CN114222834A - 再循环聚氨酯弹性纤维、其制法、含有该再循环聚氨酯弹性纤维的纤维结构物、褶裥构件及卫生材料 - Google Patents
再循环聚氨酯弹性纤维、其制法、含有该再循环聚氨酯弹性纤维的纤维结构物、褶裥构件及卫生材料 Download PDFInfo
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Abstract
提供即使是再循环品也能够通用使用的再循环聚氨酯弹性纤维、其制法、含有该再循环聚氨酯弹性纤维的纤维结构物、褶裥构件和卫生材料。本发明涉及再循环聚氨酯弹性纤维、其制法、含有该再循环聚氨酯弹性纤维的纤维结构物、褶裥构件和卫生材料，该再循环聚氨酯弹性纤维的特征在于，其为使用原料用聚氨酯弹性纤维作为原料的再循环聚氨酯弹性纤维，该再循环聚氨酯弹性纤维的比浓粘度为1.00以上，并且利用石油醚冲洗该再循环聚氨酯弹性纤维后的残留于该纤维内部的矿物油和硅油的总量相对于该冲洗后的纤维重量为10重量％以下。
Description
技术领域
本发明涉及再循环聚氨酯弹性纤维、其制法、含有该再循环聚氨酯弹性纤维的纤维结构物、褶裥构件及卫生材料。
背景技术
聚氨酯纤维通过其优异的伸缩性，与其它纤维混用而被用于各种各样的产品。作为例子，特别是可列举出袜子、游泳衣、衣服、尿布等卫生用品等。其需要逐年增加，这也意味着作为原料的多元醇、异氰酸酯、作为扩链剂的二胺、二醇的需要的增加。
另一方面，近来石油资源的枯竭、全球变暖成为深刻的问题，正在积极地致力于实现可持续的社会作为目标的行动。
从可持续这种观点考虑，例如使用了以碳中和为目的的生物原料的生产活动为一种较大的达成手段。
另外，随着在生活富足的过程中，垃圾、废弃物增加，长期以来，处置场、处理场的不足、环境污染等成为重大问题。因此，对如下3R所做的努力也有可能成为实现可持续社会的极其有效的手段，所述3R是指抑制(减量)废弃物的产生、将使用过的产品等适当地再利用(再次使用)、且最终再循环。
在这种潮流之中，以下专利文献1中创造出了由可食性生物质原料制造能够成为多元醇的原料的1,4-丁二醇的技术，提出了使用了经由这种1,4-丁二醇的多元醇的聚氨酯弹性纤维。但是，目前存在丁二醇制造所花费的成本非常高、且生物质为可食用而并非不可食用等问题，现在尚未达成在社会范围内被广泛采用。
另外，以下专利文献2中报告了关于将聚氨酯弹性纤维其本身再利用的制法。但是，利用该技术时，极其细致地规定丝的熟化、粉碎、水分率管理等制造方法，也不能忽视该工艺所需要的能量。
另外，以下专利文献3中也报告了利用制造时所产生的浆液(dope)废液的方法。但是，利用该方法时，需要再次加入二醇、二异氰酸酯、胺等，已经与通常的生产相同了。另外，不论任意一种情况，在最终的物性稳定性、偏差方面均残留有疑问。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2017-519121号公报
专利文献2：中国公开专利106757490号
专利文献3：中国公开专利108517580号
发明内容
发明要解决的问题
鉴于前述现有技术，本发明的目的在于，提供即使是再循环品也能够通用使用的再循环聚氨酯弹性纤维、其制法、含有该再循环聚氨酯弹性纤维的纤维结构物、褶裥构件和卫生材料。
用于解决问题的方案
通常，聚氨酯弹性纤维由于具有粘弹性而为容易粘着的纤维。特别是在络筒体的内层部，粘着会由于卷取时施加的压力而经时性地进展。因此，使用弹性纤维络筒体时，会变得解舒不良而引起断头。为了改良这种解舒不良，在其纺丝工序中，赋予所谓油剂后，卷取成筒子纱形状而成为络筒体(以下也称为筒子纱)。经由这些聚氨酯弹性纤维作为原料的一部分的浆液溶液制作再循环聚氨酯弹性纤维的情况下，只要没有进行特殊的处理则原料中含有的油剂、特别是作为主要成分的硅油和矿物油会被直接带入到再循环聚氨酯弹性纤维，作为再循环聚氨酯弹性纤维的内部的内添油剂发挥作用。但是，内添油剂与聚氨酯脲聚合物的相容性低，量越多则越成为物性降低的主要原因。进而，若为单丝以外者，则也会由于粘合性降低而产生单丝彼此的分离。另外，根据原料的聚氨酯弹性纤维的特性、浆液制作时的条件等，再循环聚氨酯弹性纤维的比浓粘度也有可能降低，由此也担心物性的降低、对加工时的热处理的耐性降低。
已知聚氨酯弹性纤维的物性、特性、硬段区的比率、分子量等其外形会根据原材料的多元醇、异氰酸酯、扩链剂的量比的微妙不同、受热量而大幅不同。另一方面，为了将聚氨酯弹性纤维作为用于干式、湿式纺丝的浆液原料再循环，需要使其再溶解于溶剂。此时若使用如上所述外形不同的聚氨酯弹性纤维则分子量、硬段区的比率大的聚氨酯弹性纤维、交联结构多的聚氨酯弹性纤维有可能不会溶解而残留。在未溶解残留物多的情况下，即使将它们在工序中过滤，也会立即产生过滤器的堵塞，因此生产效率极差，无法用于实际生产。虽然存在通过加热操作而可以溶解的情况，但是需要高温的情况下，由于聚氨酯分子的断裂等而产生分子量降低的副作用，对于纺丝后的丝性能、物性造成影响。相反地，分子量、硬段比率过小的聚氨酯弹性纤维、交联结构少的聚氨酯弹性纤维虽然容易溶解，但是仍然会引起纺丝后的物性降低。通常例如，作为22dtex的聚氨酯弹性纤维的物性，若为断裂强度25cN以上、断裂伸长率550％以上，则在通用上能够使用。
本发明人等从上述观点考虑，深入研究、反复实验，结果预料之外地发现，具有一定的内添油剂量(矿物油和硅油的总含量)和比浓粘度的再循环聚氨酯弹性纤维具有与通常的使用原生聚合物纺丝而成的聚氨酯弹性纤维同等的物性，从而完成了本发明。
即，本发明如以下所述。
[1]一种再循环聚氨酯弹性纤维，其特征在于，其为使用原料用聚氨酯弹性纤维作为原料的再循环聚氨酯弹性纤维，该再循环聚氨酯弹性纤维的比浓粘度为1.00以上，并且利用石油醚冲洗该再循环聚氨酯弹性纤维后的残留于该纤维内部的矿物油和硅油的总量相对于该冲洗后的纤维重量为10重量％以下。
[2]根据前述[1]所述的再循环聚氨酯弹性纤维，其中，利用石油醚冲洗后的残留于该纤维内部的矿物油和硅油的总量相对于该冲洗后的纤维重量为0.1重量％以上。
[3]前述[1]或[2]所述的再循环聚氨酯弹性纤维的制造方法，其中，使用使原料用聚氨酯弹性纤维溶解于溶剂而成的浆液作为前述再循环聚氨酯弹性纤维的制造中的纺丝原液的原料，作为该原料用聚氨酯弹性纤维，使用矿物油和硅油的总含量为20重量％以下的聚氨酯弹性纤维。
[4]根据前述[3]所述的方法，其中，使矿物油和硅油的总含量为12重量％以上的聚氨酯弹性纤维为原料用聚氨酯弹性纤维整体的10重量％以下。
[5]根据前述[3]或[4]所述的方法，其中，作为原料用聚氨酯弹性纤维，仅使用比浓粘度为1.00以上且4.20以下的聚氨酯弹性纤维。
[6]根据前述[3]～[5]中任一项所述的方法，其中，作为原料用聚氨酯弹性纤维，以原料用聚氨酯弹性纤维整体的70重量％以上使用比浓粘度为1.10以上且2.50以下的聚氨酯弹性纤维。
[7]根据前述[3]～[6]中任一项所述的方法，其中，溶解原料用聚氨酯弹性纤维的溶剂为DMF或DMAc中的任意一种。
[8]根据前述[3]～[7]中任一项所述的方法，其中，使原料用聚氨酯弹性纤维溶解于溶剂时的温度为50℃以上且100℃以下。
[9]根据前述[3]～[8]中任一项所述的方法，其中，使用使原料用聚氨酯弹性纤维溶解于溶剂而成的浆液与新制作的原生聚合物溶液混合而得到的溶液作为纺丝原液。
[10]一种纤维结构物，其含有前述[1]或[2]所述的再循环聚氨酯弹性纤维。
[11]一种褶裥构件，其含有前述[1]或[2]所述的再循环聚氨酯弹性纤维。
[12]一种卫生材料，其含有前述[11]所述的褶裥构件。
发明的效果
本发明的再循环聚氨酯弹性纤维能够在通用上用作再循环聚氨酯弹性纤维，因此通过将本来应该废弃的标准之外的丝作为原料加以再利用，对于2R(减量、再循环)做出大的贡献。
附图说明
图1为解舒性的评价方法的说明图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
本实施方式的再循环聚氨酯弹性纤维的特征在于，其为使用原料用聚氨酯弹性纤维作为原料的再循环聚氨酯弹性纤维，该再循环聚氨酯弹性纤维的比浓粘度为1.00以上，并且利用石油醚冲洗该再循环聚氨酯弹性纤维后的残留于该纤维内部的矿物油和硅油的总量相对于该冲洗后的纤维重量为10重量％以下。
若利用石油醚冲洗该再循环聚氨酯弹性纤维后的残留于该纤维内部的矿物油和硅油的总量相对于该冲洗后的纤维重量为10重量％以下，则具有能够作为再循环聚氨酯弹性纤维通用使用的物性，另外，也不会存在单丝彼此的分离，因此可以没有问题地使用。对于内添油剂量的管理，可列举出例如管理原料的聚氨酯弹性纤维的油剂含量的方法；或制成使原料的聚氨酯弹性纤维溶解于溶剂而成的浆液(以下也称为浆液、再循环浆液)后进行静置并将所分离的油剂成分去除的方法等。
另外，从解舒性的观点考虑，优选的是，利用石油醚冲洗后的残留于该纤维内部的矿物油和硅油的总量相对于该冲洗后的纤维重量为0.1重量％以上。
本实施方式的再循环聚氨酯弹性纤维的比浓粘度为1.00以上。比浓粘度与分子量相关高，若为1.00以上则对于物性没有大的影响，即使通常的加热加工工序也能够充分耐受。另一方面，再循环聚氨酯弹性纤维的比浓粘度从纺丝稳定性的观点考虑优选为5.00以下。
本实施方式的再循环聚氨酯弹性纤维可以通过下述方法制造：使用使原料用聚氨酯弹性纤维溶解于溶剂而成的浆液作为前述再循环聚氨酯弹性纤维的制造中的纺丝原液的原料，作为该原料用聚氨酯弹性纤维，使用矿物油和硅油的总含量为20重量％以下的聚氨酯弹性纤维。
本实施方式的再循环聚氨酯弹性纤维的制造中使用的原料用聚氨酯弹性纤维可以在纤维内部含有油剂、或附着于纤维表面，任意一种都可以，但是该油剂中的矿物油和硅油的总含量优选处于一定范围内。具体而言，作为原料用聚氨酯弹性纤维，仅使用矿物油和硅油的含量为0重量％以上且20重量％以下的聚氨酯弹性纤维，从原料的带入油剂量管理的方面考虑优选。矿物油和硅油的总含量更优选为0重量％以上且17重量％以下、进一步优选0重量％以上且15重量％以下。再循环聚氨酯弹性纤维中含有的矿物油和硅油的总含量可以根据需要通过后附着来调整，因此原料用聚氨酯弹性纤维可以不是必须含有矿物油和硅油。
进而，作为原料用聚氨酯弹性纤维，优选使矿物油和硅油的总含量为12重量％以上的聚氨酯弹性纤维为原料用聚氨酯弹性纤维整体的10重量％以下。若原料用聚氨酯弹性纤维中的矿物油和硅油的总含量为12重量％以上的聚氨酯弹性纤维的重量比率处于该范围内，则再循环聚氨酯弹性纤维中，容易管理纤维内部的矿物油和硅油的总量相对于石油醚冲洗后的重量为10重量％以下。更优选矿物油和硅油的总含量为10重量％以上的聚氨酯弹性纤维为原料用聚氨酯弹性纤维整体的10重量％以下、进一步优选矿物油和硅油的总含量为8重量％以上的聚氨酯弹性纤维为原料用聚氨酯弹性纤维整体的10重量％以下。
对于本实施方式的再循环聚氨酯弹性纤维的制造方法，作为原料用聚氨酯弹性纤维，优选仅使用比浓粘度为1.00以上且4.20以下的聚氨酯弹性纤维。若原料用聚氨酯弹性纤维的比浓粘度为1.00以上则对于纺丝后的再循环聚氨酯弹性纤维的物性没有大的影响，即使是通常的加热加工工序也能够充分耐受。另一方面，若原料用聚氨酯弹性纤维的比浓粘度为4.20以下，则浆液制作时的未溶解残留物极少，即使有未溶解残留物，也可以通过工序中的过滤器而容易地去除。
原料用聚氨酯弹性纤维的比浓粘度更优选为1.10以上且2.50以下。若处于该范围内则所得到的再循环聚氨酯弹性纤维的物性的偏差得到抑制，并且对工序的影响也极小。另外，比浓粘度为1.10以上且2.50以下的原料用聚氨酯弹性纤维的重量比率优选为原料用聚氨酯弹性纤维整体的70重量％以上、更优选100重量％。
在干式纺丝或湿式纺丝中，使用聚氨酯弹性纤维作为再循环原料的情况下，优选制作溶解于作为酰胺系溶剂的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中的任意一种溶剂而成的浆液，将其作为纺丝原液的原料。此时，先将原料用聚氨酯弹性纤维裁断为适当长度后再进行溶解，则溶解效率升高。作为溶剂，从容易使用的观点考虑，更优选为DMAc。
对于原料用聚氨酯弹性纤维的浆液制作时的溶解温度，只要所得到的再循环聚氨酯弹性纤维的比浓粘度为1.00以上则没有特别限制，但是为了有效地溶解，优选为50℃以上，另一方面，从分子量、纺丝后的丝物性不会降低的观点考虑，优选为100℃以下。溶解温度更优选为60℃以上且90℃以下。
对于由原料用聚氨酯弹性纤维制造的浆液，通过适当调整浓度，可以直接用作纺丝原液。另外，也可以将由原料用聚氨酯弹性纤维制造的浆液与没有将原料用聚氨酯弹性纤维作为原料的新制作的纺丝原液(原生纺丝原液)进行混合，对于其混合比率没有特别限制。
本实施方式的再循环聚氨酯弹性纤维的制造方法中使用的原料用聚氨酯弹性纤维和被供于原生纺丝原液的聚氨酯聚合物可以通过使高分子二醇和二异氰酸酯反应而得到预聚物、并使该预聚物与含有活泼氢的化合物反应的公知方法来得到。作为高分子二醇，可列举出聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚醚二醇等，优选为聚醚二醇、更优选1种或2种以上的碳数2～10的直链状或支链状的亚烷基进行醚键合而成的聚亚烷基醚二醇。
聚亚烷基醚二醇为1种或2种以上的碳数2～10的直链状或支链状的亚烷基进行醚键合、并且数均分子量为500～6000的单一或共聚聚亚烷基醚二醇。共聚聚亚烷基醚二醇为亚烷基以嵌段状或无规状进行醚键合、并且数均分子量为500～6000的共聚聚亚烷基醚二醇。
作为二异氰酸酯，可列举出分子内具有2个异氰酸酯基的公知的脂肪族、脂环族或芳香族的有机二异氰酸酯，它们可以单独使用或组合来使用。具体而言，可列举出4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等有机二异氰酸酯，优选为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。另外，作为有机二异氰酸酯，也可以使用具有被转换为游离的异氰酸酯基的被封端的异氰酸酯基的化合物。
作为本实施方式的再循环聚氨酯弹性纤维的制造方法中使用的原料用聚氨酯弹性纤维和被供于原生纺丝原液的聚氨酯聚合物中使用的与异氰酸酯基反应的含有活泼氢的化合物，可以使用聚氨酯聚合物中常用的增链剂、即、含有能够与异氰酸酯反应的氢原子至少2个的分子量500以下的低分子化合物。作为具体例，可列举出乙二胺、亚丙基二胺、亚苄基二胺、间苯二甲胺、1,3-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、肼、4,4’-二氨基二苯基甲烷、二酰肼、哌嗪等二胺类、日本特开平5-155841号公报中公开的二胺化合物类、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇等二醇类等，优选列举出乙二胺、1,2-亚丙基二胺、日本特开平5-155841号公报中公开的二胺化合物类。这些化合物可以单独使用或混合2种以上来使用。另外，根据需要，也可以与能够与异氰酸酯反应的含有1个活泼氢的化合物组合使用。
对于使用二异氰酸酯、高分子二醇和含有活泼氢的化合物制造聚氨酯聚合物的方法，可以采用公知的氨基甲酸酯化反应的技术。
在如此得到的聚氨酯聚合物中可以还添加对于聚氨酯聚合物有用的公知的有机化合物或无机化合物的热稳定剂、抗氧化剂、紫外线防止剂、黄变防止剂、热变色防止剂、耐游泳池用含氯杀菌剂、着色剂、松香、颜料、炭黑、丙烯酸类树脂、金属皂、填料等。如此得到的聚氨酯聚合物可以通过公知的干式纺丝、湿式纺丝等成形为纤维状而制造聚氨酯弹性纤维。
对于如此得到的聚氨酯弹性纤维可以单独或根据需要任意组合来赋予聚二甲基硅氧烷、聚酯改性硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、氨基改性硅氧烷、矿物油、矿物性细粒、例如二氧化硅、胶体氧化铝、滑石等、高级脂肪酸金属盐粉末、例如硬脂酸镁、硬脂酸钙等、高级脂肪族羧酸、高级脂肪族醇、链烷烃、聚乙烯等在常温下为固体状蜡等油剂。
本实施方式的纤维结构物若含有本实施方式的再循环聚氨酯弹性纤维作为构成成分之一即可，可列举出例如布帛(机织物、针织物、无纺布、绒毛布帛等)、绳状物(浸渍帘线、绳(rope)、带(tape)、鱼网、编结绳等)。
对于将本实施方式的再循环聚氨酯弹性纤维与其它原材料组合来形成纤维结构物时的原材料的设定，没有特别限制，可列举出例如纤维素系纤维、蛋白质系纤维、聚烯烃系纤维、聚丙烯酸类纤维、聚酰胺、聚酯、聚氨酯弹性纤维等。
本实施方式的再循环聚氨酯弹性纤维、或含有该纤维的纤维结构物可以用于紧身裤(tights)、袜裤(panty stocking)、打底衫、吊带、罗口、紧身胸衣、外科用的绷带、机织物及针织物的游泳衣等用途，特别是合适地用于内衣、外衣(outer)、腿袜(leg)、运动服、牛仔裤、游泳衣等用途。
另外，含有本实施方式的再循环聚氨酯弹性纤维的褶裥构件及含有其的卫生材料也为本发明的一方式。作为卫生材料的具体例，可列举出以一次性纸尿布、生理用品为代表的吸收性物品、口罩、绷带等。在纸尿布的腰部、腿周部使用将弹性纤维借由热熔而粘接于无纺布而成的褶裥构件，而本实施方式的褶裥构件也与通常的聚氨酯弹性纤维同样地适用于这种部位。
实施例
以下，通过实施例和比较例对于本发明进行具体说明。本发明不仅限于这些实施例。实施例中说明的各种测定法使用以下说明的方法进行。评价结果如以下的表1所示。
(1)再循环聚氨酯弹性纤维的纺丝方法
将再循环聚氨酯弹性纤维用纺丝原液减压脱泡后，作为喷丝头过滤器，使用400目的金属丝网过滤器，由纺丝喷嘴(喷嘴具有2个细孔)的细孔、在氮气气氛下在热风中挤出，使溶剂蒸发。经过干燥的丝条，经过导丝辊在涂油辊上对于聚氨酯弹性纤维以5重量％左右附着以聚烷基硅氧烷、矿物油作为主要成分的油剂成分，在每分钟600m/分钟以上且1000m/分钟以下的速度范围将22dtex/2长丝(单丝纤度11dtex)的聚氨酯弹性纤维500g卷取于纸管。使用该聚氨酯弹性纤维进行各种评价。通常，22dtex的聚氨酯弹性纤维的物性优选断裂强度和断裂伸长率高者，但是若断裂强度25cN以上、断裂伸长率550％以上则能够在通用上使用。
(2)再循环聚氨酯弹性纤维和原料用聚氨酯弹性纤维的比浓粘度测定方法
根据JIS K7367-1的方法，使用乌式粘度计在25℃下进行测定。其中，溶液浓度使用重量浓度，以成为0.50重量％的方式溶解样品。溶剂使用N,N-二甲基乙酰胺。所产生的不溶物通过离心分离而沉降，测定使用上清液。作为前处理，将聚氨酯弹性纤维的外部或内部中所含有的油剂成分去除。具体而言，使用聚氨酯弹性纤维约3g，利用己烷300g进行索氏提取5小时，将处理后的再循环聚氨酯弹性纤维充分干燥来使用。
(3)再循环聚氨酯弹性纤维中的矿物油和硅油的总计含有重量比率(重量％)测定方法
加入将再循环聚氨酯弹性纤维(3g左右)浸渍的程度的石油醚，轻轻搅拌混合再弃去石油醚，重复这种操作3次，冲洗表面的油剂成分后，充分干燥，对于其进行精密称量。对于经过干燥的样品利用己烷300g进行索氏提取5小时。将提取后的己烷浓缩后，通过将己烷作为展开溶剂的硅胶柱色谱进行纯化、浓缩。根据所得到的矿物油和硅油的残渣重量和精密称量重量，得到了再循环聚氨酯弹性纤维内部含有的矿物油和硅油的总计含有重量比率。
(4)原料用聚氨酯弹性纤维中含有的矿物油和硅油的总计含有重量比率(重量％)测定方法
精密称量原料用聚氨酯弹性纤维(3g左右)，利用己烷300g进行索氏提取5小时。将提取后的己烷浓缩后，通过将己烷作为展开溶剂的硅胶柱色谱进行纯化、浓缩。根据所得到的矿物油和硅油的残渣重量和精密称量重量，得到了再循环聚氨酯弹性纤维内部含有的矿物油和硅油的总计含有重量比率。
(5)断裂强度[cN]·断裂伸长率[％]的测定
使用拉伸试验机(ORIENTEC CO.,LTD.制商品名TENSILON RTG-1210)，在20℃、湿度65％的条件下对于试样长5cm的试验丝以50cm/分钟的速度进行拉伸断裂强度、伸长率的测定。对于各试验丝各测定7处，算出去除了最大数值和最小数值的5处的平均。
(6)聚氨酯弹性纤维的粘合性应力的测定[cN]
在拉伸试验机(ORIENTEC CO.,LTD.制商品名TENSILON RTG-1210)以抓握间隔50mm安装样品，在温度20℃、湿度65wt％的条件下利用以下的方法测定。将22分特/2长丝的单丝分为2根。将所撕裂的各一根长丝以分别撕裂分岔处的方式安装于上下的卡盘后，通过与强度、伸长率测定相同的方法开始测定应力。
若以撕裂单丝的方式测定，则粘合强的部分的应力高，粘合弱的部分表现出低的值。因此随着测定进行而值在上下变动。将所计测的应力的最大值和最小值的平均作为粘合性应力。对于各试验丝各测定7处，算出去除了最大数值和最小数值的5处的平均。变动幅度小并且平均值应力表现出大的值的样品弹性丝可以判断为长丝的粘合性强、是良好的。
(7)解舒性的评价
如图1所示那样，在解舒速度比测定机的解舒侧安装附着有油剂的弹性丝络筒体(1)，在卷取侧安装卷取用的纸管(2)。将卷取速度调整为一定速度后，同时起动辊(3)及(4)。在该状态下，对于丝(5)几乎不施加张力，因此丝会粘着在筒子纱上而不远离，解舒点(6)处于图1所示的状态。通过改变解舒速度，而来自筒子纱的丝(5)的解舒点(6)变化，因此以该点与筒子纱和辊的接触点(7)一致的方式设定解舒速度。解舒速度比通过下述式求出。该值越小则表示解舒性越良好。卷取到筒子纱上，在室温下保管30天后通过下式算出解舒速度比：
解舒速度比(％)＝(卷取速度-解舒速度)÷解舒速度×100
通过以下的评价基准评价解舒性。
[评价基准]
◎：解舒速度比小于60％
○：解舒速度比为60％以上且小于65％
○～△：解舒速度比为65％以上且小于70％
△：解舒速度比为70％以上且小于80％
×：解舒速度比为80％以上。
(8)原料用聚氨酯弹性纤维的准备
利用常规方法将包含分子量2000的PTMG、MDI、乙二胺和二乙胺的聚氨酯的DMAc溶液聚合，制作DMAc聚合物溶液。此时对于MDI与多元醇的摩尔比率和乙二胺与二乙胺的摩尔比率进行各种调整，另外，对于油剂的赋予量进行各种调整，除此之外，依据上述的＜(1)再循环聚氨酯弹性纤维的纺丝方法＞制作原料用聚氨酯弹性纤维，预先测定比浓粘度和油剂含有率。需要说明的是，若(MDI的摩尔数)/(多元醇的摩尔数)接近于1，则所谓的预聚物的分子量增大。另外，胺的量通过未反应异氰酸酯部位的量来确定，而此时的二乙胺的比率越小则聚氨酯的分子量越大。通过将这些比率适当调整、组合，可以调整能够纺丝的聚合物的分子量、即、比浓粘度。另外，作为油剂，使用日本专利第4731048号公报的实施例3记载的油剂。
[参考例1](使用原生聚合物制造的聚氨酯弹性纤维)
利用常规方法将包含分子量1800的PTMG、MDI和乙二胺的聚氨酯的DMAc溶液聚合，制作DMAc聚合物溶液。此时将(MDI的摩尔数)/(多元醇的摩尔数)设为1.60的溶液浓度调整到30％，根据上述的＜(1)再循环聚氨酯弹性纤维的纺丝方法＞得到聚氨酯弹性纤维。
[实施例1～9和比较例1、2]
使用多种原料用聚氨酯弹性纤维，进行比浓粘度、油剂含量的范围调整后，制作DMAc溶液的浆液。将其根据需要与参考例1的DMAc聚合物溶液混合，根据上述的＜(1)再循环聚氨酯弹性纤维的纺丝方法＞得到聚氨酯弹性纤维。再循环浆液制作详细条件、与原生聚合物的混合比率、纺丝状況、所得到的聚氨酯弹性纤维的物性评价结果的详细内容如以下的表1所示。需要说明的是，解舒性的评价仅对于实施例8和9进行。
[表1]
产业上的可利用性
本发明的再循环聚氨酯弹性纤维能够在通用上用作再循环聚氨酯弹性纤维，因此通过将本来应该废弃的标准之外的丝作为原料加以再循环，可以对于2R(减量、再循环)做出重大贡献。
附图标记说明
1 弹性丝络筒体
2 卷取侧纸管
3 辊
4 辊
5 丝
6 解舒点
7 接触点
Claims (12)
1.一种再循环聚氨酯弹性纤维，其特征在于，其为使用原料用聚氨酯弹性纤维作为原料的再循环聚氨酯弹性纤维，该再循环聚氨酯弹性纤维的比浓粘度为1.00以上，并且利用石油醚冲洗该再循环聚氨酯弹性纤维后的残留于该纤维内部的矿物油和硅油的总量相对于该冲洗后的纤维重量为10重量％以下。
2.根据权利要求1所述的再循环聚氨酯弹性纤维，其中，利用石油醚冲洗后的残留于该纤维内部的矿物油和硅油的总量相对于该冲洗后的纤维重量为0.1重量％以上。
3.权利要求1或2所述的再循环聚氨酯弹性纤维的制造方法，其中，使用使原料用聚氨酯弹性纤维溶解于溶剂而成的浆液作为所述再循环聚氨酯弹性纤维的制造中的纺丝原液的原料，作为该原料用聚氨酯弹性纤维，使用矿物油和硅油的总含量为20重量％以下的聚氨酯弹性纤维。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，使矿物油和硅油的总含量为12重量％以上的聚氨酯弹性纤维为原料用聚氨酯弹性纤维整体的10重量％以下。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其中，作为原料用聚氨酯弹性纤维，仅使用比浓粘度为1.00以上且4.20以下的聚氨酯弹性纤维。
6.根据权利要求3～5中任一项所述的方法，其中，作为原料用聚氨酯弹性纤维，以原料用聚氨酯弹性纤维整体的70重量％以上使用比浓粘度为1.10以上且2.50以下的聚氨酯弹性纤维。
7.根据权利要求3～6中任一项所述的方法，其中，溶解原料用聚氨酯弹性纤维的溶剂为DMF或DMAc中的任意一种。
8.根据权利要求3～7中任一项所述的方法，其中，使原料用聚氨酯弹性纤维溶解于溶剂时的温度为50℃以上且100℃以下。
9.根据权利要求3～8中任一项所述的方法，其中，使用使原料用聚氨酯弹性纤维溶解于溶剂而成的浆液与新制作的原生聚合物溶液混合而得到的溶液作为纺丝原液。
10.一种纤维结构物，其含有权利要求1或2所述的再循环聚氨酯弹性纤维。
11.一种褶裥构件，其含有权利要求1或2所述的再循环聚氨酯弹性纤维。
12.一种卫生材料，其含有权利要求11所述的褶裥构件。
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