺化聚合物固体酸；
改性磺酸化介孔聚合物固体酸的改性基团为硝基、三氟甲磺酰基和氰基中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210875492.3A CN115160110B (zh) | 2022-07-22 | 2022-07-22 | 一种合成双酚z的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210875492.3A CN115160110B (zh) | 2022-07-22 | 2022-07-22 | 一种合成双酚z的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115160110A CN115160110A (zh) | 2022-10-11 |
| CN115160110B true CN115160110B (zh) | 2024-02-20 |
Family
ID=83497662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210875492.3A Active CN115160110B (zh) | 2022-07-22 | 2022-07-22 | 一种合成双酚z的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115160110B (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102040582A (zh) * | 2009-10-16 | 2011-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环己酮-1,2丙二醇缩酮的制备方法 |
| CN102658200A (zh) * | 2012-04-25 | 2012-09-12 | 上海师范大学 | 一种磺酸功能化的有序介孔聚合物-氧化硅复合材料及其合成方法 |
| CN104815690A (zh) * | 2015-04-14 | 2015-08-05 | 贵州大学 | 一种多磺酸功能化介孔聚合物固体酸催化剂及其制备方法和应用 |
| CN104974319A (zh) * | 2014-04-02 | 2015-10-14 | 绍兴文理学院 | 磺酸根功能化的介孔酚醛树脂、制备方法及其应用 |
| CN105859496A (zh) * | 2016-04-19 | 2016-08-17 | 合肥工业大学 | 一种缩醛或缩酮类化合物的绿色合成方法 |
| CN112225646A (zh) * | 2020-09-16 | 2021-01-15 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种双酚tmc的制备方法 |
| CN114436780A (zh) * | 2020-11-02 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种双酚z的制备方法及双酚z |
| CN114515601A (zh) * | 2020-11-19 | 2022-05-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性聚合介孔材料催化剂及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-07-22 CN CN202210875492.3A patent/CN115160110B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102040582A (zh) * | 2009-10-16 | 2011-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环己酮-1,2丙二醇缩酮的制备方法 |
| CN102658200A (zh) * | 2012-04-25 | 2012-09-12 | 上海师范大学 | 一种磺酸功能化的有序介孔聚合物-氧化硅复合材料及其合成方法 |
| CN104974319A (zh) * | 2014-04-02 | 2015-10-14 | 绍兴文理学院 | 磺酸根功能化的介孔酚醛树脂、制备方法及其应用 |
| CN104815690A (zh) * | 2015-04-14 | 2015-08-05 | 贵州大学 | 一种多磺酸功能化介孔聚合物固体酸催化剂及其制备方法和应用 |
| CN105859496A (zh) * | 2016-04-19 | 2016-08-17 | 合肥工业大学 | 一种缩醛或缩酮类化合物的绿色合成方法 |
| CN112225646A (zh) * | 2020-09-16 | 2021-01-15 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种双酚tmc的制备方法 |
| CN114436780A (zh) * | 2020-11-02 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种双酚z的制备方法及双酚z |
| CN114515601A (zh) * | 2020-11-19 | 2022-05-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性聚合介孔材料催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115160110A (zh) | 2022-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109280179B (zh) | 一种共价有机骨架材料及其制备方法和在受阻胺类合成中的应用 | |
| CN112409125B (zh) | 连续化制备二芳基六氟丙烷的方法 | |
| CN115385778A (zh) | 一种苯酚羟基化合成苯二酚的方法 | |
| CN115160110B (zh) | 一种合成双酚z的方法 | |
| CN104496761A (zh) | 一种制备双酚a的方法 | |
| CN111320545A (zh) | 对\间硝基苯甲醛的微通道反应工艺 | |
| CN102229534A (zh) | 一种用于合成烷基碳酸酯的方法 | |
| CN114181247B (zh) | 一种聚非卤型阻燃剂微反应连续合成方法 | |
| CN110590671A (zh) | 一种铜配合物催化剂及其制备方法和在合成4,4’-二氨基二苯砜中的应用 | |
| CN103613785B (zh) | 一种以固体硫酸为催化剂的2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体的制备方法 | |
| CN109746004B (zh) | 一种催化剂及其在制备2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮中的应用 | |
| CN101077853A (zh) | 用固体酸催化合成双酚a的方法 | |
| CN108191814B (zh) | 一种磷钨酸钛铵复合盐催化合成环己酮乙二醇缩酮的方法 | |
| CN114539033B (zh) | 一种同时生产对叔丁基苯酚和间叔丁基苯酚的方法 | |
| CN111499497B (zh) | 一种麝香草酚的制备方法 | |
| CN113234055B (zh) | 一种丙交酯的合成方法 | |
| CN108187744B (zh) | 一种磷钨酸铝铵复合盐催化合成糠醛乙二醇缩醛的方法 | |
| CN100553772C (zh) | 用于生产烷基苯催化剂的制备方法 | |
| CN100453178C (zh) | 一种合成异丙苯的催化剂 | |
| CN114436780A (zh) | 一种双酚z的制备方法及双酚z | |
| CN110668966B (zh) | 一种磷钨酸季铵钛盐催化合成乙撑双硬脂酰胺的方法 | |
| CN109651314A (zh) | 一种抗氧剂hp-136的高效催化合成方法 | |
| CN110092712A (zh) | 一种双酚a的制备方法 | |
| CN111517984B (zh) | 一种由磷钨酸铵钛盐催化环己酮合成环己酮肟的方法 | |
| CN110590589A (zh) | 一种磷钨酸盐催化合成乙撑双硬脂酰胺的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |