CN114207023A - 环氧树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题是提供一种固化速度快且可获得着色少的固化物的环氧树脂组合物。而且本发明是一种着色少或无色的环氧树脂组合物，其含有：1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂、1分子中具有2个以上巯基的硫醇化合物以及胺化合物。

Description

环氧树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂组合物，其包含：1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂、1分子中具有2个以上巯基的硫醇化合物以及胺化合物。本发明特别涉及一种固化快速、且可获得无色固化物的环氧树脂组合物。
背景技术
一直以来，环氧树脂因有着良好的粘接性、耐药性及物理性质，而被广泛用作为粘接剂等。在被要求快速固化且高粘接强度的用途中已知：添加硫醇化合物作为固化剂、添加胺类作为固化促进剂的方法。
作为能够使得巯基与环氧基迅速地反应的化合物，已经报告了为数众多的在主链不含聚硫醚骨架的含有末端巯基的化合物(参照例如：专利文献1)。其中作为兼备经济性、安全性的环氧树脂的固化剂，主链带有聚醚骨架且1分子中具有3个以上巯基的化合物在市面广泛销售。作为主链带有聚醚骨架且1分子中具有3个以上巯基的化合物，可举出例如：Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”、Gabriel Performance Products制“Capcure3-800”及“GPM-800”。
作为巯基与环氧基的固化促进剂所可广泛使用的胺，可举出：2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(Evonik(株)制，ANCAMINE K-54)、N,N-二甲基丙胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚等叔胺。
但是过去知道的环氧树脂组合物若固化则会黄变而着色，因此在玻璃的粘接剂及装饰品的粘接剂等被要求无色的用途中有问题。
过去知道的无色环氧树脂组合物，其固化慢，在被要求快速固化的用途中有问题。如此这样，在包含环氧树脂、硫醇化合物、与胺化合物的环氧树脂组合物方面，难以兼顾快速固化与为无色。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：日本特开平8-269203号公报
发明内容
[发明要解决的课题]
本发明在于提供一种固化快速，且固化后的色调为无色的环氧树脂组合物。
[用以解决课题的手段]
本发明的环氧树脂组合物是一种无色的环氧树脂组合物，其含有：1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂、1分子中具有2个以上巯基的硫醇化合物、以及胺化合物。
[发明效果]
本发明的环氧树脂组合物的固化快速。特别是与含有环氧树脂、过去的1分子中具有2个以上巯基的硫醇化合物与胺类的固化型组合物相比，固化快速。
本发明的环氧树脂组合物，其固化快速，且由本发明的环氧树脂组合物固化而得的固化物，其着色少，或为无色。
若将本发明的环氧树脂组合物使用为粘接剂，则对于金属及玻璃等各种各样的被粘接物，粘接力强。本发明的环氧树脂组合物能够使用于粘接剂、密封材、灌注(potting)材、涂覆剂、树脂用改性剂等。
特别是本发明的环氧树脂组合物为无色，所以最适合于被要求快速固化与无色的玻璃的粘接剂、装饰品的粘接剂、钟表零件的粘接剂、电气/电子用粘接剂、电气/电子用灌注材、日常木工用粘接剂。
具体实施方式
本发明是一种无色的环氧树脂组合物，其含有：1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂、1分子中具有2个以上巯基的硫醇化合物以及胺化合物。
作为本发明中的环氧树脂，可使用在分子内含有环氧乙烷环(oxirane ring)的化合物。作为环氧树脂，没有特别限定，例如有：双酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、脂环式环氧树脂、四缩水甘油基氨基二苯基甲烷等多官能性缩水甘油基胺树脂、四苯基缩水甘油醚乙烷等多官能性缩水甘油醚树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂及甲酚酚醛清漆型环氧树脂等。这些环氧树脂可单独使用，或也可并用2种以上。
作为本发明使用的1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂的具体例，可举出：对双酚A、双酚F、间苯二酚、氢醌、邻苯二酚、4,4-二羟基联苯、1,5-羟基萘等多元酚加成表氯醇(epichlorohydrin)所获得的环氧树脂；对乙二醇、丙二醇、甘油等多元醇加成表氯醇所获得的环氧树脂；及对于羟基苯甲酸、苯二甲酸等芳香族二羧酸加成表氯醇所获得的环氧树脂；在末端具有环氧基的聚硫醚聚合物(商品名“FLEP-50”、“FLEP-60”均为Toray FineChemicals(株)制)等。
本发明使用的1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂，优选为在常温下为液状的。作为本发明使用的1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂，更优选为jER-828(商品名，三菱ケミカル(株)制)、DER-331(商品名，ダウケミカル制)、jER-825(商品名，三菱ケミカル(株)制)、jER-827(商品名，三菱ケミカル(株)制)、jER-806(商品名，三菱ケミカル(株)制)、jER-807(商品名，三菱ケミカル(株)制)。
本发明使用的1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂的环氧当量优选为50～1000g/eq。本发明使用的1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂，更优选环氧当量是100～300g/eq。
本发明使用的1分子中含有2个以上巯基的硫醇化合物，可举出：乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,2-丙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丁酸酯)、1,4-丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,4-丁二醇双(3-巯基丁酸酯)、1,8-辛二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,8-辛二醇双(3-巯基丁酸酯)、己二醇双(巯基乙酸)酯、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基异丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基异丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基乙酸)酯、三-[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]-三聚异氰酸酯、三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基异丁酸酯)、季戊四醇四(2-巯基异丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基异丁酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基异丁酸酯)、季戊四醇四(巯基乙酸)酯、二季戊四醇六(巯基乙酸)酯、在主链具有聚醚部分的硫醇化合物等。
1分子中含有2个以上巯基的硫醇化合物，优选为1分子中具有3个以上巯基的三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基乙酸酯)、在主链具有聚醚部分的硫醇化合物。
1分子中含有2个以上巯基的硫醇化合物优选为以下的化合物。
在下述通式(1)所示的主链具有聚醚部分。
Figure BDA0003497428560000041
(其中，R1是将碳原子数为10以下的多元胺或多元醇作为原料而除去m个氢原子后的残基。R2为碳原子数2～4的亚烷基。n表示重复数，是1～200的整数。m表示与R1键结的数量，是2～8的整数。)
并且，该硫醇化合物具有下述通式(2)所示的有巯基的官能基。
Figure BDA0003497428560000051
式(2)所示的官能基，优选键结在式(1)中未显示有键结对象之处的化学键处。
作为这样的化合物，可举出：Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”、Gabriel Performance Products制“Capcure3-800”及“GPM-800”等。
在通式(1)中，R1是从碳原子数为10以下的多元胺或者多元醇去除m个氢原子后的残基。作为碳原子数为10以下的多元胺或者多元醇，可举出例如：甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、己三醇、二甘油、季戊四醇、三乙醇胺、乙二胺、蔗糖等。这些多元胺及多元醇可单独使用，也可并用。上述多元醇之中，特优选为甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷。
在下述通式(1)中，R2是碳原子数为2～4的亚烷基。作为碳原子数为2～4的亚烷基，可举出例如：亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基等。
在下述通式(1)中，n为1～200的整数，优选为1～100的整数。此外，m为2～8的整数，优选为2～5的整数。
本发明使用的1分子中含有2个以上巯基的硫醇化合物，优选巯基量为1～50％，更优选硫醇含量为5～20％。
在本发明中，硫醇化合物的掺合量可依照要设计的环氧树脂组合物的物性以任意的比例来掺合，相对于1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂100质量份而言，优选掺合50～150质量份。相对于1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂100质量份而言，硫醇化合物若为50～150质量份，则会成为固化快速，且粘接强度充分的环氧树脂组合物。相对于1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂100质量份而言的硫醇化合物的掺合量，更优选为60～120质量份，再更优选为70～100质量份。
在本发明中，胺化合物具有氨基。在本发明中为必需的胺化合物优选不是氨基仅由叔氨基构成的胺。
本发明中，胺化合物优选为脂肪族胺。在本发明中，胺化合物，再优选为不具有叔氨基的脂肪族胺。不具有叔氨基的脂肪族胺，例如为：乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,5-二氨基戊烷、六亚甲二胺、四亚甲二胺、三甲基六亚甲二胺、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、聚醚二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺、二丙三胺(二丙烯三胺，dipropylene triamine)、双(六亚甲基)三胺。
此外，作为1分子中具有2个以上氨基、且在分子中不具有叔氨基的胺，是例如：乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,5-二氨基戊烷、六亚甲二胺、四亚甲二胺、三甲基六亚甲二胺、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、聚醚二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺、二丙三胺、双(六亚甲基)三胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺、二丙三胺、双(六亚甲基)三胺。作为1分子中具有2个以上氨基、且在分子中不具有叔氨基的胺，更优选为乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、1,3-二氨基丙烷、四乙五胺。
本发明所使用的胺化合物，优选为不是脂肪族胺的氨基仅由仲氨基构成的胺。
本发明所使用的胺化合物，优选为1分子中具有3个以上氨基的胺。1分子中具有3个以上氨基的胺优选为：二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺、二丙三胺、双(六亚甲基)三胺，再更优选为三乙四胺。
可在本发明使用的胺化合物，优选是以1分子中具有3个以上氨基的胺作为原料的改性物。以1分子中具有3个以上氨基的胺作为原料的改性物，特优选为：二乙三胺的改性物或三乙四胺的改性物、四乙五胺的改性物等，其中更优选为使单或多环氧化合物对三乙四胺的氨基进行反应所获得的改性物等。作为以1分子中具有3个以上氨基的胺作为原料的改性物的例子，可举出：BB RESINS SRL制“BB-AMINE 3138”等。
可在本发明使用的以1分子中具有3个以上氨基的胺作为原料的改性物，优选为胺值是500～2500KOHmg/g，更优选为胺值是800～1700KOHmg/g。
在本发明中，胺化合物的掺合量可依照要设计的固化物的物性以任意的比例来掺合，相对于1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂100质量份而言，优选掺合1～30质量份胺化合物。相对于1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂100质量份而言，胺化合物若为1～30质量份，则可获得固化快速，且粘接强度充分，甚至无色性优良的固化物。相对于在分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂100质量份而言的胺化合物的掺合量，更优选为1～30质量份，再更优选为2～30质量份。
本发明的环氧树脂组合物能够在室温下固化。本发明的环氧树脂组合物固化后的色调着色少或为无色。
在本发明中，所谓着色少或无色，是指厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-20～20、b*为-15～15。若色度a*为-20～20的范围外，则色调变深，不是无色的固化物。本发明的环氧树脂组合物，优选为厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-15～15、b*为-15～15。本发明的环氧树脂组合物，更优选为在23℃、50％RH条件下固化24小时后的厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-10～10、b*为-15～15。
本发明的环氧树脂组合物，其厚度1cm的固化物的色调在Lab色彩空间中，明度L*优选为50以上，再优选为60以上。
本发明的环氧树脂组合物，其固化物的色度a*更优选为-7～0，再更优选为-7～-2。
本发明的环氧树脂组合物，其固化物的色度b*优选为-12～12，更优选为0～12，进而再优选为5～12。
前述所谓Lab色彩空间是色彩的表示方法的一种，是国际照明委员会(CIE)在1976年所策划规定的，其物理性地测定成为引起色彩感觉的原因的色光的刺激量，并以明度(L*值)、洋红与绿的比例(a*值)、黄色与蓝的比例(b*值)来表示。前述L*值若为0则表示黑，若为100则表示白，前述a*值若为负的值则表示偏绿的色，若为正的值则表示偏黄色的色，前述b*值若为负的值则表示偏蓝的色，若为正的值则表示偏黄色的色。
前述Lab色彩空间的测定方法是：通过使用为日本工业规格JIS Z 8781-4：2013所规定的测定装置的色彩色差计(例如，商品名“CR-300”ミノルタ公司制；色彩色差计)测定而求得。
本发明的环氧树脂组合物，其固化时间优选为1至20分钟。本发明的环氧树脂组合物的固化时间，更优选为1至15分钟，再优选为1至10分钟。
在本发明中，固化时间的测定参考JIS K 6870(2008)记载的多成分粘接剂的适用期(pot life)的求出方法(方法1)。在本发明中，是在23℃、50％RH条件下，对10g环氧树脂以指定的比例混合硫醇化合物与胺化合物，把牙签放置在环氧树脂组合物中，将牙签变得不能移动的点定义为固化时间。
在不妨碍本发明目的的范围，本发明的环氧树脂组合物也可进一步含有：填充剂、塑化剂、柔性赋予剂、偶联剂、抗氧化剂、触变性赋予剂、分散剂等。
本发明的环氧树脂组合物可良好地粘接金属、玻璃、石头、混凝土等，可以用于粘接剂用途。含有本发明的环氧树脂组合物的粘接剂，例如，能够作为铁板的粘接剂、玻璃的粘接剂、装饰品的粘接剂、钟表零件的粘接剂、日常木工用粘接剂使用。
作为环氧树脂使用环氧当量184～194的双酚A型环氧树脂、且作为硫醇化合物使用Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”、作为胺化合物使用2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(Evonik制“ANCAMINE K54”)而成的环氧树脂组合物，如今被作为金属用的粘接剂使用。对于软钢板的拉伸剪切粘接强度若为4MPa以上，则适合作为金属用的粘接剂。本发明的环氧树脂组合物对于软钢板的拉伸剪切粘接强度是4MPa以上，因此能够充分地作为粘接剂使用。
再者，本发明的环氧树脂组合物，在温度23℃、湿度50％RH下在10分钟以内固化，24小时后对于软钢板的拉伸剪切粘接强度是4MPa以上，因此能够充分地作为固化速度快速的粘接剂使用。
作为环氧树脂使用环氧当量184～194的双酚A型环氧树脂，并且作为硫醇化合物使用Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”、作为胺化合物使用2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(Evonik制“ANCAMINE K54”)而成的环氧树脂组合物，如今也被作为玻璃的粘接剂使用。在对玻璃的粘接力的评价中，吊挂500g的砝码并经过72小时后也还呈粘接，因此能够充分地作为玻璃用的粘接剂使用。
[实施例]
以下显示了实施例与比较例。在以下的实施例中，原料未特别明示的情况，是使用了从试剂厂商购入的一般的试剂。分析中使用了以下的装置及方法。
·脱泡混合
为了正确测定环氧树脂固化物的色调，对各例的原料混合而得到的环氧树脂组合物实施了脱泡。具体来说，将加入环氧树脂成分的杯子放置在“あわとり練太郎”(注册商标。シンキー制“ARE-310”)中，以搅拌模式Mix(公转速度2000rpm，自转800rpm)进行1分钟的脱泡混合。
·明度和色度
测量环氧树脂固化物的明度和色度。具体而言，使用JIS Z 8781-4中规定的色彩色差计(ミノルタ制“CR-300”)，将各例的环氧树脂组合物以成为厚度1cm的方式放入100ml的容器中以23℃、50％RH的条件固化。24小时后从容器中取出环氧树脂固化物，在室温下测量厚度1cm的环氧树脂固化物的明度L＊、色度a＊、色度b＊。并且，在23℃、50％RH条件下，对厚度1cm的环氧树脂固化物放置规定的天数，测定经过规定的天数后的环氧树脂固化物的明度和色度。
·固化时间
关于环氧树脂组合物的固化时间，参考JIS K 6870记载的多成分粘接剂的适用期的求出方法(方法1)，把牙签置入在环氧树脂组合物中，将牙签变得不能移动的点定义为固化时间。具体地说，在23℃、50％RH条件下将牙签置入在由各例中的原料混合而获得的环氧树脂组合物中，测定牙签变得不能移动的时间点作为固化时间。固化时间是从预混合开始进行测定，也包含脱泡混合时间。固化时间是每隔30秒进行测定并以分钟为单位来确定的。实施例1～9、比较例1～10是在10g环氧树脂中，以实施例1～9、比较例1～10中记载的比例混合硫醇化合物与胺化合物。
·环氧树脂30g时牙签变得不能动的时间
实施例10、比较例11中，在环氧树脂30g中以实施例10、比较例11所记载的比例混合硫醇化合物和胺化合物。在23℃、50％RH条件下，在由各例的原料混合得到的环氧树脂组合物中放入牙签，测定牙签变得不能动的时间。牙签变得不能动的时间从混合开始测量，包括脱泡混合时间。在实施例10、比较例11中，因为环氧树脂比10g多，所以即使以相同比例混合环氧树脂、硫醇化合物、胺化合物，与实施例1、比较例5相比，由于反应热的影响，牙签不动的时间发生了变化。
·硬度
环氧树脂组合物的硬度是利用JIS K 7215所规定的方法测定的。具体地说，在温度23℃、湿度50％RH的室内将环氧树脂组合物倒入100mL广口塑料容器的内塞盖中，并把环氧树脂组合物的预混合开始作为起点而在24小时后得到φ31×8mm的测定用试料。使用D型硬度计来测定试料的平坦的面。测定实施3次，并将平均值设为硬度的数值。
·拉伸剪切粘接强度
环氧树脂组合物的拉伸剪切粘接强度是参考JIS K 6850所规定的方法测定的。将具体的测定方法显示在以下。
被粘接件：将100mm×25mm×3mm的软钢板(无光泽处理)利用#80的砂纸来进行研磨，并使用丙酮、然后用甲乙酮将表面进行脱脂，实施了表面处理。
试验片：在温度23℃、湿度50％RH的室内，以JIS K 6850所规定的尺寸进行制作。具体地说，是将环氧树脂组合物涂布在被粘接件上，并使其与另一被粘接件贴合而成为重叠长度12.5mm、粘接层的厚度约0.2mm，并在温度23℃、湿度50％RH下使其固化，把环氧树脂组合物的预混合开始作为起点而在24小时后测定拉伸剪切粘接强度。
测定方法：在温度23℃、湿度50％RH的室内，使用JIS K 6850所规定的拉伸试验机，以速度每分2.0mm来测定拉伸剪切粘接强度。测定中使用3个试验片，并将平均值设为拉伸剪切粘接强度的数值。
·玻璃的粘接强度
在温度23℃、湿度50％RH的室内，将环氧树脂组合物涂布在纵50mm、横50mm、厚度5mm的玻璃，使其与另一被粘接件贴合，而成为重叠长度10mm、粘接层的厚度约0.2mm，并在温度23℃、湿度50％RH下使其固化，把环氧树脂组合物的预混合开始作为起点而进行了24小时养护(curing)。养护后以夹具夹住玻璃试验片的两端，在一侧的夹具吊挂500g的砝码，另一侧的夹具系在棒上，而评价吊挂的粘接强度。
评价方法：若从吊挂开始在72小时后还粘接则视为合格。
实施例1
在23℃、50％RH条件下，在10g(100.0质量份)作为环氧树脂的三菱ケミカル(株)制“jER828”(双酚A型环氧树脂，环氧当量184～194)中，将9.5g(95.0质量份)作为硫醇化合物的Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”、0.5g(5.0质量份)作为胺化合物的BB RESINS SRL制“BB-AMINE 3138”利用刮刀预混合15秒钟，然后进行脱泡混合而获得了环氧树脂组合物。
使用所获得的环氧树脂组合物而测定了23℃下的固化时间。10分钟固化了。
此外，测定了固化后的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-4.7、b*为7.4，固化物为无色。将结果显示在表1。将固化物在23℃下保管7天及30天，测定了厚度1cm的固化物的明度、色度a*、b*的经时变化。将结果显示在表3。固化物的明度及色度，即便在固化后经过1个月也无色调恶化，为无色。
进而，测定了固化后的环氧树脂组合物的硬度、与相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度。在23℃、湿度50％RH下24小时后的固化物的硬度为79，显示了充分高的硬度。在23℃、湿度50％RH下24小时后相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度为11.2MPa，作为快速固化型粘接剂显示了充分高的粘接强度。将结果显示在表4。
玻璃的粘接评价，结果是从吊挂开始72小时后也还呈粘接。将结果显示在表5。
实施例2
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”8.9g(89.0质量份)、作为胺化合物变为BB RESINS SRL制“BB-AMINE 3138”1.1g(11.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定了23℃下的固化时间。5分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后，测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-4.5、b*为6.3，固化物为无色。将结果显示在表1。
再者，测定使环氧树脂组合物固化后的硬度、与相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度。在23℃、湿度50％RH下24小时后的硬度为78，显示了充分高的硬度。在23℃、湿度50％RH下24小时后相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度为8.0MPa，显示了作为快速固化型粘接剂充分高的粘接强度。将结果显示在表4。
玻璃的粘接评价，结果是从吊挂开始72小时后也还呈粘接。将结果显示在表5。
实施例3
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”7.0g(70.0质量份)、作为胺化合物变为BB RESINS SRL制“BB-AMINE 3138”3.0g(30.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定了23℃下的固化时间。3分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-4.9、b*为7.3，固化物为无色。将结果显示在表1。
进而，测定了固化后的环氧树脂组合物的硬度、与相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度。在23℃、湿度50％RH下24小时后的固化物的硬度为80，显示了充分高的硬度。在23℃、湿度50％RH下24小时后相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度为10.7MPa，显示了作为快速固化型粘接剂充分高的粘接强度。将结果显示在表4。
玻璃的粘接评价，结果是从吊挂开始72小时后也还呈粘接。将结果显示在表5。
实施例4
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”9.6g(96.0质量份)、作为胺化合物变为三乙四胺0.4g(4.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定了23℃下的固化时间。10分钟固化了。与实施例1同样地进行，在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-4.5、b*为6.8，固化物为无色。将结果显示在表1。
进而，测定了固化后的环氧树脂组合物的硬度、与相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度。在23℃、湿度50％RH下24小时后的固化物的硬度为80，显示了充分高的硬度。在23℃、湿度50％RH下24小时后相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度为12.8MPa，作为快速固化型粘接剂显示了充分高的粘接强度。将结果显示在表4。
玻璃的粘接评价，结果是从吊挂开始72小时后也还呈粘接。将结果显示在表5。
实施例5
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”7.0g(70.0质量份)、作为胺化合物变为三乙四胺3.0g(30.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。3分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-6.6、b*为11.6，固化物为无色。将结果显示在表1。
进而，测定了固化后的环氧树脂组合物的硬度、与相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度。在23℃、湿度50％RH下24小时后的固化物的硬度为79，显示了充分高的硬度。在23℃、湿度50％RH下24小时后相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度为13.5MPa，显示了作为快速固化型粘接剂充分高的粘接强度。将结果显示在表4。
玻璃的粘接评价，结果是从吊挂开始72小时后也还呈粘接。将结果显示在表5。
实施例6
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”9.6g(96.0质量份)、作为胺化合物变为二乙三胺0.4g(4.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-4.3、b*为5.9，固化物为无色。将结果显示在表1。
进而，测定了固化后的环氧树脂组合物的硬度、与相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度。在23℃、湿度50％RH下24小时后的固化物的硬度为80，显示了充分高的硬度。在23℃、湿度50％RH下24小时后相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度为10.1MPa，显示了作为快速固化型粘接剂充分高的粘接强度。将结果显示在表4。
玻璃的粘接评价，结果是从吊挂开始72小时后也还呈粘接。将结果显示在表5。
实施例7
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”7.0g(70.0质量份)、作为胺化合物变为二乙三胺3.0g(30.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。2分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-5.4、b*为9.3，固化物为无色。将结果显示在表1。
进而，测定了固化后的环氧树脂组合物的硬度、与相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度。在23℃、湿度50％RH下24小时后的固化物的硬度为80，显示了充分高的硬度。在23℃、湿度50％RH下24小时后相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度为10.5MPa，作为快速固化型粘接剂显示了充分高的粘接强度。将结果显示在表4。
玻璃的粘接评价，结果是从吊挂开始72小时后也还呈粘接。将结果显示在表5。
实施例8
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”9.7g(97.0质量份)、作为胺化合物变为乙二胺0.3g(3.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-4.4、b*为6.1，固化物为无色。将结果显示在表1。
进而，测定了固化后的环氧树脂组合物的硬度、与相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度。在23℃、湿度50％RH下24小时后的固化物的硬度为77，显示了充分高的硬度。在23℃、湿度50％RH下24小时后相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度为14.4MPa，作为快速固化型粘接剂显示了充分高的粘接强度。将结果显示在表4。
玻璃的粘接评价，结果是从吊挂开始72小时后也还呈粘接。将结果显示在表5。
实施例9
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”9.8g(98.0质量份)、作为胺化合物变为1,3-二氨基丙烷0.2g(2.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。在10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-3.8、b*为5.8，固化物为无色。将结果显示在表1。
进而，测定了固化后的环氧树脂组合物的硬度、与相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度。在23℃、湿度50％RH下24小时后的固化物的硬度为79，显示了充分高的硬度。在23℃、湿度50％RH下24小时后相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度为11.4MPa，显示了作为快速固化型粘接剂充分高的粘接强度。将结果显示在表4。
玻璃的粘接评价，结果是从吊挂开始72小时后也还呈粘接。将结果显示在表5。
实施例10
在23℃、50％RH条件下，在30g(100.0质量份)作为环氧树脂的三菱ケミカル(株)制“jER828”(双酚A型环氧树脂，环氧当量184～194)中，将28.5g(95.0质量份)作为硫醇化合物的Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”、与1.5g(5.0质量份)作为胺化合物的BB RESINS SRL制“BB-AMINE 3138”利用刮刀预混合15秒钟，然后进行脱泡混合而获得了环氧树脂组合物。
使用所获得的环氧树脂组合物，测定在23℃下牙签变得不能移动的时间。牙签在8分钟时变得不能移动。此外，使环氧树脂组合物固化了。混合后，在24小时后测定厚度3cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度3cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-5.7、b*为12.1，固化物为无色。将结果显示在表1。
比较例1
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”9.1g(91.0质量份)、作为胺化合物变为N,N’-二甲基乙二胺0.9g(9.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。在10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-5.5、b*为23.1，固化物着色为黄色了。将结果显示在表2。
比较例2
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”9.8g(98.0质量份)、作为胺化合物变为N,N,N’,N’-四甲基乙二胺0.2g(2.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-4.5、b*为24.2，固化物着色成黄色了。将结果显示在表2。
比较例3
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”9.85g(98.5质量份)、作为胺化合物变为N,N’-二甲基-1,3-丙二胺0.15g(1.5质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-4.9、b*为15.8，固化物着色成黄色了。将结果显示在表2。
比较例4
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”9.8g(98.0)质量份、作为胺化合物变为双(2-二甲基氨基乙基)醚0.2g(2.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-5.2、b*为68.9，固化物着色成茶色了。将结果显示在表2。
比较例5
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”9.6g(96.0质量份)、作为胺化合物变为2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(Evonik(株)制，ANCAMINE K-54)0.4g(4.0质量份)以外，全部进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-7.2、b*为24.8，固化物着色成黄色了。将结果显示在表2。
将固化物在23℃下保管7天及30天，测定了厚度1cm的固化物的明度、色度a*、b*的经时变化。将结果显示在表3。固化物着色成黄色了。
进而，测定了环氧树脂组合物固化后的硬度与相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度。在23℃、湿度50％RH下24小时后的固化物的硬度为82，显示了充分高的硬度。在23℃、湿度50％RH下24小时后相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度为4.0MPa。将结果显示在表4。比较例5的环氧树脂组合物，被用作为快速固化型粘接剂，拉伸剪切粘接强度如果为4.0MPa以上的话，是能够实际使用的粘接强度。
玻璃的粘接评价，结果是从吊挂开始72小时后也还呈粘接。将结果显示在表5。
比较例6
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”9.6g(96.0质量份)、作为胺化合物变为N,N’-二甲基环己基胺0.4g(4.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-5.3、b*为18.1，固化物着色成黄色了。将结果显示在表2。
比较例7
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M变为9.5g(95.0质量份)、作为胺化合物变为二甲基胺0.5g(5.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-5.3、b*为23.5，固化物着色成黄色了。将结果显示在表2。
比较例8
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”9.75g(97.5质量份)、作为胺化合物变为2-(二甲基氨基)乙醇0.25g(2.5质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-1.4、b*为38.1，固化物着色成橙色了。将结果显示在表2。
比较例9
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”7.6g(76.0质量份)、作为胺化合物变为N-甲基二乙醇胺2.4g(24.0质量份)以外，进行与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-5.8、b*为40.7，固化物着色成橙色了。将结果显示在表2。
比较例10
除了作为硫醇化合物变为Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”9.7g(97.0质量份)、作为胺化合物变为N,N’-双[3-(二甲基氨基)丙基]脲0.3g(3.0质量份)以外，全部进行了与实施例1相同的操作。作为环氧树脂是与实施例1同样地使用了10g(100.0质量份)三菱ケミカル(株)制“jER828”。
与实施例1同样地测定23℃下的固化时间。10分钟固化了。与实施例1同样地在24小时后测定厚度1cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度1cm的固化物在色彩体系中的色度a*为-5.4、b*为19.7，固化物着色成黄色了。将结果显示在表2。
玻璃的粘接评价，结果是从吊挂开始72小时后也还呈粘接。将结果显示在表5。
比较例11
在23℃、50％RH条件下，在30g(100.0质量份)作为环氧树脂的三菱ケミカル(株)制“jER828”(双酚A型环氧树脂，环氧当量184～194)中，将28.8g(96.0质量份)作为硫醇化合物的Toray Fine Chemicals(株)制“ポリチオールQE-340M”、1.2g(4.0质量份)作为胺化合物的2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(Evonik制，ANCAMINE K-54)利用刮刀预混合15秒钟，然后进行脱泡混合而获得了环氧树脂组合物。
使用所获得的环氧树脂组合物，测定在23℃下的牙签变得不能移动的时间。牙签在8分钟时变得不能移动。此外，使环氧树脂组合物进行了固化。混合24小时后，测定厚度3cm的环氧树脂固化物的明度及色度。厚度3cm的固化物在色彩体系中的色度a*为6.0、b*为44.0，固化物是橙色的。将结果显示在表2。
Figure BDA0003497428560000221
如表1所示那样，实施例1～9的环氧树脂组合物的固化时间是10分钟以下，可获得快速固化并且无色的环氧树脂固化物。实施例10的环氧树脂组合物是快速固化并且无色的环氧树脂固化物。
Figure BDA0003497428560000241
如表2所示那样，比较例1～10的环氧树脂组合物无法获得无色的环氧树脂固化物。此外，比较例11的环氧树脂组合物着色成橙色。与比较例5的环氧树脂组合物相比较，比较例11的环氧树脂组合物的着色深。
表3
Figure BDA0003497428560000251
如表3所示那样，实施例1的环氧树脂组合物，经过30天后也为无色。
另一方面，比较例5的环氧树脂组合物，经过30天后也还呈着色。
Figure BDA0003497428560000261
如表4所示那样，与比较例5的环氧树脂组合物相比较，实施例1～9的环氧树脂组合物，相对于软钢板的拉伸剪切粘接强度高，显示了作为快速固化型粘接剂充分高的粘接强度。使实施例1～9的环氧树脂组合物固化而得的固化物，显示与使比较例5的环氧树脂组合物固化而得的固化物相同程度的硬度，是充分高的硬度。
Figure BDA0003497428560000281
如表5所示那样，实施例1～9的环氧树脂组合物对于玻璃显示了高粘接力。

Claims (11)

1.一种环氧树脂组合物，其着色少或是无色的，含有：
1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂、
1分子中具有2个以上巯基的硫醇化合物、和
胺化合物。
2.如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其固化物在色彩体系中的色度是：a*为-15～15、b*为-15～15。
3.如权利要求1或2所述的环氧树脂组合物，所述胺化合物为脂肪族胺。
4.如权利要求1或2所述的环氧树脂组合物，所述胺化合物为1分子中具有2个以上氨基、且在分子中不具有叔氨基的胺。
5.如权利要求1或2所述的环氧树脂组合物，所述胺化合物为1分子中具有3个以上氨基的胺。
6.如权利要求1或2所述的环氧树脂组合物，所述胺化合物是以1分子中具有3个以上氨基的胺作为原料的改性物。
7.如权利要求2～6中任一项所述的环氧树脂组合物，其在色彩体系中的色度b*为0～12。
8.如权利要求2～7中任一项所述的环氧树脂组合物，其在色彩体系中的色度a*为-7～0。
9.如权利要求1～8中任一项所述的环氧树脂组合物，使用10g所述环氧树脂时在23℃下的固化时间为1～15分钟。
10.如权利要求1～9中任一项所述的环氧树脂组合物，其为粘接剂用。
11.一种粘接剂，含有权利要求1～9中任一项所述的环氧树脂组合物。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022249966A1 (ja) * 2021-05-24 2022-12-01 東レ・ファインケミカル株式会社 ポリマー組成物、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂用硬化剤および速硬化型接着剤

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1460571A (en) * 1973-11-16 1977-01-06 Ciba Geigy Ag Adhesive compositions
US4990679A (en) * 1988-11-23 1991-02-05 Ciba-Geigy Corporation Poly(tetrahydrofuran)
JP2008260850A (ja) * 2007-04-12 2008-10-30 Cemedine Co Ltd エポキシ樹脂用硬化剤組成物及びエポキシ樹脂接着剤組成物
JP2013241517A (ja) * 2012-05-21 2013-12-05 Adeka Corp 低温速硬化性の二液硬化型樹脂組成物及びそれを用いた接着剤
US20140336340A1 (en) * 2011-12-15 2014-11-13 Toray Fine Chemicals Co., Ltd. Curable composition

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63186727A (ja) * 1987-01-29 1988-08-02 Kashima Kogyo Kk ゴム状弾性を有するエポキシ樹脂組成物
JP3584537B2 (ja) 1995-03-31 2004-11-04 東レ・ファインケミカル株式会社 チオール基含有ポリエーテルポリマー及びその製造 方法
JP4661462B2 (ja) * 2005-09-05 2011-03-30 堺化学工業株式会社 ポリウレタンまたはエポキシ樹脂硬化剤および樹脂組成物
CN103184022B (zh) * 2011-12-30 2017-09-19 汉高股份有限及两合公司 用于硅片制备中的暂时性粘合用粘合剂组合物
JP6555532B2 (ja) * 2013-10-25 2019-08-07 味の素株式会社 耐熱性エポキシ樹脂組成物
WO2015182745A1 (ja) * 2014-05-30 2015-12-03 富士フイルム株式会社 窓用断熱フィルム、窓用断熱材および窓
JP6467946B2 (ja) * 2015-01-28 2019-02-13 日油株式会社 硬化性樹脂組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1460571A (en) * 1973-11-16 1977-01-06 Ciba Geigy Ag Adhesive compositions
US4990679A (en) * 1988-11-23 1991-02-05 Ciba-Geigy Corporation Poly(tetrahydrofuran)
JP2008260850A (ja) * 2007-04-12 2008-10-30 Cemedine Co Ltd エポキシ樹脂用硬化剤組成物及びエポキシ樹脂接着剤組成物
US20140336340A1 (en) * 2011-12-15 2014-11-13 Toray Fine Chemicals Co., Ltd. Curable composition
JP2013241517A (ja) * 2012-05-21 2013-12-05 Adeka Corp 低温速硬化性の二液硬化型樹脂組成物及びそれを用いた接着剤

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