CN1144228A - 多孔性聚苯胺薄膜制备方法 - Google Patents
多孔性聚苯胺薄膜制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1144228A CN1144228A CN 95115519 CN95115519A CN1144228A CN 1144228 A CN1144228 A CN 1144228A CN 95115519 CN95115519 CN 95115519 CN 95115519 A CN95115519 A CN 95115519A CN 1144228 A CN1144228 A CN 1144228A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyaniline
- film
- porous
- preparation
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 title claims abstract description 84
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical group ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YCPXWRQRBFJBPZ-UHFFFAOYSA-N 5-sulfosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O YCPXWRQRBFJBPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 2
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 2
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 abstract 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 2
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000614 phase inversion technique Methods 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
本发明属于多孔性聚苯胺膜的制备方法。本发明的多孔性聚苯胺薄膜的制备采用干法和湿法结合,将聚苯胺粉末经无机或有机溶剂溶解,涂在塑料、金属、玻璃等基材上,形成含溶剂的聚苯胺涂层,再经凝固浴,使其含有的溶剂释放,得聚苯胺膜,再经加温热处理即得到多孔性聚苯胺自支撑膜。本发明多孔性聚苯胺薄膜可与高分子固体电解质互穿复合,因此适用于用作全固态二次电池的电极材料。
Description
本发明属于多孔性聚苯胺薄膜的制备方法。
新型导电聚合物-聚苯胺(PAn),由于具有较高的电导,较高的储存电荷能力,良好的环境稳定性及电化学可逆性,被认为是目前最有希望在实际中得到应有的导电聚合物。但按文献方法合成的聚苯胺,一般为不溶粉末,难以加工成型,使其在实际应用中受到很大限制,中国专利87104602公开了一种通过控制聚合和后处理条件,用化学法成功地制备出可溶性聚苯胺及其衍生物;基于可溶性聚合物,通过对其特殊处理,采用溶液浇铸法制备出力学和电学性能均好的大面积聚苯胺自支撑膜。高性能聚苯胺自支撑膜的研制成功,虽然解决了聚苯胺的加工成型问题,但其致密性较高,不利于大分子尺寸的质子酸掺杂,因而用于二次电池的电极材料其效果不够理想。
良好的二次电池电极材料应具有较高的电导率,较好的强度和韧性及较好的电化学掺杂一反掺杂可逆性。因此,制备高性能多孔性聚苯胺薄膜是世界各国科学工作者期望达到的目标。日本公开特许公报JP85148012曾公开了S.Tamura等人有关多孔性聚苯胺复合膜的发明,但由于其内含有非导电性的多孔性聚丙烯,使得所制备的多孔复合膜电导较低(电导率为10-4S/cm),不利于用作电极材料。
本发明的目的在于采用相转换法制备出不含任何绝缘母体的多孔性聚苯胺自支撑薄膜。
本发明的多孔性聚苯胺薄膜的制备是干法和湿法的结合,起成膜过程如下:
多孔性聚苯胺薄膜的制备采用以下六个步骤:
①聚苯胺溶液的配制:用于溶解聚苯胺粉末的无机、有机溶剂可以是氯仿、吡啶、四氢呋喃、三乙胺、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、硫酸、硝酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十二烷基磺酸、磺基水杨酸、三氟磺酸、氨基磺酸等,溶液浓度控制在0.1~60%;
②聚苯胺涂层(I)的形成:将陈化的聚苯胺溶液,较好的陈化时间为1-15小时,用定量移液管转移到塑料、金属、玻璃等基材上,于含有饱和溶剂气氛的密封箱内放置一定时间,使其溶剂逐渐挥发,即可形成富含溶剂的聚苯胺涂层(I);
③聚苯胺涂层(II)的形成:将聚苯胺涂层(I)迅速转移到凝固浴(I)中,使其内含有的溶剂缓慢释放,可制得聚苯胺涂层(II),凝固浴(I)的组成为水、甲醇、乙醇、异丙醇、甘油、汽油、石油醚、苯、甲苯、乙晴、十氢萘、三乙胺、四氢呋喃或其中两种的混合物;
④聚苯胺膜(I)的制备:将聚苯胺涂层(II)用刀片撬开边缘,然后慢慢撕下,即得到聚苯胺膜(I);
⑤聚苯胺膜(II)的制备:聚苯胺膜(I)在凝固浴(II)中浸泡1-15小时,即可制得聚苯胺膜(II)。凝固浴(II)的组成可以为异丙醇、甲醇、苯、甲苯、水、乙醇、二甲苯、氯仿、吡啶、三乙胺、磷酸三丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜、十氢萘、间甲酚或其中两者的混合物。凝固浴的温度范围为1-200℃,较好的温度范围为15-120℃;
⑥多孔性聚苯胺膜的形成:将上述制得的聚苯胺膜(II)在40-180℃下加热处理1-36小时,即得到多孔性聚苯胺自支撑膜。
本发明制备的多孔性聚苯胺薄膜不含有任何非导电性的高分子,因此经质子酸掺杂后,具有与粉末样品几乎相同的电导率,且具有较好的强度和韧性,满足二次电池电极材料的力学性能要求。
聚苯胺薄膜呈现海绵状或蜂窝状微孔结构,具有很大的比表面积。依据制备条件及凝固浴(I,II)的组成不同,可制备出对称呈均匀分布和不对称呈梯度分布的微孔。同时,容易进行质子酸掺杂,无论是小分子的无机强酸,还是大分子有机磺酸均可对其进行有效掺杂,掺杂率可达40-50%。另外,多孔性聚苯胺薄膜易于与高分子电解质如聚氧乙烯(PEO)、聚氧丙烯(PPO)、聚丙烯晴、磺化高聚物如磺化聚乙烯、磺化聚苯乙烯等进行互穿复合,制成高强度的聚苯胺复合膜。而且,制备工艺简单,易于工业实施。本征态和掺杂态多孔聚苯胺薄膜具有良好的环境稳定性,空气中放置数月,其强度、电导率及孔径基本不变。
本发明提供的实施例如下:
实施例1:将10g聚苯胺粉末溶于100ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)/二甲基甲酰胺(DMF)(90∶10 V/V)的混合溶剂中配成聚苯胺溶液。陈化12小时后取10ml涂复在(15×15)cm2的玻璃板上,于含有溶剂气氛的密封箱内静置1.5小时。然后投入含有甲醇/异丙醇(50∶50 V/V)的凝固浴(I)中,30分钟以后用刀片撬起边缘,剥离后即可从玻璃板上将薄膜撕下,然后迅速投入含有甲醇的凝固浴(II)中。浸泡1.5小时,取出后再分别用丙酮、乙醇反复洗涤,于80℃下真空干燥1 5小时,得到多孔性聚苯胺薄膜。典型的性能如下:
(1)表面密度0.33g/cm3(致密聚苯胺自支撑膜的表观密度为0.88g/cm3);
(2)抗张强度0.4MPa;
(3)经1.0mole/L盐酸掺杂后,其电导率为0.14S/cm(若将多孔膜研磨成粉末,压片后测得电导率5.0S/cm);
(4)微孔对称并呈连续分布,平均孔径为0.8μm;
(5)比容量为105Ah/kg(以聚苯胺单电极计算),而在相同测试条件下,致密聚苯胺自支撑膜的比容量为14Ah/kg。
实施例2:
将5g聚苯胺粉末溶于100ml四氢呋喃(THF)/NMP(15∶85)中配成聚苯胺溶液。经陈化、静止处理后投放到含甲醇/异丙醇(70∶30)的凝固浴(I)中浸泡20分钟,随后按例1方法进行后处理,得到多孔聚苯胺薄膜的性能如下:
(1)表观密度0.29g/cm3;
(2)强度和韧性较差;
(3)掺杂后其电导率为0.27S/cm;
(4)微孔呈对称分布,孔径约为0.7μm;
(5)比容量为92Ah/kg。
实施例3:
将5g聚苯胺粉末溶于100ml NMP/THF(90∶10V/V)中配成聚苯胺溶液。于干燥箱内陈化3小时后,量取其溶液10ml倾倒在15×15cm2的玻璃板上,在含有溶剂气氛的密封箱内静置2小时后,迅速投放含有异丙醇/乙醇(95∶5 V/V)的凝固浴(I)中。用刀片将膜从玻璃板上剥离撕下后,投入异丙醇/甲醇(70∶30 V/V)凝固浴(II)中。浸泡1.5小时后分别用丙酮、乙醇反复洗涤,于80℃下真空干燥15小时,得到较好强度的多孔聚苯胺薄膜。各项性能指标如下:
(1)表面密度0.38g/cm3;
(2)抗张强度12MPa;
(3)掺杂后电导率为0.21S/cm;
(4)微孔呈不对称分布,最大孔径约1.5μm,最小孔径约0.01μm,且孔径沿膜厚方向呈现一定的梯度;
(5)比容量69Ah/kg。
实施例4:
将8g聚苯胺粉末溶于100ml NMP/THF(85∶15V/V)混合溶剂中配成聚苯胺溶液,经陈化、静止、加热处理后投放到含甲苯/苯(90∶10V/V)的凝固浴(I)中浸泡24小时,剥离撕下后投入到含有乙醇/异丙醇(80∶20V/V)凝固浴(II)中,随后进行洗涤干燥,制得聚苯胺薄膜。其性能及特性如下:
(1)表观密度0.34g/cm3;
(2)抗张强度0.15MPa;
(3)掺杂后电导率为0.1S/cm;
(4)微孔呈对称分布,平均孔径为0.8μm;
(5)比容量92Ah/kg。
实施例5:
将9.0g聚苯胺粉末溶于100ml NMP/DMF(90∶10V/V)配成聚苯胺溶液。陈化(6小时),静置(12小时)处理后投入到含有水/异丙醇(90∶10V/V)的凝固浴(I)中浸泡10小时,随后洗涤、干燥,制得聚苯胺自支撑膜。其性能和特性如下:
(1)表观密度0.30g/cm3;
(2)抗张强度6MPa;
(3)经1.0mol/L盐酸掺杂后其电导率为0.32S/cm;
(4)微孔不对称并呈梯度分布,最大孔径为20μm;
(5)比容量为93Ah/kg。
实施例6:
将10g聚苯胺粉末溶于100ml NMP/THF(85∶15V/V)中配成聚苯胺溶液。按例1方法处理后投入到含有乙醇/甲醇(90∶10V/V)凝固浴(I)中进行处理。随后投入到含有甲醇/异丙醇(80∶20V/V)的凝固浴(II)中,取出后洗涤、干燥所制备的多孔聚苯胺膜的性能如下:
(1)表观密度0.32g/cm3;
(2)抗张强度3.2MPa;
(3)经1.0mol/L盐酸掺杂后,其电导率为0.25S/cm;
(4)微孔对称并呈连续分布,其平均孔径为0.8μm;
(5)比容量为95Ah/kg。
Claims (1)
1.一种多孔性聚苯胺薄膜的制备方法,其特征在于采用干法和湿法结合,其成膜过程采用以下六个步骤:
①聚苯胺溶液的配制:用于溶解聚苯胺粉末的无机、有机溶剂可以是氯仿、吡啶、四氢呋喃、三乙胺、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、硫酸、硝酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十二烷基磺酸、磺基水杨酸、三氟磺酸、氨基磺酸等,溶液浓度控制在0.1-60%;
②聚苯胺涂层(I)的形成:将陈化的聚苯胺溶液,较好的陈化时间为1-15小时,用定量移液管转移到塑料、金属、玻璃等基材上,于含有饱和溶剂气氛的密封箱内放置一定时间,使其溶剂逐渐挥发,即可形成富含溶剂的聚苯胺涂层(I);
③聚苯胺涂层(II)的形成:将聚苯胺涂层(I)迅速转移到凝固浴(I)中,使其内含有的溶剂缓慢释放,可制得聚苯胺涂层(II),凝固浴(I)的组成为水、甲醇、乙醇、异丙醇、甘油、汽油、石油醚、苯、甲苯、乙腈、十氢萘、三乙胺、四氢呋喃或其中两种的混合物;
④聚苯胺膜(I)的制备:将聚苯胺涂层(II)用刀片撬开边缘,然后慢慢撕下,即得到聚苯胺膜(I);
⑤聚苯胺模(II)的制备:聚苯胺膜(I)在凝固浴(II)中浸泡1-15小时,即可制得聚苯胺膜(II),凝固浴(II)的组成可以为异丙醇、甲醇、苯、甲苯、水、乙醇、二甲苯、氯仿、吡啶、三乙胺、磷酸三丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜、十氢萘、间甲酚或其中两者的混合物,凝固浴较好的温度范围为1-200℃,较好的温度范围为15-120℃;
⑥多孔性聚苯胺膜的形成:将上述制得的聚苯胺膜(II)在40-180℃下加热处理1-36小时,即得到多孔性聚苯胺膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 95115519 CN1144228A (zh) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | 多孔性聚苯胺薄膜制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 95115519 CN1144228A (zh) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | 多孔性聚苯胺薄膜制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1144228A true CN1144228A (zh) | 1997-03-05 |
Family
ID=5080546
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 95115519 Pending CN1144228A (zh) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | 多孔性聚苯胺薄膜制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1144228A (zh) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101234306B (zh) * | 2007-11-13 | 2010-08-11 | 清华大学 | 二氮杂萘聚醚砜酮类聚合物平板超滤膜及其制备方法 |
CN101445617B (zh) * | 2009-01-06 | 2011-05-04 | 武汉工程大学 | 一种自支撑的聚苯胺多孔薄膜的制备方法 |
CN102040912A (zh) * | 2010-11-19 | 2011-05-04 | 明基材料有限公司 | 阻热硬涂层、其组成物及其制造方法 |
CN101934591B (zh) * | 2009-07-03 | 2012-12-12 | 中国科学院理化技术研究所 | 通过冷拉伸提高聚苯胺及聚苯胺复合薄膜电导率的方法 |
CN103540129A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-01-29 | 江苏中靖新能源科技有限公司 | 一种氢燃料电池聚合物膜及其制备方法 |
CN101796654B (zh) * | 2007-09-07 | 2014-07-02 | Oc奥立孔巴尔策斯股份有限公司 | 集成电化学和太阳能电池 |
CN104107643A (zh) * | 2013-04-19 | 2014-10-22 | 珠海市吉林大学无机合成与制备化学重点实验室 | 金属有机骨架膜的制备方法及其用途 |
CN104813517A (zh) * | 2012-11-30 | 2015-07-29 | 日东电工株式会社 | 蓄电装置、用于其的电极以及多孔片 |
CN105646921A (zh) * | 2016-03-18 | 2016-06-08 | 华东师范大学 | 一种独立的聚苯胺导电膜的制备方法 |
CN106008967A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-10-12 | 郭舒洋 | 一种高强度聚苯胺微球/环氧阻尼材料的制备方法 |
CN106540758A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-03-29 | 北京保利星数据光盘有限公司 | 微流控芯片 |
-
1995
- 1995-08-25 CN CN 95115519 patent/CN1144228A/zh active Pending
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101796654B (zh) * | 2007-09-07 | 2014-07-02 | Oc奥立孔巴尔策斯股份有限公司 | 集成电化学和太阳能电池 |
CN101234306B (zh) * | 2007-11-13 | 2010-08-11 | 清华大学 | 二氮杂萘聚醚砜酮类聚合物平板超滤膜及其制备方法 |
CN101445617B (zh) * | 2009-01-06 | 2011-05-04 | 武汉工程大学 | 一种自支撑的聚苯胺多孔薄膜的制备方法 |
CN101934591B (zh) * | 2009-07-03 | 2012-12-12 | 中国科学院理化技术研究所 | 通过冷拉伸提高聚苯胺及聚苯胺复合薄膜电导率的方法 |
CN102040912B (zh) * | 2010-11-19 | 2013-06-12 | 明基材料有限公司 | 阻热硬涂层、其组成物及其制造方法 |
CN102040912A (zh) * | 2010-11-19 | 2011-05-04 | 明基材料有限公司 | 阻热硬涂层、其组成物及其制造方法 |
CN104813517A (zh) * | 2012-11-30 | 2015-07-29 | 日东电工株式会社 | 蓄电装置、用于其的电极以及多孔片 |
CN104107643A (zh) * | 2013-04-19 | 2014-10-22 | 珠海市吉林大学无机合成与制备化学重点实验室 | 金属有机骨架膜的制备方法及其用途 |
CN104107643B (zh) * | 2013-04-19 | 2017-07-21 | 珠海市吉林大学无机合成与制备化学重点实验室 | 金属有机骨架膜的制备方法及其用途 |
CN103540129A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-01-29 | 江苏中靖新能源科技有限公司 | 一种氢燃料电池聚合物膜及其制备方法 |
CN105646921A (zh) * | 2016-03-18 | 2016-06-08 | 华东师范大学 | 一种独立的聚苯胺导电膜的制备方法 |
CN106008967A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-10-12 | 郭舒洋 | 一种高强度聚苯胺微球/环氧阻尼材料的制备方法 |
CN106540758A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-03-29 | 北京保利星数据光盘有限公司 | 微流控芯片 |
CN106540758B (zh) * | 2016-10-21 | 2019-07-23 | 北京保利星数据光盘有限公司 | 微流控芯片 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5362581A (en) | Battery separator | |
KR100525581B1 (ko) | 연료 전지로서 사용하기 위한 중합체 필름의 제조방법 | |
CN105633326B (zh) | 芳香族聚酰胺复合隔膜 | |
JP4824561B2 (ja) | 微孔性pvdfフィルムおよび製造方法 | |
CN1144228A (zh) | 多孔性聚苯胺薄膜制备方法 | |
CN101985085B (zh) | 聚酯平板微孔膜及其制备方法 | |
CN108346765A (zh) | 一种复合锂离子电池隔膜及其制备方法 | |
CN107946641B (zh) | 离子液晶/聚咪唑半互穿网络聚合物电解质的制备方法 | |
WO2021139094A1 (zh) | 一种用于制备分离膜的常温选择性溶胀开孔方法 | |
Seol et al. | Preparation and characterization of new microporous stretched membrane for lithium rechargeable battery | |
CN1232577C (zh) | 锂离子电池用聚合物隔膜的制备方法 | |
US4109066A (en) | Polyacrylic acid membranes for electrochemical use | |
Zou et al. | High-performance electrospun membrane for lithium-ion batteries | |
CN110105604B (zh) | 一种孔径可调的结晶型聚芳醚酮多孔膜、制备方法及其应用 | |
CN101241982A (zh) | 锂离子电池用多孔隔膜的制备方法 | |
CN111293256B (zh) | 一种陶瓷颗粒、包括该陶瓷颗粒的隔膜及电池 | |
KR20020076246A (ko) | 미세다공성 막 | |
CN1210332C (zh) | 一种梳状聚硅氧烷和由其制备的固体电解质及制备方法 | |
CN112898560B (zh) | 耐高温聚芳醚腈锂离子电池隔膜材料及其制备方法和应用 | |
CN101265333A (zh) | 一种电池用网状多孔膜的制备方法 | |
JP2000348706A (ja) | 電池用セパレーター | |
JP2003059479A (ja) | 電解質成分担持セパレータとその利用とその製造 | |
CN112670671A (zh) | 一种勃姆石改性电纺膜及其制备方法和应用 | |
KR19990057613A (ko) | 리튬 2차전지용 고분자 전해질 | |
CN111933873A (zh) | 一种孔径均匀的隔膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |