CN114420995A - 一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池及其制备方法，一方面在硒单质中掺入微量的硫，合成富硒的硫硒化物作为电池活性材料；另一方面，用真空抽滤的方法合成二氧化硅胶晶模板，在模板间隙中合成金属有机框架化合物，经过高温碳化形成二氧化硅和有序多孔碳复合物，去除二氧化硅蛋白石模板后获得三维有序分级多孔的氮掺杂碳光子晶体。将富硒的硫硒化物与氮掺杂碳光子晶体复合作为锂硒电池正极材料，以锂金属作对电极，制备锂硒电池。与现有技术相比，通过本发明，获得了高比容量、高倍率性能和长循环寿命的锂硒电池。
Description
技术领域
本发明涉及锂电池技术领域的材质及制备方法，尤其是涉及一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池及其制备方法。
背景技术
随着自然资源的日益枯竭，传统的不可再生能源无法继续满足人类社会发展的需要，人们对可替代能源的需求日益迫切。锂离子电池作为当前常用的电化学存储装置具有良好的热安全性、良好的可逆性和无毒性等特点。但是，鉴于锂离子电池是基于锂离子在电极材料分子结构的间隙中嵌锂脱锂的反应机理，它的理论比容量和能量密度受到限制，无法满足大功率设备如动力汽车等的需求。
锂硒电池因其硒单质具有高的本征电导率而受到广泛关注。它的反应机理与锂离子电池不同，是基于金属锂与硒的化学反应，因此具有高的理论比容量(675 mAhg-1)、高的理论能量密度、环境友好等特点。但是与其它锂电池一样，锂硒电池的安全性如自燃现象，始终阻碍着动力电池的应用前景。产生自燃现象的根本原因是电动电池堆局部过热引起的，而电池电极内部的微观的不均匀反应是局部过热的罪魁祸首。利用光子晶体的三维有序互连多孔结构作为活性材料的载体，可以有效解决微观反应不均匀的问题。而传统光子晶体常常在玻璃或者金属上进行合成，厚度薄，面积小，产率低，严重阻碍了光子晶体在能源存储材料上的实际应用。同时，传统的光子晶体多以高分子聚合物或者不导电的无机物为主，无法满足锂硒电池活性材料宿主的高导电性的需要。
为了满足上述需求，需要制备产率高、导电性好的光子晶体，其难度在于大厚度光子晶体的制备以及光子晶体材料的选择。目前光子晶体的制备主要采用自组装法、喷涂法、旋涂法，同时光子晶体材料集中在高分子聚合物和不导电无机物等。但上述方法存在以下问题：
1)一般的自组装法、喷涂法、旋涂法需要选用表面平滑的基底(如玻璃，金属箔等)，中国专利CN102691106A公开了一种无裂纹光子晶体的制备方法，采用喷涂、旋涂或喷墨打印的方法在柔性基材表面自组装蛋白石结构光子晶体，此类方法所得到的光子晶体厚度通常不超过20μm；
2)喷涂法用于制备大面积光子晶体，由于干燥过程较快，导致其制备的光子晶体有序性较差，且干燥后由于表面张力会产生较明显的裂纹。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池的制备方法，所制备的锂硒电池具有高的容量性能、优异的倍率性能以及长的循环寿命等特点。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)富硒硫硒化物的制备
将硒粉和少量的硫粉混合，研磨，密封热处理，得到富硒硫硒化物粉末；
(2)微球光子晶体的制备
将氧化硅微球分散至溶剂中，超声，配成氧化硅微球溶液，将氧化硅微球溶液倒入真空抽滤的容器中，抽滤，制备厚度可控的微球光子晶体；
(3)氮掺杂碳光子晶体的制备
将微球光子晶体浸泡至金属有机框架物质的前驱体溶液中，随后于50℃-90℃反应1-12h，在微球光子晶体的间隙中生成金属有机框架物质；得到的样品置于惰性气氛中高温热处理，自然冷却至室温，然后浸泡至氢氟酸溶液中，取出清洗干燥得到氮掺杂碳光子晶体；
(4)电极材料的制备
将步骤(1)得到的富硒硫硒化物粉末和步骤(3)得到的氮掺杂碳光子晶体混合，研磨，密封，随后热处理，获得硫硒化物和碳光子晶体的复合电极材料；
(5)锂硒电池的制备
将步骤(4)得到的复合电极材料制成锂硒电池正极，以锂片为负极，聚丙烯为隔膜，组装成电池。
步骤(1)中富硒硫硒化物粉末中硫的质量百分含量为5～20％；
热处理的温度为220℃-280℃，热处理时间为1h-12h。
步骤(2)中所述氧化硅微球溶液的质量浓度为0.1％～10％，采用的溶剂包括酒精，单分散微球的粒径为100nm-1000nm；
真空抽滤的抽滤时间为10min-2h，得到的微球光子晶体的厚度为 10um-10000um。
步骤(3)所述的金属有机框架物质的前驱体溶液中，金属盐为硝酸锌、硝酸镍、硝酸铁、硝酸钴或硝酸锰，有机配体为2-甲基咪唑，溶剂为甲醇、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺的一种或几种。
步骤(3)所述的高温热处理温度控制在600℃-1200℃，热处理时间控制在 3h-12h。
步骤(3)所述的氢氟酸的浓度为0.5wt％-30wt％。
步骤(4)中富硒硫硒化物粉末和氮掺杂碳光子晶体的质量比为70～60:30～40。
步骤(4)所述的热处理温度为220℃-280℃，热处理时间为3h-24h。
步骤(5)所述的锂硒电池正极是将复合电极材料和导电剂以及粘接剂混合，研磨，加入氮甲基吡咯烷酮，制成浆料，涂覆在铝箔上制成。
本发明还提供一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池，采用上述方法制成。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1)本发明工艺简单，成本低廉，适用范围广，通过掺杂少量的硫合成富硒硫硒化物，在保持活性材料高的本征电导率的同时，大幅提高活性材料的容量性能。
2)本发明以氮掺杂碳光子晶体作为活性材料宿主，提高活性材料电导率，三位有序多孔的微观结构保证均匀的电化学反应，促进电池性能的释放。同时，碳光子晶体中的多孔结构有利于适应活性物质的大体积变化，特别是硒和硫的变化，实现长的循环寿命。另一方面，氮在碳光子晶体碳骨架中的分布提供了对聚硒化物/ 多硫化物强的化学吸收，纳米孔的负曲率则提供了物理吸收，进一步延长了电池的优异循环性能。
3)本发明采用真空抽滤的方法，可以获得厚度可控且高产率的光子晶体。选用碳作为光子晶体材料，满足高导电性的要求。此外，本发明通过在硒中掺入少量的硫，减轻活性材料分子的质量，提高活性材料的容量上限。
附图说明
图1为实施例1所得锂硒电池的充放电曲线；
图2为实施例1所得锂硒电池的倍率性能；
图3为实施例2所得锂硒电池的充放电曲线；
图4为实施例2所得锂硒电池的倍率性能；
图5为实施例3所得锂硒电池的充放电曲线；
图6为实施例3所得锂硒电池的倍率性能；
图7为实施例1所得锂硒电池的的循环性能检测图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
本发明可通过以下技术方案来实现，包括步骤如下：
基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)富硒硫硒化物的制备
(1.1)将硒粉和少量的硫粉按照质量比硫粉：硒粉0.05-0.2：0.95-0.8混合，研磨，密封在玻璃管中，随后在管式炉中220℃-280℃下热处理1h-12h。
(2)微球光子晶体的制备
(2.1)将一定尺寸的氧化硅微球分散至溶剂中，超声一定时间，配成质量浓度为0.1％-10％的溶液；该溶液中单分散微球的粒径为100nm-1000nm；
(2.2)将微球溶液倒入真空抽滤的容器中，抽滤10min-2h，制备厚度为 10um-10000um可控的微球光子晶体。
(3)氮掺杂碳光子晶体的制备
(3.1)将微球光子晶体从滤膜上取下，浸泡至金属有机框架物质的前驱体溶液中一定时间，随后移至烘箱中50℃-90℃下反应1h-12h，在微球光子晶体的间隙中生成金属有机框架物质；
金属有机框架物质的前驱体溶液是将金属盐、有机配体按摩尔质量1：3～8，共同溶解于溶剂中制得，金属盐为硝酸锌、硝酸镍、硝酸铁、硝酸钴或硝酸锰，有机配体为2-甲基咪唑，溶剂为甲醇、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺的一种或几种。
(3.2)将(3.1)得到的样品移至管式炉，惰性气氛中600℃-1200℃高温热处理一定时间3h-12h，自然冷却至室温；
(3.3)将(3.2)得到的样品浸泡至浓度为0.5wt％-30wt％的氢氟酸溶液中一定时间，取出清洗干燥；
(4)电极材料的制备
(4.1)将富硒硫硒化物粉末和氮掺杂碳光子晶体按质量比70～60:30～40混合，研磨，密封至玻璃管中，随后在管式炉中220℃-280℃温度下热处理3h-24h，获得硫硒化物和碳光子晶体的复合电极材料。
(5)锂硒电池的制备
(5.1)将(4)中的电极材料和导电剂以及粘接剂按质量比8:1:1混合，研磨，加入5～20mL氮甲基吡咯烷酮，制成浆料，涂覆在铝箔上制成锂硒电池正极，以锂片为负极，聚丙烯为隔膜，组装成电池；
以下是更加详细的实施案例，通过以下实施案例进一步说明本发明的技术方案以及所能够获得的技术效果。
实施例1
将摩尔质量比分别为10％和90％的硫粉和硒粉混合研磨，密封在玻璃管中，然后转移到管式炉中260℃处理3h，得到富硒的硫硒化物。将质量浓度为2％、直径为200nm的二氧化硅微球酒精溶液加入抽滤瓶中，真空抽滤30min，获得一定厚度的微球光子晶体。配制金属框架有机物前驱液，将0.84g六水合硝酸锌，0.96g 2-甲基咪唑，25mL甲醇以及25mL N,N-二甲基甲酰胺混合搅拌10min。将微球光子晶体从滤纸上取下，浸入金属框架有机物前驱液中1h，随后移到干燥箱中70℃反应6h，形成二氧化硅和金属框架有机物的复合物。将复合物移到管式炉中惰性气氛中800℃热处理3h。取出，用20％氢氟酸浸泡1天，去除二氧化硅模板，获得高产率的氮掺杂碳光子晶体。将富硒的硫硒化物和碳光子晶体按质量比分别为70％和30％混合研磨，密封在玻璃管中，随后转移到管式炉中260℃处理12h，得到硫硒化物和碳光子晶体复合的电极活性材料。将电极活性材料和导电剂以及粘接剂按质量比分别为80％、10％和10％的比例混合研磨，加适量氮甲基吡咯烷酮溶液，超声搅拌成浆料，随后涂覆在铝箔上得到锂硒电池正极片，以锂片作为对电极，组装成电池。
图1为实施例2所得锂硒电池的充放电曲线，从图中可以看出锂硒电池具有高达680mAh/g的放电比容量。
图2为实施例2所得锂硒电池的倍率性能，从图中可以看出锂硒电池具有很优异的倍率性能，在2C和5C放电电流下的放电比容量分别为610mAh/g和520 mAh/g。
实施例2
将摩尔质量比分别为5％和95％的硫粉和硒粉混合研磨，密封在玻璃管中，然后转移到管式炉中270℃处理3h，得到富硒的硫硒化物。将质量浓度为0.5％、直径为300nm的二氧化硅微球酒精溶液加入抽滤瓶中，真空抽滤60min，获得一定厚度的微球光子晶体。配制金属框架有机物前驱液，将0.84g六水合硝酸锌，0.96g 2-甲基咪唑，25mL甲醇以及25mL N,N-二甲基甲酰胺混合搅拌10min。将微球光子晶体从滤纸上取下，浸入金属框架有机物前驱液中1h，随后移到干燥箱中90℃反应3h，形成二氧化硅和金属框架有机物的复合物。将复合物移到管式炉中惰性气氛中900℃热处理3h。取出，用20％氢氟酸浸泡1天，去除二氧化硅模板，获得高产率的氮掺杂碳光子晶体。将富硒的硫硒化物和碳光子晶体按质量比分别为65％和35％混合研磨，密封在玻璃管中，随后转移到管式炉中260℃处理12h，得到硫硒化物和碳光子晶体复合的电极活性材料。将电极活性材料和导电剂以及粘接剂按质量比分别为80％、10％和10％的比例混合研磨，加适量氮甲基吡咯烷酮溶液，超声搅拌成浆料，随后涂覆在铝箔上得到锂硒电池正极片，以锂片作为对电极，组装成电池。
图3为实施例2所得锂硒电池的充放电曲线，从图中可以看出锂硒电池具有高达660mAh/g的放电比容量。
图4为实施例2所得锂硒电池的倍率性能，从图中可以看出锂硒电池具有很优异的倍率性能，在2C和5C放电电流下的放电比容量分别为575mAh/g和490 mAh/g。
实施例3
将摩尔质量比分别为15％和85％的硫粉和硒粉混合研磨，密封在玻璃管中，然后转移到管式炉中220℃处理3h，得到富硒的硫硒化物。将质量浓度为10％、直径为200nm的二氧化硅微球酒精溶液加入抽滤瓶中，真空抽滤20min，获得一定厚度的微球光子晶体。配制金属框架有机物前驱液，将0.84g六水合硝酸锌，0.96g 2-甲基咪唑，25mL甲醇以及25mL N,N-二甲基甲酰胺混合搅拌10min。将微球光子晶体从滤纸上取下，浸入金属框架有机物前驱液中1h，随后移到干燥箱中70℃反应6h，形成二氧化硅和金属框架有机物的复合物。将复合物移到管式炉中惰性气氛中700℃热处理3h。取出，用20％氢氟酸浸泡1天，去除二氧化硅模板，获得高产率的氮掺杂碳光子晶体。将富硒的硫硒化物和碳光子晶体按质量比分别为60％和40％混合研磨，密封在玻璃管中，随后转移到管式炉中260℃处理12h，得到硫硒化物和碳光子晶体复合的电极活性材料。将电极活性材料和导电剂以及粘接剂按质量比分别为80％、10％和10％的比例混合研磨，加适量氮甲基吡咯烷酮溶液，超声搅拌成浆料，随后涂覆在铝箔上得到锂硒电池正极片，以锂片作为对电极，组装成电池。
图5为实施例3所得锂硒电池的充放电曲线，从图中可以看出锂硒电池具有高达700mAh/g的放电比容量。
图6为实施例3所得锂硒电池的倍率性能，从图中可以看出锂硒电池具有很优异的倍率性能，在2C和5C放电电流下的放电比容量分别为590mAh/g和500 mAh/g。
实施例4
将摩尔质量比分别为10％和90％的硫粉和硒粉混合研磨，密封在玻璃管中，然后转移到管式炉中220℃处理12h，得到富硒的硫硒化物。将质量浓度为0.1％、直径为100nm的二氧化硅微球酒精溶液加入抽滤瓶中，真空抽滤10min，获得一定厚度的微球光子晶体。配制金属框架有机物前驱液，将0.84g六水合硝酸锌，0.96g 2-甲基咪唑，25mL甲醇以及25mLN,N-二甲基甲酰胺混合搅拌10min。将微球光子晶体从滤纸上取下，浸入金属框架有机物前驱液中1h，随后移到干燥箱中50℃反应12h，形成二氧化硅和金属框架有机物的复合物。将复合物移到管式炉中惰性气氛中600℃热处理12h。取出，用0.5％氢氟酸浸泡1天，去除二氧化硅模板，获得高产率的氮掺杂碳光子晶体。将富硒的硫硒化物和碳光子晶体按质量比分别为 70％和30％混合研磨，密封在玻璃管中，随后转移到管式炉中220℃处理24h，得到硫硒化物和碳光子晶体复合的电极活性材料。将电极活性材料和导电剂以及粘接剂按质量比分别为80％、10％和10％的比例混合研磨，加适量氮甲基吡咯烷酮溶液，超声搅拌成浆料，随后涂覆在铝箔上得到锂硒电池正极片，以锂片作为对电极，组装成电池。
实施例5
将摩尔质量比分别为20％和80％的硫粉和硒粉混合研磨，密封在玻璃管中，然后转移到管式炉中280℃处理1h，得到富硒的硫硒化物。将质量浓度为10％、直径为1000nm的二氧化硅微球酒精溶液加入抽滤瓶中，真空抽滤2h，获得一定厚度的微球光子晶体。配制金属框架有机物前驱液，将0.84g六水合硝酸锌，0.96g 2- 甲基咪唑，25mL甲醇以及25mL N,N-二甲基甲酰胺混合搅拌10min。将微球光子晶体从滤纸上取下，浸入金属框架有机物前驱液中1h，随后移到干燥箱中90℃反应1h，形成二氧化硅和金属框架有机物的复合物。将复合物移到管式炉中惰性气氛中1200℃热处理3h。取出，用30wt％氢氟酸浸泡1天，去除二氧化硅模板，获得高产率的氮掺杂碳光子晶体。将富硒的硫硒化物和碳光子晶体按质量比分别为 70％和30％混合研磨，密封在玻璃管中，随后转移到管式炉中280℃处理3h，得到硫硒化物和碳光子晶体复合的电极活性材料。将电极活性材料和导电剂以及粘接剂按质量比分别为80％、10％和10％的比例混合研磨，加适量氮甲基吡咯烷酮溶液，超声搅拌成浆料，随后涂覆在铝箔上得到锂硒电池正极片，以锂片作为对电极，组装成电池。
将上述实施例1-5所得电池进行性能检测，检测方法如下：
比容量：将组装好的电池放置在电池测试仪上，设置充放电电压区间和恒流电流参数，以恒流充放电的方式测试电池容量，再根据电极活性材料的质量计算电池的比容量。
循环寿命：将组装好的电池放置在电池测试仪上，设置充放电电压区间和恒流电流参数，以恒流充放电的方式测试电池容量。以相同的方式循环运行，统计电池正常运行的所有循环次数以及相对初始运行的容量保持率。
倍率性能：将组装好的电池放置在电池测试仪上，设置充放电电压区间，同时设置逐渐变大的电流参数，根据不同充放电电流下的充放电容量和电极活性材料质量，获得电池倍率性能。
电子传导率：将组装好的电池放置在电化学工作站上，设置频率，测试电池的电化学阻抗。对阻抗进行等效电路拟合，获得各个部分电阻，从而判断电子传导率。
离子传输率：将组装好的电池放置在电化学工作站上，设置电压区间和电压扫速，测试电池不同扫速下的循环伏安曲线。根据循环伏安曲线结果计算电池的离子传输率。
对比例采用硒粉和石墨粉(以石墨粉替换实施例1中的硫粉，其余同实施例1) 混合制成了对比例所述锂电池，检测结果如下表所示：
从上表可以看出，尽管制备方法相同，采用石墨粉替换硫粉，电池寿命，性能均不如本发明。
实施例1所得锂硒电池的循环性能检测，如图4所示，锂硒电池在0.6A g-1的电流密度下循环1000次以上具有低至0.0132％的平均衰减率，库仑效率接近 100％。良好的循环性能一方面归功于氮掺杂碳光子晶体的稳定结构。有序的互连多孔氮掺杂碳光子晶体比普通的炭黑纳米颗粒更能缓解体积变化，从而显着提高了电子导电性和结构稳定性。同时，氮掺杂碳光子晶体中的多孔结构有利于适应活性物质的大体积变化，特别是硒和硫的变化，因此实现长的循环寿命另一方面，氮在碳光子晶体碳骨架中的分布提供了对聚硒化物/多硫化物强的化学吸收，纳米孔的负曲率则提供了物理吸收，进一步延长了电极的优异循环性能。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
上述对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)富硒硫硒化物的制备
将硒粉和少量的硫粉混合，研磨，密封热处理，得到富硒硫硒化物粉末；
(2)微球光子晶体的制备
将氧化硅微球分散至溶剂中，超声，配成氧化硅微球溶液，将氧化硅微球溶液倒入真空抽滤的容器中，抽滤，制备厚度可控的微球光子晶体；
(3)氮掺杂碳光子晶体的制备
将微球光子晶体浸泡至金属有机框架物质的前驱体溶液中，随后于50℃-90℃反应1-12h，在微球光子晶体的间隙中生成金属有机框架物质；得到的样品置于惰性气氛中高温热处理，自然冷却至室温，然后浸泡至氢氟酸溶液中，取出清洗干燥得到氮掺杂碳光子晶体；
(4)电极材料的制备
将步骤(1)得到的富硒硫硒化物粉末和步骤(3)得到的氮掺杂碳光子晶体混合，研磨，密封，随后热处理，获得硫硒化物和碳光子晶体的复合电极材料；
(5)锂硒电池的制备
将步骤(4)得到的复合电极材料制成锂硒电池正极，以锂片为负极，聚丙烯为隔膜，组装成电池。
2.根据权利要求1所述的一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池的制备方法，其特征在于，步骤(1)中富硒硫硒化物粉末中硫的质量百分含量为5～20％；
热处理的温度为220℃-280℃，热处理时间为1h-12h。
3.根据权利要求1所述的一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述氧化硅微球溶液的质量浓度为0.1％～10％，采用的溶剂包括酒精，单分散微球的粒径为100nm-1000nm；
真空抽滤的抽滤时间为10min-2h，得到的微球光子晶体的厚度为10um-10000um。
4.根据权利要求1所述的一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的金属有机框架物质的前驱体溶液中，金属盐为硝酸锌、硝酸镍、硝酸铁、硝酸钴或硝酸锰，有机配体为2-甲基咪唑，溶剂为甲醇、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的高温热处理温度控制在600℃-1200℃，热处理时间控制在3h-12h。
6.根据权利要求1所述的一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的氢氟酸的浓度为0.5wt％-30wt％。
7.根据权利要求1所述的一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池的制备方法，其特征在于，步骤(4)中富硒硫硒化物粉末和氮掺杂碳光子晶体的质量比为70～60:30～40。
8.根据权利要求1所述的一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述的热处理温度为220℃-280℃，热处理时间为3h-24h。
9.根据权利要求1所述的一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池的制备方法，其特征在于，步骤(5)所述的锂硒电池正极是将复合电极材料和导电剂以及粘接剂混合，研磨，加入氮甲基吡咯烷酮，制成浆料，涂覆在铝箔上制成。
10.一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池，其特征在于，采用如权利要求1～9中任一所述的方法制成。
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