CN1144158A - 聚烯烃树脂覆盖膜和用于种植植物的方法 - Google Patents

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Abstract

一种聚烯烃树脂覆盖膜，它具有第一聚烯烃树脂层和第二及第三层，第二和第三层分别设置于第一层的两面上并由含有20wt％或更少含极性基团的乙烯基单体的聚烯烃树脂制备，其中聚烯烃树脂覆盖含有基于覆盖膜重量的6至50wt％的IR吸收剂且在27℃下具有的IR吸光度为70至85％，该覆盖膜在防护园艺中优选用作温室或拱棚的覆盖膜以种植强光植物。

Description

聚烯烃树脂覆盖膜和用于种植 植物的方法
本发明涉及透明性和保热性优良的聚烯烃树脂覆盖膜，还涉及在防护园艺中于包括所述聚烯烃树脂覆盖膜的温室或拱棚内种植植物的方法。
迄今，作为在防护园艺中用于覆盖温室或拱棚的农用覆盖膜，主要使用聚氯乙烯薄膜。聚烯烃树脂薄膜(例如聚乙烯薄膜等)或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜。
聚氯乙烯薄膜尤其被广泛用作覆盖膜，原因在于其保热性、透明性、韧性、耐久性等优良。然而，聚氯乙烯薄膜存在的缺点是：在使用时配料入薄膜中的增塑剂会渗到薄膜表面上并聚集粉尘，这样通过薄膜透光将严重损害防止温室中温度的升高，同时当该聚氯乙烯薄膜废弃物燃烧时会生成氯化氢气体。
聚烯烃树脂薄膜作为温室或拱棚的农用覆盖膜也并不令人满意，原因在于尽管其透明性极好，但其热保热性比聚氯乙烯薄膜差。
对于在温室或拱棚中种植农作物，白天太阳光射入温室或拱棚内使温室或拱棚内的空气和地面温度升高。晚上，温室或拱棚内大气和地面升高的温度被外面的空气降低。由于晚上温室或拱棚内空气和地面的温度被外面的空气降至较低温度，因此种植物农作物受到更不利的影响。由于温室或拱棚内的温度因夜晚冷却被降至较低温度，因此出太阳后需要更长时间通过阳光将温室或拱棚内的温度升高。结果，因夜晚冷却造成的温室或拱棚内空气和地面温度的轻微差别导致温室或拱棚内种植的农作物生长的很大差别。
为避免或抑制因夜间冷却对农作物的不利影响，必须(1)白天让太阳光尽可能照入温室或拱棚内，(2)增加农用覆盖膜在夜间抗来自温室或拱棚地面的辐射的吸收性。
对于上述措施(1)，可将温室或拱棚内空气和地面的温度升高以在温室或拱棚地面内贮存大量热，这样可抑制因夜间冷却造成的温室或拱棚内空气或地面温度降低。
白天被温室或拱棚地面吸收的太阳光热量夜间以辐射形式从地面释放出来。但若从地面通过农用覆盖膜辐射传递高，则抑制温度降低效果被减至最低。上述措施(2)防止向温室或拱棚外辐射扩散，由此减少夜间温室或拱棚内空气和地面温度的降低程度。
上述措施(1)和(2)分别涉及在农用覆盖膜的光透射(平行光束的透射)和保热性。
为通过温室或拱棚中的保护性园艺促进农作物生长，必须改进农用覆盖膜的保热性和透光性。
为改进聚烯烃薄膜的保热性的各种尝试公开于JP-A-52-105953、JP-B-4-11107和JP-B-57-34871中。这些专利文献公开了含无机化合物如磷酸盐化合物、二氧化硅、无水硅铝酸盐、脱水高岭土、氧化铝、硅酸盐、沸石、水滑石等和有机化合物如缩醛树脂的聚烯烃树脂薄膜。然而这些薄膜仍具有不足的保热性或低透光性，或薄膜中所含的表面活性剂渗出于薄膜表面上这样就降低了薄膜透光性。因此，当这种薄膜用作防护园艺的温室或拱棚的农用薄膜种植农作物时，该薄膜的性质仍不令人满意。
本发明的目的是将透光性和保热性优良的聚烯烃树脂膜在防护性园艺中用作温室或拱棚的覆盖膜。
根据本发明，提供一种包括第一层(层A)及第二和第三层(层B和C)的聚烯烃树脂覆盖膜，其中第一层包括聚烯烃树脂，第二和第三层分别设置于所述第一层(层A)的两边并包括含有20wt％或更少含极性基团的乙烯基单体的聚烯烃树脂，所述聚烯烃树脂覆盖膜含6至50wt％的IR吸收剂(按覆盖膜重量计)，并且在27℃下具有的IR吸光度为70至85％，该吸光度是指薄膜厚度为75μm，黑体辐射能为100％时的辐射吸收能。
本发明的聚烯烃树脂覆盖膜优选用作防护园艺的温室或拱棚的覆盖膜以种植强光作物。
用于形成本发明聚烯烃树脂覆盖膜的层A的聚烯烃树脂可以是α-烯烃的均聚物、两种或多种α-烯烃的共聚物，或至少一种α-烯烃作为主要组分与至少一种其它单体的共聚物。优选α-烯烃具有2至10个碳原子。
聚烯烃树脂的具体例子是聚乙烯、聚丙烯、乙烯-α-烯烃共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-己烯-1-共聚物、乙烯-辛烯-1共聚物等)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、离聚物树脂等。
在这些树脂中，聚乙烯，特别是密度为0.93g/cm3或更低的低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物和含30wt％或更少醋酸乙烯酯的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是优选的，因为它们的透明性和柔韧性优良并可提供经济性薄膜。
本发明聚烯烃树脂覆盖膜的层B和C各由包括20wt％或更少含极性基团的乙烯基单体的聚烯烃树脂形成以改进覆盖膜的加工性、实用性、透明性等。
含极性基团的单体是指除碳和氢原子外还具有一种元素的乙烯基单体，这些乙烯基单体的例子是醋酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯)、甲基丙烯酸酯(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯)等。这种包括含极性基团的乙烯基单体的聚烯烃树脂的具体例子是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、离聚物树脂等。在这些树脂中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是优选的。
当含极性基团的乙烯基单体的含量超过聚烯烃树脂的20wt％时，薄膜的加工性变坏，或薄膜被熔融粘合。含极性基团的乙烯基单体的含量优选为0至20wt％，更优选3至13wt％％。
包括没有含极性基团的单体的聚烯烃树脂的例子是聚乙烯、聚丙烯和乙烯-α-烯烃共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等)。其中，密度为0.93g/cm2或更低的低密度聚乙烯和乙烯-α-烯烃共聚物是优选使用的。
当层A的聚烯烃树脂包括相同的含极性基团的乙烯基单体的共聚用单体时，该共聚用单体在层A的聚烯烃树脂中的含量优选不同于含极性基团的乙烯基单体的含量。含极性基团的乙烯基单体在层B和C的聚烯烃树脂中的含量低于共聚用单体在层A的聚烯烃树脂中的含量。
层A、B和C除含下述添加剂(参见″Technigue of Separationand Analysis of Polymer Additives″和其″SupplementVolume″，编著Tanaka等人，出版：NIHON KAGAKU JOHOKABUSHIKIKAISHA，1987，Japan；″Paractical Handbook onPlastic and Rubber Addititives，编者：Goto等人，出版：KAGAKU KOGYO KABUSHIKIKAISHA，1970，Japan)外都可含任何添加剂。
相应的添加剂可独立地使用或以其两种或多种的混合物使用。
本发明的聚烯烃树脂覆盖膜为包括层A和设置于层A两面的层B和C的多层薄膜。
当在聚烯烃树脂覆盖膜上未形成消雾层时，层B和C优选为最外层。当形成消雾层时，它优选形成于层B和C的一层或两层上。
层A可以具有多层结构。
层A、B和C中树脂的种类和/或添加剂的种类和量可以不同。
聚烯烃树脂覆盖膜优选可具有两种三层结构、三种三层结构、三种五层结构、四种五层结构或五种五层结构。
当聚烯烃树脂覆盖膜用作农用设施的覆盖膜时，将面向设施外的层常常进行耐尘处理，同时将面向设施内的层常常进行防粘处理和/或防雾处理。
考虑到薄膜的连接加工性和覆盖实用性，聚烯烃树脂覆盖膜的总厚度为0.02至0.3mm，优选0.03至0.2mm。
层B和C各自与A的比例通常为1∶9至9∶1。考虑到覆盖膜的可模塑性，该比例优选为2∶8至8∶2。考虑到覆盖膜的透明性和强度，该比例更优选为7∶3至3∶7。层B和C的厚度不必相同。
本发明聚烯烃树脂覆盖膜的IR吸收性是保热性的判据并对农作物生长有影响。
当通过使用无机IR吸收剂使IR吸光度大于85％时，应将大量IR吸收剂混入聚烯烃树脂覆盖膜中。这样，将损害薄膜的加工性，强度和透光性并不必要地增加薄的生产成本。
考虑到农作物的生长及覆盖膜的透光性、强度和成本，IR吸光度优选为72至85％，更优选为74至85％。为达到IR吸光度在70％至85％范围内，无机IR吸收剂的含量为6至50wt％，优选为6至25wt％，更优选为8至25wt％(按聚烯烃树脂覆盖膜的重量计)，有机IR吸收剂的含量为6至50wt％(按聚烯烃树脂覆盖膜的重量计)。
术语″雾度″是指平行光线的透过性，较小的雾度值表示较高的平行光线透过性。如上所讨论的当平行光线的透过性较高，则白天大量光线射入温室或拱棚内使温室或拱棚内的空气和地面温度升得较高并在夜间增加保热性。平行光线的较高透过性对于喜直射光束的强光作物(如Solanaceae植物)的生长具有较好的作用。强光作物的例子是Solanaceae、青辣椒、甜瓜、西瓜、草莓等的植物。当覆盖膜具有相同保热性时，雾度值较少的覆盖膜使作物，特别是强光作物更好地生长。因此，雾度值较小的覆盖膜对作物的生长具有较好效果。
考虑到平行光束的透过性，雾度值在下列测量″雾度值″中将要解释的条件下优选为5至25％，更优选为5至15％。
考虑到长期保持薄膜的透明性并在长期贮存后防止薄膜降低质量(透明性)、△雾度(刚生产后与贮存后的雾度值之间的差值)在测量″△HAZE″中将要解释的条件下优选为110％或更低，更优选为80％或更低，特别优选为20％或更低。
IR吸收剂的例子为无机物质和金属氧化物(如氧化镁、氧化钙、氧化铝、二氧化硅、二氧化钛等)、氢氧化物(如氢氧化锂、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝等)，碳酸盐(如碳酸镁、碳酸钙等)、硫酸盐(如硫酸钾、硫酸镁、硫酸钙、硫酸锌、硫酸铝等)、磷酸盐(如磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾、磷酸钙等)、硅酸盐(如硅酸镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸钛等)、铝酸盐(如铝酸钠、铝酸钾、铝酸钙等)、硅铝酸盐(如硅铝酸钠、硅铝酸钾、硅铝酸钙等)、双氢氧化物(如水滑石、锂铝双氢氧化物等)、高岭土、粘土、滑石等、和有机物如聚缩醛、EVAL(乙基-乙烯醇共聚物)等。这些物质可单独使用或以其两种或多种的混合物使用。
水滑石化合物的一个例子是式(I)的化合物：
   M2+ 1-xAlx(OH)2(An-)x/n·mH2O            (1)其中M2+是选自镁、钙和锌的金属的两价离子，x为大于0且小于0.5的数，m为0至2的数、An-为n价阴离子，n为1至5的整数。
对n价阴离子并无限制，其优选的例子是Cl-、Br-、I-、NO- 3、ClO4 -、SO4 2-、CO3 2-、SiO3 2-、HPO4 3-、HBO4 3-、PO4 3-、Fe(CN)4 3-、Fe(CN]4 4-、CH3COO-、C6H4(OH)COO-、(COO)2 2-、对苯二甲酸根离子、萘磺酸根离子等。
水滑石的具体例子为天然水滑石(Mg0.75Al0.25(OH)2(CO3)0.125·O.5H2O)、合成水滑石(Mg0.69Al0.31(OH)2(CO3]0.15·0.54H 2 O)、由KYOWA Chemical Industries，Ltd.。生产的DHT-4A(商品名)等。
锂铝双氢氧化物的具体例子是式(II)的化合物：
Li(Al3+)2(OH-)6·(An-)1/nKH2O    (II)其中An-为n价阴离子，n为1至5的整数，K为0至3的整数。
对n价阴离子并无限制，其优选例子与式(I)有关给出的例子那些相同。
当使用无机IR吸收剂时，考虑到透光性，该吸收剂具有的折射指数应与所用聚烯烃树脂的折射指数接近。考虑到保热性，重要的是对于IR吸收剂应在宽波长范围内具有吸收光的特点。考虑到保热性，水滑石化合物、锂铝双氢氧化物和硅铝酸盐是优选的。
无机IR吸收剂的平均颗粒尺寸通常为5μm或更少，优选0.05至3μm，更优选0.1至1μm。无机IR吸收剂可用高级脂肪酸或其金属盐进行表面处理以改进其在聚烯烃树脂中的分散性。
本发明的聚烯烃树脂复盖膜可含有受阻胺化合物。
用于本发明的受阻胺化合物的优选例子是优选在4位上具有一个取代基的2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物。在四位的取代基的例子是羧酸基团、烷氧基基团、烷基氨基基团等。哌啶环在氮原子上可具有一个烷基基团。
受阻胺化合物的具体例子是下列(1)至(22)的化合物：
Figure A9611009700121
Figure A9611009700141
Figure A9611009700151
它们可以单独使用或以其两种或多种的混合物使用。
考虑到改进覆盖膜耐天候老化性和抑制喷霜，受阻胺化合物的用量，按聚烯烃树脂覆盖膜的总重量计优选为0.02至5wt％，更优选为0.1至2wt％。
本发明的聚烯烃树脂覆盖膜可进一步含有UV吸收剂。
UV吸收剂的例子是二苯甲酮UV吸收剂、苯并三唑UV吸收剂、苯甲酸酯UV吸收剂、氰基丙烯酸酯UV吸收剂等。
这些UV吸收剂的具体例子为如下式(23)至(31)的化合物：
这些UV吸收剂可以单独使用或以其两种或多种的混合物形式使用。
考虑到改进薄膜的耐候性和抑制喷霜，UV吸收剂的用量，按覆盖膜的总重量计优选为0.01至3tw％，更优选为0.05-1wt％。
本发明的聚烯烃树脂覆盖膜可含有防滴剂。
防滴剂包括在室温下(23℃)的一种固体防滴剂和一种液体防滴剂。
固体防滴剂的例子是非离子表面活性剂如脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯表面活性剂(如脱水山梨(糖)醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨(糖)醇单山萮酸酯等)、甘油脂肪酸酯(例如单月桂酸甘油酯、单棕榈酸甘油脂、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸双甘油酯、单硬脂酸三甘油酯等)、聚乙二醇基表面活性剂(例如：聚单棕榈酸乙二醇酯、聚单硬脂酸乙二醇酯等)、烷基酚与烯化氧的加合物、有机酸与脱水山梨(糖)醇/甘油缩合物的酯等。
当将室温下呈液态的防滴剂混入本发明的覆盖膜聚烯烃树脂中时，在薄膜贮存或使用期间可抑制薄膜生产的起始阶段出现的透光性的损害。因此优选将至少一种液体防滴剂混入聚烯烃树脂中。
液体防滴剂的例子是甘油脂肪酸酯(如单油酸甘油酯、单油酸双甘油酯、倍半油酸双甘油酯、单油酸四甘油酯、单油酸六甘油酯、五油酸双甘油酯、五油酸四甘油酯、五油酸六甘油酯、单月桂酸四甘油酯、单月桂酸六甘油酯等)、脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯(例如脱水山梨(糖)醇单油酸酯、脱水山梨(糖)醇二油酸酯、脱水山梨(糖)醇单月桂酸酯等)等等。液体防滴剂的用量，按覆盖膜的总重量计优选为0.2至3wt％，更优选为0.5至2wt％。
防滴剂总量优选为0.5至4wt％，更优选为1.5至3wt％。特别是考虑到长期的防滴性能，防滴剂总量为2.2至2.8wt％。
为使本发明的聚烯烃树脂覆盖膜具有防雾性能，可将防雾剂混入聚烯烃树脂中。
防雾剂的例子是具有全氟烷基、ω-氢氟烷基等的氟化物、特别是含氟表面活性剂，具有烷基硅氧基团的硅化合物，特别是含硅的表面活性剂等。
防雾剂的用量优选为0.01至3wt％，更优选为0.02至1wt％。
为了长时间保持本发明聚烯烃树脂覆盖膜的透明性，除了混入上述液体防滴剂外，至少可在面对温室或拱棚内的层上形成一消雾涂层(一防粘涂层)。
消雾涂层的例子是公开于JP-B-49-32668和JP-B-50-11348中的无机氧化物溶胶如胶态二氧化硅和胶态氧化铝的涂膜，公开于JP-B-63-45432、JP-B-63-45717和JP-B-64-2158及JP-A-3-207643中的无机氧化物溶胶和有机化合物(如表面活性剂或树脂)的混合物涂膜，由包含表面活性剂液体形成的涂膜，亲水性树脂(如聚乙烯醇、多糖类、聚丙烯酸等)膜等。
消雾涂层可通过在聚烯烃树脂覆盖膜上涂布或层压一另外形成的防粘涂膜形成。涂布方法并不关键。可形成两层或多层消雾涂层。
本发明的聚烯烃树脂覆盖膜可按如下方法制备：
用常规混炼和捏合设备如条带式混炼机、超级混炼机、Banbury混炼机、单或双螺杆挤出机等将预定量的IR吸收剂和任意防滴剂、受阻胺化合物、UV吸收剂、热稳定剂、耐天候老化剂等混入聚烯烃树脂中，得到用于层A的聚烯烃树脂组合物。按相同方式制备用于层B和C的聚烯烃树脂组合物。然后，将这些树脂组合物用生产叠层薄膜的常规方法如挤出T-模成膜、吹膜成型等方法进行成型，使层A处于层B和C之间而得到覆盖膜。
此外，可用上述方法生产层A、B和C的每一种，然后通过在层间插入粘合剂将层B、层A和层C叠合在一起。
本发明的聚烯烃树脂覆盖膜作防护园艺中使用的温室或拱棚的覆盖物。
用于防护园艺中的温室或拱棚被农民用来种植农作物，特别是上述强光农作物。当使用内防护屏膜时，优选由本发明的聚烯烃树脂覆盖膜制备。
根据本发明，在防护园艺中的温室或拱棚内种植植物的方法包括在覆盖有本发明聚烯烃树脂覆盖膜的防护园艺温室或拱棚中，播种并种植植物，特别是强光作物。
本发明的聚烯烃树脂覆盖膜透光性极好并具有与聚氯乙烯薄膜同样好的保热性。
许多市售的并含有IR吸收剂的农用聚烯烃树脂多层薄膜都存在于透光性随时间降低的缺点，原因是在薄膜表面上渗出了防滴剂。但是含有室温下呈液态的防滴剂的聚烯烃树脂覆盖膜几乎不遭受透光性随时间降低的缺点，并且长时间保持良好的透光性。
当将本发明的聚烯烃树脂覆盖膜遍布于温室或拱棚上并在其中种植植物时，作物的生长程度(即产量)等于或高于通过使用常规聚氯乙烯树脂膜所达到的程度。
此外，本发明的聚烯烃树脂覆盖膜不会造成任何废弃物问题，而这一问题对于聚氯乙烯树脂薄膜是致命的，因此通常对环境来说的。此外本发明的树脂覆盖膜与聚氯乙烯树脂膜相比更便宜并具有更好的加工性和耐塞性，可有效地用于种植植物。
实施例
本发明将通过下列实施例详细解释，这些实施例不以任何方式限制本发明的范围。
在实施例和比较例中，覆盖膜的性质按如下方式测定：
透光性：雾度值
用SUGA TEST INSTRUMENTS Co.Ltd生产的雾度计测量透光性和雾度值。刚生产后的雾度值是指薄膜生产后1小时内的测量值。当薄膜生产后放置1小时以上时，将其用丙酮洗涤，并在洗涤后1小时内进行测量。
贮存后的透光性：△雾度
将薄在23℃、50％RH下贮存90天后，测量雾度值，并计算刚生产后与贮存后的雾度差值(△雾度)
IR吸光度
按照下面定义的辐射吸收能和测量方法测量并计算IR吸光度。
测量在27℃薄膜的辐射吸收能，然后计算其与黑体辐射能(它为100％)的比例。
假定300K绝对温度下样品的吸光度为Aλ.T，根据下面的等式计算样品在波长2.27至30.3μm之间的辐射吸收能Eλ.T
等式： E A . T = ∫ 2.27 30.3 A λ . T · J λ . t · dλ ( W / c m 3 , deg ) 其中Tλ.T为遵守Plancks辐射定律的黑体辐射强度分布。Jλ.T用下式表示：
      Jλ-T＝(C1/λ5)(eC/λ-T-1)-1其中  ：      C1＝3.7402×10-12(W/cm2
          C2＝1.43848(cm.deg)
          λ＝波长(cm)
          T＝绝对温度，300K
样品的吸光度Aλ.T由IR光谱(用IR分光光度计测量)通过下面的等式计算：
         Aλ/T＝1-Jλ/Jολ其中Jολ为入射光的能量，Jλ为透射光能量。
辐射吸收能通过2.27至30.3μm之间以0.02μm的间隔积分计算。
IR光谱用Fouier变换型IR分光光度计测量。
防雾试验
将一张薄膜用双面涂布胶带粘接在长50cm、宽60cm的丙烯酸树脂支架上，并将其测试面朝下水平放在保持40℃的恒温水浴之上，该水浴放置在保持23℃的恒温室中。表面完全润湿后，将冰水与测试面的背面接触，然后用肉眼观察测试面与水浴的水面之间产生的雾度和其中雾消失的时间并按下列标准分级：
○：产生的雾度小，雾在短时间内消失
△：产生的雾度大，长时间后雾才消失
×：产生的雾度非常大，长时间后雾才消失。
防滴试验
将一张薄膜用双面涂布胶粘带粘接到长34cm、宽5cm的丙烯酸树脂支架上，并将其测试面朝下并且自水平面倾斜15°角置于恒温水浴之上，该水浴放在保持恒温的环境试验室中。环境试验室与恒温水浴的温度条件在低温试验中分别为3℃和20℃，在高温试验中分别为20℃和40℃。观察水滴的状态并按如下标准分级；
○：薄膜测试表面均匀润湿。
△：水滴部分粘在薄膜测试表面上。
×：整个测试表面被水滴和白雾覆盖。
天候老化试验
将一张JIS.No.1哑铃形测试薄膜在Sunshine Weather-O-meter(由SUGA TEST INSTRUMENTS Co.Ltd制造)中于63℃黑板温度下老化各种时间段。然后周AUTOGRAPH DSS 100(由SHIMADZU CORPORATION制造)对老化后的薄膜进行拉伸试验测量伸长率(％)，并记录伸长率降低至未进行老化试验薄膜伸长率一半时的时间(耐天候老化性的半衰期)。半衰期越长表示耐天候老化性越好。本试验中通过水平是耐天候老化半衰期为1000小时。
伸长率按下式计算：
伸长率(％)＝
[断裂时基准线之间的距离(nim)-拉伸前基准线之间的距离(mm)×100]/(拉伸前基准线之间的距离(mm))
                   实施例1
向乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(商品名：EVATATE H 2020，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产，醋酸乙烯酯含量：15wt％)中，加入0.6wt％受阻胺化合物(商品名：TINUVIN 622-LD，由Ciba-Geigy生产)、16.0wt％水滑石化合物(商品名：DHT 4A，由KYOWAChemical industries，Ltd生产)作为IR吸收剂、0.1wt％ UV吸收剂(商品名：SUMIORB 130，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd生产)、0.1wt％抗氧剂(商品名：IRGANO×1010，由Giba-Geigy生产)、0.2wt％单硬脂酸单甘油酯、1.0wt％二硬脂酸双甘油酯和0.8wt％倍半油酸双甘油酯作为防滴剂，及0.2wt％硬脂酰胺作为润滑剂(各wt％都按整个树脂组合物计)并用Banbury混炼机在130℃下捏合5分钟。然后，将此混合物用切粒机切粒得到组合物粒料。将此组合物称为″树脂组合物(1)″。
分别向乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(商品名：EVATATE D 2011，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.，生产，醋酸乙烯酯含量：5wt％)中，加入0.6wt％受阻胺化合物(商品名：：TINUVIN 622-LD，由Giba-Geigy生产)，0.1wt％UV吸收剂(商品名：SUMISORB 130，由Sumitomo Chemical Co.Ltd.，生产)、0.1wt％抗氧剂(商品名：IRGANO×1010，由Giba-Geigy生产)、0.2％wt％单硬脂酸单甘油酯、1.0wt％二硬脂酸双甘油酯和0.08wt％倍半油酸双甘油酯作为防滴剂、0.2wt％硬脂酰胺作为润滑剂及0.10wt％二氧化硅作为防粘连剂(各wt％都按整个树脂组合物计)并用Banbury混炼机在130℃下捏合5分钟。然后，将此混合物用切粒机切粒得到组合物粒料。将此组合物称为″树脂组合物(2)″。
用树脂组合物(1)作为层A(中间层)的组合物，树脂组合物(2)作为层B和C(外层)的组合物，通过吹胀膜成型机制备包括厚度为0.045mm的层A及厚度各为0.015mm的层B和C的叠层薄膜(总厚度为0.075mm)，并对此薄膜测量上述性质。结果如表1所示。
                   实施例2
按如与实施例1相同方式，不同是将树脂组合物(1)的IR吸收剂量变为20wt％生产叠层薄膜，并进行各种测试。结果示于表1中。
                   实施例3
按如与实施例1相同方式，不同是将树脂组合物(1)中的IR吸收剂变为锂铝双氢氧化物(商品名：MIZUKALAK，由MIZUSAWAChemical Industries，Ltd生产)生产叠层薄膜并进行各种测试。结果示于表1。
                   实施例4
按如与实施例1相同方式，不同是将树脂组合物(1)中的IR吸收剂变为硅铝酸盐(商品名：SILTON AMT-08，由MIZUSAWA ChemicalIndustries，Ltd.生产)生产叠层薄膜并进行各种测试。结果示于表1中。
                   实施例5
按如与实施例1相同方式，不同是将树脂组合物(1)中的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物变为EVATATE H2031(由Sumitomo Chemical Co.Ltd.，醋酸乙烯酯含量：19wt％)生产叠层薄膜并进行各种测试，结果示于表1中。
                   实施例6
按如与实施例1相同方式，不同是将树脂组合物(1)和(2)中的防滴剂变为0.4wt％单硬脂酸单甘油酯和1.6wt％二硬脂酸双甘油脂生产叠层薄膜并进行各种测试。结果示于表2中。
                   实施例7
按如与实施例3相同方式，不同是将0.1wt％含氟表面活性剂(商品名：UNIDAIN DS403，由DAIKIN Industries，Ltd，生产)作为防雾剂加入各树脂组合物(1)和(2)中生产叠层薄膜并进行各种测试，所得结果示于表2中。
                   实施例8
按如与实施例1相同方式，不同是在树脂组合物(1)和(2)中不使用防滴剂生产叠层薄膜，结果示于表2中。
                   实施例9
按如与实施例3相同的方式，不同是分别将层A的厚度变为0.06mm、层B和C的厚度都变为0.02mm(这样薄膜总厚度变为0.1mm)生产叠层薄膜并进行各种测试。结果列于表3中。
               实施例10
按如与实施例3相同方式，不同是分别将层A的厚度变为0.09mm，层B和C的厚度都变为0.03mm(这样薄膜总厚度变为0.15mm)生产叠层薄膜并进行各种测试。结果示于表3中。
               实施例11
向乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(商品名：EVATATE H 2020，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd，生产，醋酸乙烯酯含量：15wt％)中，加入0.6wt％受阻胺化合物(商品名：TINUVIN 622-LD，由Ciba-Geigy生产)、16.0wt％水滑石化合物(商品名：DHT 4A，由KYOWAChemical Industries，Ltd.生产)作为IR吸收剂，0.1wt％ UV吸收剂(商品名：SUMISORB 130，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产)和0.1wt％抗氧剂(商品名：IRGANO×1010，由Ciba-Geigy生产)(各wt％都按整个树脂组合物计)并用Banbury混炼机在130℃捏合5分钟。然后，将此混合物用切粒机粒得组合物粒料。将此组合物称为″树脂组合物(3)″。
分别向乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(商品名：EVATATE D 2011，由Sumitomo Chemical Co.Ltd.，生产，醋酸乙烯酯含量5wt％)中，加入0.6wt％受阻胺化合物(商品名：TINUVIN 622-LD，由Ciba-Geigy生产)、0.1wt％ UV吸收剂(商品名：SUMISORB 130，由SumitomoChemical Co.，Ltd生产)和0.1wt％抗氧剂(商品名：IRGANOX 1010，由Ciba-Geigy生产)(各wt％按整个树脂组合物计)并用Banbury混炼机于130℃下捏合5分钟。然后将此混合物用切粒机切粒得到组合物粒料。将此组合物称为″树脂组合物(4)″
用树脂组合物(3)作为层A(中间层)的组合物、树脂组合物(4)作为层B和C(外层)的组合物，通过吹胀膜成型机制备层A厚度为0.06mm、层B和C厚度各为0.02mm(总厚度为0.1mm)的叠层薄膜。
在已用电晕放电机(由SODTAL制造)进行电晕放电处理的叠层薄膜内表面(层C-侧)上，形成如下所述的消雾覆盖膜：
将1％的聚乙烯醇水溶液(POVAL 217，由KURARA生产，皂化度88.5％；聚合度1700)涂布于电晕处理过的表面上使固体组分量为约0.1g/m2，并在室温下空气干燥。
然后，将薄膜进行上述各种测试。结果表示在表5中。
                   实施例12
按如与实施例11相同方式，不同是按如下所述在已电晕放电处理的薄膜表面上形成消雾覆盖膜，生产叠层薄膜：
将0.1％的十六烷基三甲氯化铵涂于电晕放电处理过的表面上使固体组分含量为约O.1g/m2，并在室温下空气干燥。
然后对薄膜进行各种测试。结果表示在表5中。
                   实施例13
按如与实施例11相同方式，不同是按如下所述在已电晕放电处理的薄膜表面上形成消雾覆盖膜，生产叠层薄膜：
将氧化铝溶液(商品名：ALUMINA SOL 520，由NISSANCHEMICAL Co.Ltd生产，固含量20％)、胶态二氧化硅(商品名，SNOWTEX，20，由NISSAN CHE MICAL Co.Ltd生产，固含量20％)、十二烷基苯磺酸钠(商品名：NEOPELEX F25，由KAO Corporation生产)和癸酸钠(由NAKAIAI TESQUE生产)用水稀释使其固含量分别变为1.6％、0.4％、0.08％和0.08％以制备涂料液。然后将此涂料液涂于电晕放电处理过的表面上使总固体组分量为约0.1g/cm2，接着在室温下空气干燥。
然后对此薄膜进行各种测试。结果示于表5中。
                 比较例1
按如与实施例1相同方式，不同是将作为IR吸收剂的水滑石化合物量变为10wt％生产叠层薄膜并进行各种测试。结果示于表3中。
                 比较例2
按如实施例1相同方式，不同是将作为IR吸收剂的水滑石化合物的量变为10wt％并将树脂组合物(1)和(2)中的防滴剂都变为0.4wt％的单硬脂酸单甘油酯和1.6wt％的二硬脂酸双甘油酯生产叠层薄膜并进行各种测试。结果示于表2中。
                 比较例3
按如与实施例1相同方式，不同是用二氧化硅(商品名：SNOWMARK SP-3，由KINSEI MATEC生产)作为IR吸收剂生产叠层薄膜并进行各种测试。结果示于表4中。
                 比较例4
按如实施例11相同方法，不同是用14wt％二氧化硅(商品名SNOWMARK SP-3，由KINSEI MATEC生产)作为IR吸收剂生产叠层薄膜并进行各种试验。其结果表示于表4中。
表1
        实施例1         实施例2         实施例3         实施例4
层    B      A    C     B    A     C    B    A    C    B    A    C
厚度(μm)   15     45   15    15   45    15   15   45   15   15    45   15
组成树脂D2011(VA5％)H2020(VA15％)H2031(VA19％)IR吸收剂DHT-4AMIZUKALAKSILTON AMT-08SNOW MARK SP-3防滴剂MGMSDGDSDGSO表面活性剂DS 403紫外光吸收剂SUMISORB 130抗氧剂IBGANOX 1010光稳定剂 96.90.21.00.80.10.2 81.016.00.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2 77.020.00.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2 81.016.00.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2 81.016.00.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2
TINUVIN 622-LD润滑剂硬脂酰胺防粘剂SILTON PF-06   0.60.20.1     0.60.2   0.60.20.1    0.60.20.1   0.60.2    0.60.20.1    0.60.20.1   0.60.2   0.60.20.1   0.60.20.1   0.60.2   0.60.20.1
表1(续)
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4
所有光的透光度 92 92 92 92
雾度(％)     10     11     14     14
△雾度(％)     7     6     8     7
IR吸光度(％)     73     77     74     70
防雾性     △     △     △     △
防滴性(high temp，/low temp) ○/○ ○/○ ○/○ ○/○
耐天候老化性 ○ ○ ○ ○
表2
        实施例5         实施例6         实施例7         实施例8
层    B      A     C     B     A     C     B     A     C     B     A     C
厚度(μm)   15     45    15    15    45    15    15    45    15    15    45    15
组成树脂D2011(VA5％)H2020(VA15％)H2031(VA19％)IR吸收剂DHT-4AMIZUKALAKSILTON AMT-08SNOW MARK SP-3防滴剂MGMSDGDSDGSO表面活性剂DS 403紫外光吸收剂SUMISORB 130抗氧剂IRGANOX 1010光稳定剂 96.90.21.00.80.10.2 81.016.00.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2 96.90.41.60.10.2 81.016.00.41.60.10.2 96.90.41.60.10.2 96.80.21.00.80.10.10.2 80.916.00.21.00.80.10.10.2 96.80.21.00.80.10.10.2 98.90.10.2 83.016.00.10.2 98.90.10.2
TINUVIN 622-LD润滑剂硬脂酰胺防粘剂SILTON PF-06   0.60.20.1     0.60.2    0.60.20.1    0.60.20.1    0.60.2    0.60.20.1    0.60.20.1    0.60.2    0.60.20.1    0.60.20.1    0.60.2    0.60.20.1
表2(续)
 实施例5  实施例6  实施例7  实施例8
所有光的透光性 92 92 92 92
雾度(％)    11    10    14    14
△雾度(％)    6    47    8    1
IR吸光度(％)    76    73    74    74
防雾性 △ × ○ ○
防滴性(高温/低温) ○/○ ○/△ ○/○ ×/×
耐天候老化性    ○    ○    ○    ○
表3
         实施例9       实施例10         比较例1         比较例2
层    B      A     C     B     A     C    B    A    C    B    A    C
厚度(μm)   20     60    20    30    90    30   15   45    15   15   45   15
组成树脂D2011(VA5％)H2020(VA15％)H2031(VA19％)IE吸收剂DHT-4AMIZUKALAKSILTON AMT-08SNOW MARK SP-3防滴剂MCMSDGDSDGSO表面活性剂DS403紫外光吸收剂SUMISORB130抗氧剂IRGANOX 1010光稳定剂 96.90.21.00.80.10.2 81.016.00.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2 81.016.00.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2 87.010.00.21.00.80.10.2 96.90.21.00.80.10.2 96.90.41.60.80.10.2 87.010.00.41.60.80.10.2 96.90.41.60.80.10.2
TINUVIN 622-LD润滑剂硬脂酰胺防粘剂SILTON PF-06   0.60.20.1     0.60.2   0.60.20.1   0.60.20.1    0.60.2    0.60.20.1   0.60.20.1   0.60.2   0.60.20.1   0.60.20.1   0.60.2   0.60.20.1
表3(续)
实施例9   实施例10 比较例1   比较例2
所有光的透光度   92     92    92     92
雾度(％)   15     15    9     9
△雾度(％)   7     6    7     51
IR吸光度(％)   80     84    66     66
防雾性   △     △    △     ×
防滴性(高温/低温) ○/○ ○/○ ○/○ ○/△
耐天候老化性   ○     ○    ○     ○
表4
          比较例3
层     B     A    C
厚度(μm)    15    45   15
组成树脂D2011(VA5％)H2020(VA15％)H2031(VA19％)IR吸收剂DHT-4AMIZUKALAKSILTON AMT-08SNOW MARK SP-3防滴剂MGMSDGDSDGSO表面活性剂DS 403紫外光吸收剂SUMISORB130抗氧剂IRGANOX 1010光稳定剂TINUVIN 622-LD润滑剂硬脂酰胺防粘剂SILTON PF-06 96.90.21.00.80.10.20.60.20.1 81.016.00.21.00.80.10.20.60.2 96.90.21.00.80.10.20.60.20.1
所有光的透光度              92
雾度(％)              10
△雾度(％)              7
IR吸光度(％)              73
防雾性              △
防滴性(高温/低温) ○/○
耐天候老化性              ○
表5
         实施例11       实施例12         实施例13          比较例4
层   B     A    C    B    A    C    B   A    C     B     A      C
厚度(μm) 20 60 20 20 60 20 20 60 20 20 60 20
组成树脂D2011(VA5％)H2020(VA15％)IR吸收剂MIZUKALAKSNOW MARK SP-3紫外光吸收剂SUMISORB130抗氧剂IRGANOX1010光稳定剂 99.20.10.1 83.016.00.10.1 99.20.10.1 99.20.10.1 83.216.00.10.1 99.20.10.1 99.20.10.1 83.216.00.10.1 99.20.10.1 99.20.10.2 85.214.00.10.2 99.20.10.2
TINUVIN 622-LD   0.6    0.6    0.6    0.6    0.6    0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6     0.6
所有光的透光度             92            92           92            91
雾度(％)             15            15           15            37
△雾度(％)             1            0           0            1
IR吸光度(％)             80            80           80            68
防雾性             ○            ○           ○            ○
防滴性(高温/低温) ○/○ ○/○ ○/○ ○/○
耐天候老化性               ○            ○           ○            ○
表1-5的注释。IR吸收剂：
DHT-4A：水滑石，由KYOWA Chemical Industries，Ltd生产。
MIZUKALAK：锂-铝氢氧化物，由MIZUSAWA ChemicalIndustries，Ltd生产。
SLTON AMT-08：硅铝酸盐，由MIZUSAWA Chemical Industries，Ltd生产。
SNOW MARK SP-3：二氧化硅，由KINSEI MATE生产防滴剂：
MGMS：单硬脂酸单甘油酯，由MARUBISHI YUKA Co.Ltd生产
DGDS：二硬脂酸双甘油酯，由MARUBLSHI YUKA Co.，Ltd生产。
DGSO：倍半油酸双甘油酯，由MARUBISHI YUKA Co.，Ltd生产。
防粘剂：SILTON PF06(二氧化硅)，由MIZUSAWA ChemicalIndustries，Ltd.生产。
                 实施例14
按如与实施例7相同方式，不同是在树脂组合物(1)中使用乙烯-醋酸乙烯酯作为共聚物(商品名：EVATAE H2031，由SumitomoChemical Co.Ltd生产，醋酸乙烯酯含量：19wt％)，0.2wt％的单硬脂酸单甘油酯，1.1wt％的二硬脂酸双甘油酯和1.0wt％的倍半油酸双甘油酯用作防滴剂，及11.0wt％的锂铝双氢氧化物(商品名：MIZUKALAK，由MIZUSAWA Chemical Industries，Ltd.生产)用作IR吸收剂，在树脂组合物(2)中将0.2wt％的单硬脂酸单甘油酯、1.1wt％的二硬脂酸双甘油酯和1.0wt％的倍半油酸双甘油酯用作防滴剂，制备包括厚度为0.049mm的层A和厚度都为0.013mm的层B和C的叠层薄膜(总厚度为0.075mm)。该叠层薄膜的性能如下：
所有光的透光度：92％
雾度          ：12％
△雾度        ：6％
IR吸光度      ：72％
其它性质与实施例7的相同。
此外，其在高温下的长期(3个月)防滴性能良好。
                 实施例15
按如与实施例14相同方式，不同是在树脂组合物(1)中用3wt％的水滑石(商品名：DHT-4A，由KYOWA Chemical Industvies，Ltd，生产)和8wt％的锂铝双氢氧化物(商品名：MIZUKALAK，由MIZUSAWAChemical Industries，Ltd.生产)作为IR吸收剂生产叠层薄膜，其性质如下：
所有光的透光度：92％
雾度          ：12％
△雾度        ：6％
IR吸光度      ：72％
其它性能与实施例7中的相同，
此外，其在高温下的长期(3个月)防滴性能良好。
                 实施例16
按如与实施例14相同的方式，不同是9wt％的锂铝双氢氧化物(商品名：MIZUKALAK，由MIZUSAWA Chemical Industries，Ltd生产)用作层A中的IR吸收剂并将3wt％的水滑石(商品名：DHT-4A，由KYOWAChemical Industvies生产)用作层B和C中的rR吸收剂，制备包括厚度为0.053mm的层A和厚度都为0.011mm的层B和C的叠层薄膜(总厚度为0.075mm)。该叠层薄膜的性能如下：
所有光的透光度：92％
雾度          ：14％
△雾度        ：5
IR吸光度      ：72％
其它性质与实施例7的相同。
此外，其在高温下的长期(3个月)防滴性良好。
                 实施例17
按如与实施例16相同的方式，不同是将35wt％的锂铝双氢氧化物(商品名：MIZUKALAK，由MIZUSAWAt Chemical Industries，Ltd生产)用作层A中的IR吸收剂并将5wt％的水滑石(商品名：DHT-4A，由KYOWA Chemical Industries，Ltd生产)用作层B和C中的IR吸收剂制备叠层薄膜。这种叠层薄膜具有极好的IR吸光度和透明性。
                 实施例18
按如与实施例11相同的方式，不同是树脂组合物(3)中使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(商品名：EVATATE H 2031，由SumitomoChemical Co.生产，醋酸乙烯酯含量：19wt％)并将13wt％的锂铝双氢氧化物(商品名：MIZUKALAK，由MIZUSAWA Chemical Industries，Ltd生产)用作IR吸收剂生产叠层薄膜。该叠层薄膜的性能如下：
所有光的透光度：92％
雾度          ：12％
△雾度        ：1
IR吸光度      ：79％
其它性质与实施例11中的相同。
               实施例19
按如与实施例18相同的方式，不同是使用实施例13的消雾覆盖膜制备叠层薄膜。该叠层薄膜的性能如下：
所有光的透光性：92％
雾度          ：13％
△雾度        ：0
IR吸光度      ：79％
其它性质与实施例11中的相同。
               实施例20
用实施例13的薄膜覆盖房屋(试验区)，进行甜瓜载培试验(在熊本县，作物为安第斯甜瓜，12月中旬播种，1月中旬定植，5月中旬收获)。为了使最低气温变成10℃，从定植后到3月未用取暖机加热。作为比较，使用农用聚氯乙烯薄膜(三菱化学MKV社制造，商品名丿-レコ-スキリナイン，薄膜厚度100μm，雾度(HAEE)3％，紫外线吸收率74％，厚度75μm时的紫外线吸收率69％)(对象区)。
在试验区，于5月中旬收获的甜瓜质量良好，还有取暖机煤油消耗量约为1000升，与对象区相比，煤油消耗量节约100升，特别是薄膜透明性优良，房屋内光线透过性(5月测定时(天气，阴)透过率60％)，与对象区比(5月测定时(天气，阴)透过率56％)较高。

Claims (12)

1.一种聚烯烃树脂覆盖膜，它包括第一层及第二和第三层，第一层包括聚烯烃树脂，第二和第三层分别设于第一层的两面并包括含有20％或更少含极性基团的乙烯基单体的聚烯烃树脂，其中所述聚烯烃树脂覆盖膜包含有基于覆盖重量的6至50wt％的IR吸收剂，27℃时具有的IR吸光度为70至85％，该吸光度是指薄膜厚度为75μm，黑体辐射吸收能为100％时的辐射吸收能。
2.根据权利要求1的聚烯烃树脂覆盖膜，其中所述IR吸收剂包含于第一层中。
3.根据权利要求1的聚烯烃树脂覆盖膜，其中所述IR吸收剂为选自水滑石化合物、锂-铝双氢氧化物和硅铝酸盐的至少一种化合物。
4.根据权利要求1的聚烯烃树脂覆盖膜，它还含有0.5至4wt％的防滴剂。
5.根据权利要求1的聚烯烃树脂覆盖膜，其中所述防滴剂在室温下呈液态并且含量为0.2至3Wt％。
6.根据权利要求5的聚烯烃树脂覆盖膜，其中所述在室温下呈液态的防滴剂为选自脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯表面活性剂和甘油脂肪酸酯表面活性剂的至少一种化合物。
7.根据权利要求1至6任何一项的聚烯烃树脂覆盖膜，它还含有至少一种选自0.02至5wt％受阻胺化合物，0.01至3wt％UV吸收剂和0.01至3wt％防雾剂的添加剂。
8.根据权利要求1至6任何一项的聚烯烃树脂覆盖膜，它具有的w△雾度为110％或更低，其中△雾度为薄膜则刚生产后与薄在23℃下贮存90天后的雾度值之差。
9.根据权利要求1或2的聚烯烃树脂覆盖膜，它在所述覆盖膜至少一表面上具有一消雾涂层，其中在室温下贮存3个月后的覆盖膜的雾度值为刚生产后的覆盖膜雾度值的110％或更低。
10.根据权利要求7至9任何一项的聚烯烃树脂覆盖膜，它具有的厚度为0.02至0.3mm。
11.一种包括在覆盖聚烯烃树脂覆盖膜的温室或拱棚内种植所述强光作物的方法，所述聚烯烃树脂覆盖膜包括第一层及第二和第三层，第一层包括聚烯烃树脂，第二和第三层分别设置于所述第一层两面并包括含有20％或更少的含极性基团的乙烯基单体的聚烯烃树脂，其中所述聚烯烃树脂覆盖膜含有基于覆膜重量的6至50wt％的IR吸收剂，27℃时具有的IR吸光度为70至85％，该吸光度是指薄膜厚度为75μm，黑体辐射吸收能为100％时的辐射吸收能。
12.根据权利要求11的方法，其中所述强光作物为选自甜瓜、西瓜和草莓中的至少一种植物。
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