CN114395354A - 一种低收缩环氧结构胶 - Google Patents
一种低收缩环氧结构胶 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114395354A CN114395354A CN202210089112.3A CN202210089112A CN114395354A CN 114395354 A CN114395354 A CN 114395354A CN 202210089112 A CN202210089112 A CN 202210089112A CN 114395354 A CN114395354 A CN 114395354A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- agent
- stirring
- fluorine
- structural adhesive
- grinding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 53
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims abstract description 13
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 48
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 48
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 56
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 32
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 11
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N methylidenecarbene Chemical compound C=[C] SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 oxazoline amino acetate Chemical compound 0.000 claims description 6
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 5
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 9
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 abstract description 6
- 241000276425 Xiphophorus maculatus Species 0.000 abstract 1
- HTDKEJXHILZNPP-UHFFFAOYSA-N dioctyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCC HTDKEJXHILZNPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 12
- 239000004412 Bulk moulding compound Substances 0.000 description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004842 bisphenol F epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000005007 epoxy-phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008093 supporting effect Effects 0.000 description 1
- WCAGGTLUGWSHOV-UHFFFAOYSA-N tris(tert-butylperoxy)-ethenylsilane Chemical group CC(C)(C)OO[Si](OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C=C WCAGGTLUGWSHOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
- C08K2003/382—Boron-containing compounds and nitrogen
- C08K2003/385—Binary compounds of nitrogen with boron
Abstract
本申请提供一种环氧结构胶及其制备方法、在BMC材料中的应用，包括A剂和B剂，其中A剂包括环氧树脂、填料和助剂，B剂包括含氟共聚物单体、固化剂、填料和助剂，且丙烯酸酯单体聚合度通过加入片状氮化硼、块状二氧化硅、条状碳酸钙三种形貌不同的填料和对应的异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂，提高了环氧结构胶的力学性能和收缩性能。
Description
技术领域
本申请涉及一种结构胶领域，具体涉及一种低收缩环氧结构胶。
背景技术
BMC材质是不饱和聚酯、无机粉体(碳酸钙、玻璃纤维)、引发剂热压制成，因其结构为大量粉体填充，其结构稳定性较好，用于BMC产品粘接的胶水也需结构稳定，否则会有开裂、塌陷等问题。现市面主要的结构胶水为丙烯酸酯、聚氨酯、异氰酸酯、环氧树脂，而这些材料中仅环氧树脂具有较高尺寸稳定性，即高的玻璃化转变温度(Tg)、低收缩、低膨胀系数。目前，市面上常用的环氧树脂胶水，为双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、酚醛树脂搭配胺固化剂，但用于BMC材质中仍显不足，具体缺点表现为收缩大、易塌陷、易开裂、不耐老化等，这些材料应用于BMC材质时，使得BMC材质的性能也受到影响，无法满足日常使用的要求。
发明内容
本发明的目的在于解决BMC材质粘接、结合处塌陷开裂等问题，发明一种环氧结构胶的制备方法，所述低收缩环氧结构胶包括A剂和B剂，所述A剂由40％～60％的树脂、40％～60％的填料、0.1～0.5份助剂组成，所述B剂由5-10份含氟共聚物单体、30份～40份固化剂、60份～70份填料、0.1份～0.5份助剂组成。
进一步优选地，所述A剂中的所述树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、脂肪族型环氧树脂及联苯型环氧树脂中的一种或多种混合物。所述填料为氮化硼、二氧化硅、碳酸钙三者的混合物，且所述氮化硼形状为片状，所述二氧化硅为块状，所述碳酸钙为条状，按重量比，所述片状氮化硼的平均粒径30～40μm；所述块状二氧化硅的平均粒径10～20μm；所述条状碳酸钙的平均粒径50～80μm。所述助剂为乙烯基三(叔丁过氧基)硅烷。
所述B剂中，所述固化剂为异佛尔酮二胺和二氨基二苯甲烷的混合物，按重量比，异佛尔酮二胺：二氨基二苯甲烷＝0.5-0.8；所述填料为氮化硼、二氧化硅、碳酸钙三者的混合物，且所述氮化硼形状为片状，所述二氧化硅为块状，所述碳酸钙为条状，按重量比，所述片状氮化硼的平均粒径30～40μm；所述块状二氧化硅的平均粒径10～20μm；所述条状碳酸钙的平均粒径50～80μm，所述助剂为偶联剂，异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯。
所述环氧结构胶的制备方法包括：
1)A剂的制备：
按重量计，将40％～60％的树脂以600rpm搅拌，加入0.1份～0.5份偶联剂，搅拌15min，依次加入片状氮化硼、块状二氧化硅、条状碳酸钙，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨2～3次。
2)B剂的制备：
将含氟共聚物单体、二氨基二苯甲烷加热至70°备用，将异佛尔酮二胺以600rpm搅拌，趁热倒入二氨基二苯甲烷，搅拌15min，加入0.1份～0.5wt份偶联剂，搅拌15min，依次加入片状氮化硼；块状二氧化硅；条状碳酸钙，其中片状氮化硼：块状二氧化硅：条状碳酸钙的质量比为：5-10:25-30:12-15，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨2～3次。
4)胶水制备：
将A剂与B剂加热至40～60°，按重量比100:25～30，300rpm搅拌5min。
所述含氟共聚物单体的结构式如下：
[CH2＝C(R1)-C(R3OH)＝C(R4)(R5)]
其中，R1为C1-C4烷基，R3为C3-C8烷基，R4选自C1-C4烷基；R5选自噁唑啉氨基乙酸酯和β-羟基甲基酰胺中的一种或多种官能团；
所述含氟共聚物单体中，含有5wt％-15wt％的氟。
本发明第二方面提供上述方法制备得到的环氧结构胶在BMC材料制备中的应用。
BMC材料指团状模塑料，由树脂、低收缩添加剂、引发剂等，与不同长度的纤维状填料经混合形成的模压或注塑材料；BMC材料是现有技术中的常规材料此处不再赘述。
技术效果
本申请通过分别采用块状、条状、片状的填料，并根据各自形状调整相应的尺寸，块状二氧化硅承载面大，起到骨架固定作用，片状的氮化硼起到二维的力学支撑作用，条状的碳酸钙起到在径向方向的力学增强作用，三者相互配合，使得结构胶的尺寸稳定性与力学性能大幅度提高。
本发明通过引入含氟共聚物，调整了B剂中的亲疏水性，且含氟共聚物单体容易发生自聚合反应，自聚合的含氟共聚物与固化的环氧树脂起到抵抗收缩的作用。
具体实施方式
实施例一
1.A剂的制备：
按重量计，将50份的树脂以600rpm搅拌，加入0.1份偶联剂，搅拌15min，依次加入片状氮化硼10份、块状二氧化硅30份、条状碳酸钙9.9份，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨3次。
树脂为双酚A环氧树脂；
2.B剂的制备：
将5份含氟共聚物单体、二氨基二苯甲烷20份加热至70°备用，将20份的异佛尔酮二胺以600rpm搅拌，趁热倒入二氨基二苯甲烷18份，搅拌15min，加入0.2份偶联剂，搅拌15min，依次加入片状氮化硼10份；块状二氧化硅35份；条状碳酸钙16.8份，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨2次。
4)胶水制备：
将A剂与B剂加热至40°，按重量比100:25，300rpm搅拌5min，制备得到结构胶。
所述含氟共聚物单体的结构式如下：
[CH2＝C(R1)-C(R3OH)＝C(R4)(R5)]
其中，R1为甲基，R3为丙基，R4选自丙基；R5选自噁唑啉氨基乙酸酯；
所述含氟共聚物单体中，含氟8wt％。
性能测试
将结构胶涂布到基底上，在万能力学试验机上进行结构胶拉伸强度和粘结力测试，测试得到拉伸强度为59MPa，粘结力为21N/mm，通过将结构胶涂布到滤纸上，由固化后滤纸翘曲长度与原长度对比表征收缩性能，收缩率计算方法为(原长度-固化后翘曲长度)/原长度，百分比越小，代表抗收缩性能越好，收缩率1.4％。
实施例二
1.A剂的制备：
按重量计，将50份的树脂以600rpm搅拌，加入0.1份偶联剂，搅拌15min，依次加入片状氮化硼10份、块状二氧化硅30份、条状碳酸钙9.9份，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨3次。
树脂为双酚A型环氧树脂；
2.B剂的制备：
将5份含氟共聚物单体、二氨基二苯甲烷20份加热至70°备用，将20份的异佛尔酮二胺以600rpm搅拌，趁热倒入二氨基二苯甲烷18份，搅拌15min，加入0.2份偶联剂，搅拌15min，依次加入片状氮化硼10份；块状二氧化硅35份；条状碳酸钙16.8份，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨2次。
4)胶水制备：
将A剂与B剂加热至40°，按重量比100:25，300rpm搅拌5min。制备得到结构胶。
所述含氟共聚物单体的结构式如下：
[CH2＝C(R1)-C(R3OH)＝C(R4)(R5)]
其中，R1为甲基，R3为丙基，R4选自丙基；R5选自β-羟基甲基酰胺；
所述含氟共聚物单体中，含氟8wt％。
性能测试
将结构胶涂布到基底上，在万能力学试验机上进行结构胶拉伸强度和粘结力测试，测试得到拉伸强度为54MPa，粘结力为18N/mm，通过将结构胶涂布到滤纸上，由固化后滤纸翘曲长度与原长度对比表征收缩性能，收缩率计算方法为(原长度-固化后翘曲长度)/原长度，百分比越小，代表抗收缩性能越好，收缩率为3.5％。
实施例三
1.A剂的制备：
按重量计，将50％的树脂以600rpm搅拌，加入0.1份偶联剂，搅拌15min，依次加入片状氮化硼10份、块状二氧化硅30份、条状碳酸钙9.9份，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨3次。
树脂为双酚F型环氧树脂；
2.B剂的制备：
将5份含氟共聚物单体、二氨基二苯甲烷20份加热至70°备用，将20份的异佛尔酮二胺以600rpm搅拌，趁热倒入二氨基二苯甲烷18份，搅拌15min，加入0.2份偶联剂，搅拌15min，依次加入片状氮化硼10份；块状二氧化硅35份；条状碳酸钙16.8份，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨2次。
4)胶水制备：
将A剂与B剂加热至40°，按重量比100:25，300rpm搅拌5min。制备得到结构胶。
所述含氟共聚物单体的结构式如下：
[CH2＝C(R1)-C(R3OH)＝C(R4)(R5)]
其中，R1为甲基，R3为丙基，R4选自丙基；R5选自β-羟基甲基酰胺；
所述含氟共聚物单体中，含氟8wt％。
性能测试
将结构胶涂布到基底上，在万能力学试验机上进行结构胶拉伸强度和粘结力测试，测试得到拉伸强度为64MPa，粘结力为26N/mm，通过将结构胶涂布到滤纸上，由固化后滤纸翘曲长度与原长度对比表征收缩性能，收缩率计算方法为(原长度-固化后翘曲长度)/原长度，百分比越小，代表抗收缩性能越好，收缩率为1.1％。
实施例四
1.A剂的制备：
按重量计，将50份的树脂以600rpm搅拌，加入0.1份偶联剂，搅拌15min，加入片状氮化硼49.9份，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨3次。
树脂为联苯型环氧树脂；
2.B剂的制备：
将5份含氟共聚物单体、二氨基二苯甲烷20份加热至70°备用，将20份的异佛尔酮二胺以600rpm搅拌，趁热倒入二氨基二苯甲烷18份，搅拌15min，加入0.2份偶联剂，搅拌15min，依次加入片状氮化硼49.9份，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨2次。
4)胶水制备：
将A剂与B剂加热至40°，按重量比100:25，300rpm搅拌5min。制备得到结构胶。
所述含氟共聚物单体的结构式如下：
[CH2＝C(R1)-C(R3OH)＝C(R4)(R5)]
其中，R1为甲基，R3为丙基，R4选自丙基；R5选自噁唑啉氨基乙酸酯；
所述含氟共聚物单体中，含氟8wt％。
性能测试
将结构胶涂布到基底上，在万能力学试验机上进行结构胶拉伸强度和粘结力测试，测试得到拉伸强度为38MPa，粘结力为6N/mm，通过将结构胶涂布到滤纸上，由固化后滤纸翘曲长度与原长度对比表征收缩性能，收缩率计算方法为：(原长度-固化后翘曲长度)/原长度，百分比越小，代表抗收缩性能越好，收缩率为12.5％。
实施例五
1.A剂的制备：
按重量计，将50％的树脂以600rpm搅拌，加入0.1份偶联剂，搅拌15min，加入片状氮化硼49.9份，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨3次。
树脂为联苯型环氧树脂；
2.B剂的制备：
将5份含氟共聚物单体、二氨基二苯甲烷20份加热至70°备用，将20份的异佛尔酮二胺以600rpm搅拌，趁热倒入二氨基二苯甲烷18份，搅拌15min，加入0.2份偶联剂，搅拌15min，依次加入块状二氧化硅49.9份，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨2次。
4)胶水制备：
将A剂与B剂加热至40°，按重量比100:25，300rpm搅拌5min。制备得到结构胶。
所述含氟共聚物单体的结构式如下：
[CH2＝C(R1)-C(R3OH)＝C(R4)(R5)]
其中，R1为甲基，R3为丙基，R4选自丙基；R5选自噁唑啉氨基乙酸酯；
所述含氟共聚物单体中，含氟8wt％。
性能测试
将结构胶涂布到基底上，在万能力学试验机上进行结构胶拉伸强度和粘结力测试，测试得到拉伸强度为41MPa，粘结力为7N/mm，通过将结构胶涂布到滤纸上，由固化后滤纸翘曲长度与原长度对比表征收缩性能，收缩率计算方法为：(原长度-固化后翘曲长度)/原长度，百分比越小，代表抗收缩性能越好，收缩率为18.5％。
实施例六
1.A剂的制备：
按重量计，将50％的树脂以600rpm搅拌，加入0.1份偶联剂，搅拌15min，加入片状氮化硼49.9份，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨3次。
树脂为联苯型环氧树脂；
2.B剂的制备：
将5份含氟共聚物单体、二氨基二苯甲烷20份加热至70°备用，将20份的异佛尔酮二胺以600rpm搅拌，趁热倒入二氨基二苯甲烷18份，搅拌15min，加入0.2份偶联剂，搅拌15min，依次加入条状碳酸钙49.9份，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨2次。
4)胶水制备：
将A剂与B剂加热至40°，按重量比100:25，300rpm搅拌5min。制备得到结构胶。
所述含氟共聚物单体的结构式如下：
[CH2＝C(R1)-C(R3OH)＝C(R4)(R5)]
其中，R1为甲基，R3为丙基，R4选自丙基；R5选自噁唑啉氨基乙酸酯；
所述含氟共聚物单体中，含氟8wt％。
性能测试
将结构胶涂布到基底上，在万能力学试验机上进行结构胶拉伸强度和粘结力测试，测试得到拉伸强度为39MPa，粘结力为6N/mm，通过将结构胶涂布到滤纸上，由固化后滤纸翘曲长度与原长度对比表征收缩性能，收缩率计算方法为：(原长度-固化后翘曲长度)/原长度，百分比越小，代表抗收缩性能越好，收缩率为19.5％。
对比实施例1-6可见，本申请通过使用片状氮化硼、块状二氧化硅、条状碳酸钙三种形貌相互配合，制备得到的结构胶力学性能优异，胜过单一使用单纯的片状、块状、条状填料的力学性能，可知，不同形貌的填料相互配合，提高了结构胶的性能，同时，收缩率也有极大提高，解决了目前BMC材质粘合问题，有效降低BMC材质应用中塌陷、开裂等问题。
Claims (8)
1.一种环氧结构胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)A剂的制备：
按重量计，将40％～60％的树脂以600rpm搅拌，加入0.1份～0.5份偶联剂，搅拌15min，依次加入片状氮化硼、块状二氧化硅、条状碳酸钙，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨2～3次。
2)B剂的制备：
将含氟共聚物单体、二氨基二苯甲烷加热至70°备用，将异佛尔酮二胺以600rpm搅拌，趁热倒入二氨基二苯甲烷，搅拌15min，加入0.1份～0.5wt份偶联剂，搅拌15min，依次加入片状氮化硼；块状二氧化硅；条状碳酸钙，其中片状氮化硼：块状二氧化硅：条状碳酸钙的质量比为：5-10:25-30:12-15，调高转速至800rpm搅拌2h，静置10min，用三滚筒研磨，间距调整100μm，研磨2～3次；
4)胶水制备：
将A剂与B剂加热至40～60°，按重量比100:25～30，300rpm搅拌5min；
所述含氟共聚物单体的结构式如下：
[CH2＝C(R1)-C(R3OH)＝C(R4)(R5)]
其中，R1为C1-C4烷基，R3为C3-C8烷基，R4选自C1-C4烷基；R5选自噁唑啉氨基乙酸酯和β-羟基甲基酰胺中的一种或两种；
所述含氟共聚物单体中，含有5wt％-15wt％的氟。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述A剂中的所述树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、脂肪族型环氧树脂及联苯型环氧树脂中的一种或多种混合物。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述偶联剂为异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述异佛尔酮二胺与所述二氨基二苯甲烷的质量比为0.5-0.8。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述片状氮化硼的平均粒径30～40μm。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述块状二氧化硅的平均粒径10～20μm。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述条状碳酸钙的平均粒径50～80μm。
8.如权利要求1-7所述的方法制备得到的环氧结构胶在BMC材料制备中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210089112.3A CN114395354B (zh) | 2022-01-25 | 2022-01-25 | 一种低收缩环氧结构胶 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210089112.3A CN114395354B (zh) | 2022-01-25 | 2022-01-25 | 一种低收缩环氧结构胶 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114395354A true CN114395354A (zh) | 2022-04-26 |
| CN114395354B CN114395354B (zh) | 2023-11-03 |
Family
ID=81231897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210089112.3A Active CN114395354B (zh) | 2022-01-25 | 2022-01-25 | 一种低收缩环氧结构胶 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114395354B (zh) |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06192394A (ja) * | 1992-12-25 | 1994-07-12 | Nippon Steel Corp | 低収縮性熱硬化性樹脂組成物とそれを用いた接着剤 |
| CN1989156A (zh) * | 2005-07-20 | 2007-06-27 | 株式会社艾迪科 | 含氟共聚物、碱性显影性树脂组合物以及碱性显影性感光性树脂组合物 |
| CN101906282A (zh) * | 2010-07-12 | 2010-12-08 | 强军锋 | 环氧树脂结构胶及其制备方法 |
| US20110189432A1 (en) * | 2008-07-29 | 2011-08-04 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Epoxy resin composition, prepreg, cured body, sheet-like molded body, laminate and multilayer laminate |
| JP2011162649A (ja) * | 2010-02-09 | 2011-08-25 | Dic Corp | ポリアミドアミン硬化剤、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| CN104974698A (zh) * | 2015-07-17 | 2015-10-14 | 苏州新区华士达工程塑胶有限公司 | 一种新型塑料粘胶剂 |
| CN105400474A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-03-16 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种环氧灌注结构胶的制备方法 |
| US20160083632A1 (en) * | 2013-06-05 | 2016-03-24 | Wuhan Keda Marble Protective Materials Co., Ltd. | Caulking adhesive |
| CN106833474A (zh) * | 2017-02-28 | 2017-06-13 | 卡本复合材料（天津）有限公司 | 一种低温抗结晶环氧结构胶及其制备方法 |
| CN112080239A (zh) * | 2020-09-10 | 2020-12-15 | 苏州润邦半导体材料科技有限公司 | 一种密封剂组合物及其制备方法和用途 |
| CN112877017A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-06-01 | 株洲和诚科技有限责任公司 | 一种低固化收缩率导热环氧灌封胶及其制备方法 |
| WO2021196513A1 (zh) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | 苏州巨峰电气绝缘系统股份有限公司 | 一种高导热环氧灌封胶及其制备方法 |
-
2022
- 2022-01-25 CN CN202210089112.3A patent/CN114395354B/zh active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06192394A (ja) * | 1992-12-25 | 1994-07-12 | Nippon Steel Corp | 低収縮性熱硬化性樹脂組成物とそれを用いた接着剤 |
| CN1989156A (zh) * | 2005-07-20 | 2007-06-27 | 株式会社艾迪科 | 含氟共聚物、碱性显影性树脂组合物以及碱性显影性感光性树脂组合物 |
| US20110189432A1 (en) * | 2008-07-29 | 2011-08-04 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Epoxy resin composition, prepreg, cured body, sheet-like molded body, laminate and multilayer laminate |
| JP2011162649A (ja) * | 2010-02-09 | 2011-08-25 | Dic Corp | ポリアミドアミン硬化剤、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| CN101906282A (zh) * | 2010-07-12 | 2010-12-08 | 强军锋 | 环氧树脂结构胶及其制备方法 |
| US20160083632A1 (en) * | 2013-06-05 | 2016-03-24 | Wuhan Keda Marble Protective Materials Co., Ltd. | Caulking adhesive |
| CN104974698A (zh) * | 2015-07-17 | 2015-10-14 | 苏州新区华士达工程塑胶有限公司 | 一种新型塑料粘胶剂 |
| CN105400474A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-03-16 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种环氧灌注结构胶的制备方法 |
| CN106833474A (zh) * | 2017-02-28 | 2017-06-13 | 卡本复合材料（天津）有限公司 | 一种低温抗结晶环氧结构胶及其制备方法 |
| WO2021196513A1 (zh) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | 苏州巨峰电气绝缘系统股份有限公司 | 一种高导热环氧灌封胶及其制备方法 |
| CN112080239A (zh) * | 2020-09-10 | 2020-12-15 | 苏州润邦半导体材料科技有限公司 | 一种密封剂组合物及其制备方法和用途 |
| CN112877017A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-06-01 | 株洲和诚科技有限责任公司 | 一种低固化收缩率导热环氧灌封胶及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHENG CD等: "Experimentally investigation of curing shrinking of extra low dilated epoxy by fiber bragge gratings", pages 2958 - 2962 * |
| 李娟;蔡益波;: "环氧树脂的力学性能研究进展", no. 03, pages 58 - 62 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114395354B (zh) | 2023-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103910847A (zh) | 一种硅烷封端聚氨酯低聚物及其制备方法 | |
| CN106978128A (zh) | 聚氨酯胶粘剂及其制备方法、以及导热胶带 | |
| CN114752329B (zh) | 一种耐高温不开裂环氧彩砂美缝剂及其制备方法 | |
| CN109517343A (zh) | 一种建筑填缝用环氧树脂胶泥及其制备方法 | |
| CN114395354A (zh) | 一种低收缩环氧结构胶 | |
| CN112592688B (zh) | 一种聚氨酯-环氧双组份结构胶 | |
| CN108264765B (zh) | 一种增韧导热绝缘氰酸酯树脂基复合材料的制备方法 | |
| CN109096945A (zh) | 一种应用于硅酮密封胶的增粘剂及其制备方法 | |
| CN107286894B (zh) | 水工用低模量单组分聚氨酯密封胶及其生产方法 | |
| CN107652645A (zh) | 一种低温低压成型用不饱和聚酯树脂玻璃纤维预浸料及其制备方法 | |
| CN111621254A (zh) | 一种瓷砖修补胶的制备方法及其胶体 | |
| CN108395696B (zh) | 空心微珠复合改性热固性聚酰亚胺材料及其制备方法 | |
| CN110885216A (zh) | 一种再生pvc骨料混凝土及其制备方法 | |
| CN112969731A (zh) | 植物油衍生的性能改进的环氧组合物 | |
| CN112760072A (zh) | 一种单组分环氧树脂嵌缝材料 | |
| CN110746854B (zh) | 固化物为高红外辐射涂层的室温快速固化涂料及其制备方法 | |
| CN113897029A (zh) | 一种高速风机叶片用玻璃钢预浸料 | |
| CN114262172A (zh) | 一种人造岗石原料的预处理剂及预处理方法 | |
| CN102786719A (zh) | 一种硅烷偶联剂及其制备方法和用途 | |
| CN112980368A (zh) | 一种水下高分子灌浆用胶粘剂及其生产方法 | |
| CN116144305B (zh) | 室温固化双组份环氧胶粘剂及其生产工艺 | |
| CN111849409A (zh) | 一种含氧化锌填缝剂的制备方法 | |
| CN108865038B (zh) | 异氰酸酯基木质材料粘合剂及其应用方法 | |
| CN115028987B (zh) | 可喷涂聚氨酯耐烧蚀材料配方及制备方法和应用 | |
| CN117106366B (zh) | 一种单组分聚脲涂料及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |