CN114195621A - 一种甲基八溴醚的制备方法 - Google Patents
一种甲基八溴醚的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种甲基八溴醚的制备方法,该方法用四溴双酚A与氢氧化钠或氢氧化钾进行反应制得四溴双酚A的钠盐或钾盐,用甲基氯丙烯与四溴双酚A的钠盐或钾盐进行醚化反应制得固体中间产物;然后用溴素与固体中间产物进行溴化加成反应得到甲基八溴醚粗产品;将甲基八溴醚粗产品进行重结晶处理后得甲基八溴醚。该方法合成工艺简单、反应条件温和,产品收率高、纯度好、热稳定性高,所用原料易得、成本低,适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种甲基八溴醚的制备方法。
背景技术
甲基八溴醚化学名称为2,2-双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴-2-甲基丙氧基)苯基]丙烷,是一种新型阻燃剂,主要用于聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃(PP、PE)等高分子材料的阻燃。目前,国内关于甲基八溴醚制备工艺的专利主要有CN103193605B、CN105418388B、CN105622362B、CN110483257B,这些工艺制备的甲基八溴醚产品普遍纯度低,热稳定性差(初始分解温度220℃左右),严重影响其使用。为了提高甲基八溴醚的热稳定性,专利CN109796315A报道了加入酸酐类化合物提升产品热稳定性,酸酐类化合物添加量为0.005~0.02g /1g甲基八溴醚,甲基八溴醚热稳定性(初始分解温度)从220℃提升到250℃以上。通过加入酸酐类化合物虽然可以提升甲基八溴醚的热稳定性,但是酸酐类化合物在一定的条件下易分解成羧酸,严重影响甲基八溴醚的纯度和质量,也会对加工设备和某些基材性能产生影响。因此,通过添加酸酐类化合物提高甲基八溴醚热稳定性的方法不是解决甲基八溴醚产品热稳定性低的最佳方案。
发明内容
本发明的目的是提供一种甲基八溴醚的制备方法,为实现上述目的,本发明采取的技术方案包括以下步骤:
(1)将四溴双酚A与水混合,然后滴加氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液,反应后制得四溴双酚A的钠盐或钾盐溶液;将甲基氯丙烯与催化剂混合后滴入四溴双酚A的钠盐或钾盐溶液中进行醚化反应,反应结束后调反应液的pH至中性,固液分离得到固体中间产物;
(2)将固体中间产物溶于溶剂A中,然后滴加溴素的A溶液,进行溴化加成反应;反应结束,加入亚硫酸钠水溶液除去未反应的溴素,将有机相与水相分离得到甲基八溴醚的A溶液,除去溶剂A,得到甲基八溴醚粗产品;所述滴加溴素的A溶液为将溴素溶于溶剂A中而成;
(3)用溶剂B对甲基八溴醚粗产品进行重结晶,经固液分离、干燥得到甲基八溴醚。
所述步骤(1)中:四溴双酚A与水的质量比为1:1.0~3.0;四溴双酚A与氢氧化钠或氢氧化钾的摩尔比为1:2.0~2.4;氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液质量浓度为15~30%;催化剂为15-冠醚-5、18-冠醚-6、四氢呋喃、乙二醇二甲醚中的任一种或二种以上任意比例的混合物,四溴双酚A与催化剂的摩尔比为1:0.05~0.25;甲基氯丙烯与四溴双酚A的摩尔比为2.0~2.4:1。
所述步骤(1)中:滴加氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液的温度以及滴加后的反应温度为35~55℃;醚化反应温度为45~55℃。
所述步骤(2)中:溶剂A为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿中的任一种或二种以上任意比例的混合物,溶剂A与固体中间产物的质量比为1.0~2.5:1;溴素与固体中间产物的摩尔比为2.0~2.4:1,溴素的A溶液的质量浓度为25~50%。
所述溴化加成反应包括溴素滴加阶段、保温反应阶段和后续反应阶段;溴素滴加阶段和保温反应阶段的温度条件为-5~5℃,后续反应阶段的温度条件为15~25℃。溴素滴加阶段的时间一般为20-40分钟,保温反应阶段的时间一般为2~3小时,后续反应阶段时间一般为0.5~1小时。
所述步骤(3)中:溶剂B为正庚烷、正己烷、石油醚等中的任一种或二种以上任意比例的混合物;溶剂B与甲基八溴醚粗产品的质量比为1.5~3.0:1。
本发明步骤(1)中:氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液的滴加时间一般20-40分钟,滴加完成后的反应时间一般经0.5~1小时就可使氢氧化钠或氢氧化钾与四溴双酚A充分反应。甲基氯丙烯与催化剂的滴加时间一般20-40分钟,滴加完成后醚化反应的时间一般为6~8小时。
本发明步骤(3)中:干燥的温度为60~80℃。
本发明醚化反应步骤中使用15-冠醚-5、18-冠醚-6、四氢呋喃、乙二醇二甲醚等醚类相转移催化剂,醚化反应效果更好、醚化产物纯度更高;溴化加成步骤中将溴素与溶剂A混合后使用,降低了溴素的浓度,避免了反应过程中溴素局部浓度过高的问题,有效减少了杂质的生成;结晶纯化步骤中根据甲基八溴醚产品极性较小的特点,使用正庚烷、正己烷、石油醚等小极性溶剂为结晶溶剂,结晶收率高,结晶产品纯度高;采用本发明制备得到的甲基八溴醚产品纯度可达到99%以上,初始分解温度可达到240℃以上,热稳定性提升显著。
附图说明
图1为实施例1制备的甲基八溴醚产品的热失重(TGA)谱图;
图2为实施例1制备的甲基八溴醚产品高效液相色谱(HPLC)谱图。
具体实施方式
以下通过实施例说明本发明技术方案的可实施性,而不应将本发明的保护范围限制在以下的具体实施例上。
实施例1
(1)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌、恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入136g(0.25mol)四溴双酚A和136g 去离子水,机械搅拌,升温至35~45℃;将24g氢氧化钠溶于去离子水中,配制成15%浓度的水溶液,并通过恒压滴液漏斗滴入四口瓶中,滴加完毕,35~45℃保温反应0.5~1小时;将54.3g甲基氯丙烯与2.8g15-冠醚-5混合,在45~55℃条件下滴入四口瓶中进行醚化反应,滴加完毕在45~55℃条件下保温反应6~8小时;反应结束,加稀酸调反应液的pH至中性,再固液分离得到固体中间产物,收率99.1%,HPLC纯度99.2%。
(2)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌,恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入163g(0.25mol)步骤(1)制备的固体中间产物和300g二氯甲烷,机械搅拌;将80g溴素与二氯甲烷混合,配制成质量浓度为25%的溴素的二氯甲烷溶液,在-5~5℃温度条件下,将溴素的二氯甲烷溶液滴入四口瓶中进行溴化加成反应,滴加完毕在-5~5℃条件下保温反应2~3小时,然后升温至10~20℃继续反应0.5~1小时;反应结束加入亚硫酸钠水溶液除去过量的溴素,然后静置,分离水相和有机相,将有机相减压蒸馏脱除溶剂二氯甲烷得到甲基八溴醚粗产品。
(3)在1L单口瓶中加入甲基八溴醚粗产品和365g正庚烷进行重结晶,结晶后进行固液分离,80℃烘干,得到甲基八溴醚产品,收率97.9%,纯度99.3%,1%失重的热分解温度为243.8℃。
实施例2
(1)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌、恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入136g(0.25mol)四溴双酚A和250g 去离子水,机械搅拌,升温至35~45℃,将22g氢氧化钠溶于去离子水中,配制成23%浓度的水溶液,并通过恒压滴液漏斗滴入四口瓶中,滴加完毕,35~45℃保温反应0.5~1小时;将45.4g甲基氯丙烯与6.6g15-冠醚-5混合,在45~55℃条件下滴入四口瓶中进行醚化反应,滴加完毕在45~55℃条件下保温反应6~8小时;反应结束,加稀酸调反应液的pH至中性,再固液分离得到固体中间产物,收率99.4%,HPLC纯度99.3%。
(2)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌,恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入163g(0.25mol)步骤(1)制备的中间产物和300g二氯甲烷,机械搅拌;将88g溴素与二氯甲烷混合,配制成质量浓度为30%的溴素的二氯甲烷溶液,在-5~5℃温度条件下,将溴素的二氯甲烷溶液滴入四口瓶中进行溴化加成反应,滴加完毕在-5~5℃条件下保温反应2~3小时,然后升温至15~25℃继续反应0.5~1小时;反应结束,加入亚硫酸钠水溶液除去过量的溴素,然后静置,分离水相和有机相,将有机相减压脱除溶剂二氯甲烷得到甲基八溴醚粗产品。
(3)在1L单口瓶中加入甲基八溴醚粗产品和482g正庚烷进行重结晶,结晶后进行固液分离,80℃烘干,得到甲基八溴醚产品,收率97.5%,纯度99.2%,1%失重的热分解温度为242.3℃。
实施例3
(1)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌、恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入136g(0.25mol)四溴双酚A和400g 去离子水,机械搅拌,升温至35~45℃。将20g氢氧化钠溶于去离子水中,配制成30%浓度的水溶液,并通过恒压滴液漏斗滴入四口瓶中,滴加完毕,35~45℃保温反应0.5~1小时。将49.8g甲基氯丙烯与12.7g15-冠醚-5混合,在45~55℃条件下滴入四口瓶中进行醚化反应,滴加完毕在45~55℃条件下保温反应6~8小时;反应结束,加稀酸调反应液的pH至中性,固液分离得到固体中间产物,收率99.1%,HPLC纯度99.0%。
(2)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌,恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入163g(0.25mol)步骤(1)制备的中间产物和300g二氯甲烷,机械搅拌;将92g溴素与二氯甲烷混合,配制成质量浓度为35%的溴素溶液,在-5~5℃温度条件下,将溴素的二氯甲烷溶液滴入四口瓶中进行溴化加成反应,滴加完毕在-5~5℃条件下保温反应2~3小时,然后升温至15~25℃继续反应0.5~1小时;反应结束加入亚硫酸钠水溶液除去过量的溴素,然后静置,分离水相和有机相,将有机相减压蒸馏除去溶剂得到甲基八溴醚粗产品。
(3)在1L单口瓶中加入甲基八溴醚粗产品和500g正庚烷进行重结晶,结晶后进行固液分离,80℃烘干,得到甲基八溴醚产品,收率97.1%,纯度99.3%,1%失重的热分解温度为244.6℃。
实施例4
(1)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、液封、机械搅拌、恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入136g(0.25mol)四溴双酚A和150g 去离子水,机械搅拌,升温至35~45℃。将28.1g氢氧化钾溶于去离子水中,配制成25%浓度的水溶液,并通过恒压滴液漏斗滴入四口瓶中,滴加完毕,35~45℃保温反应0.5~1小时。将49.3g甲基氯丙烯与16.5g18-冠醚-6混合,45~55℃温度条件下滴入四口瓶中进行醚化反应,滴加完毕,45~55℃保温反应6~8小时;反应结束,加稀酸调反应液的pH至中性,固液分离得到固体中间产物,收率99.2%,HPLC纯度98.9%。
(2)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌,恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入163g(0.25mol)步骤(1)制备的固体中间产物和300g二氯甲烷,机械搅拌;将95g溴素与二氯甲烷混合,配制成质量浓度为25%的溴素的二氯甲烷溶液,在-5~5℃温度条件下,将溴素的二氯甲烷溶液滴入三口瓶中进行溴化加成反应,滴加完毕,在-5~5℃条件下保温反应2~3小时,然后升温至15~25℃继续反应0.5~1小时;反应结束加入亚硫酸钠水溶液除去过量的溴素,然后静置,分离水相和有机相,将有机相减压蒸馏脱除溶剂二氯甲烷得到甲基八溴醚粗产品。
(3)在1L单口瓶中加入甲基八溴醚粗产品和400g正己烷烷进行重结晶,结晶后进行固液分离,80℃烘干,得到甲基八溴醚产品,收率97.8%,纯度99.2%,1%失重的热分解温度为241.8℃。
实施例5
(1)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、液封、机械搅拌、恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入136g(0.25mol)四溴双酚A和200g 去离子水,机械搅拌,升温至35~45℃;将23g氢氧化钠溶于去离子水中,配制成23%浓度的水溶液,并通过恒压滴液漏斗滴入四口瓶中,滴加完毕,35~45℃保温反应0.5~1小时;将52.1g甲基氯丙烯、3.5gTHF、2.0g 15-冠醚-5混合,45~55℃温度条件下滴入四口瓶中进行醚化反应,滴加完毕,45~55℃保温反应6~8小时;反应结束,加稀酸调反应液的pH至中性,固液分离得到固体中间产物,收率98.7%,HPLC纯度98.9%。
(2)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌,恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入163g(0.25mol)步骤(1)制备的中间产物和180g二氯甲烷,机械搅拌;将92g溴素与二氯甲烷混合,配制成质量浓度为43%的溴素溶液,在-5~5℃温度条件下,将溴素的二氯甲烷溶液滴入四口瓶中进行溴化加成反应,滴加完毕,-5~5℃保温反应2~3小时,然后升温至15~25℃继续反应0.5~1小时;反应结束,加入亚硫酸钠水溶液除去过量的溴素,然后静置,分离水相和有机相,将有机相减压蒸馏脱除溶剂得到甲基八溴醚粗产品。
(3)在1L单口瓶中加入甲基八溴醚粗产品和420g石油醚进行重结晶,结晶后进行固液分离,80℃烘干,得到甲基八溴醚产品,收率97.9%,纯度99.1%,1%失重的热分解温度为245.7℃。
实施例6
(1)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、液封、机械搅拌、恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入136g(0.25mol)四溴双酚A,300g 去离子水,机械搅拌,升温至45~55℃;将23g氢氧化钠溶于去离子水中,配制成23%浓度的水溶液,并通过恒压滴液漏斗滴入四口瓶中,滴加完毕,45~55℃保温反应0.5~1小时;将47.7g甲基氯丙烯与4.5gTHF混合,45~55℃温度条件下滴入四口瓶中进行醚化反应,滴加完毕,45~55℃保温反应6~8小时;反应结束,加稀酸调反应液的pH至中性,固液分离得到固体中间产物,收率98.6%,HPLC纯度99.3%。
(2)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌,恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入163g(0.25mol)步骤(1)制备的中间产物和400g 1,2-二氯乙烷,机械搅拌;将90g溴素与1,2-二氯乙烷混合,配制成质量浓度为50%的溴素溶液,在-5~5℃温度条件下,将溴素的1,2-二氯乙烷溶液滴入四口瓶中进行溴化加成反应,滴加完毕,-5~5℃保温反应2~3小时,然后升温至15~25℃继续反应0.5~1小时;反应结束,加入亚硫酸钠水溶液除去过量的溴素,然后静置,分离水相和有机相,将有机相减压蒸馏脱除溶剂得到甲基八溴醚粗产品。
(3)在1L单口瓶中加入甲基八溴醚粗产品和600g正庚烷进行重结晶,结晶后进行固液分离,80℃烘干,得到甲基八溴醚产品,收率97.2%,纯度99.3%,1%失重的热分解温度为243.5℃。
实施例7
(1)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、液封、机械搅拌、恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入136g(0.25mol)四溴双酚A,260g 去离子水,机械搅拌,升温至45~55℃;将30.3g氢氧化钾溶于去离子水中,配制成18%浓度的水溶液,并通过恒压滴液漏斗滴入四口瓶中,滴加完毕,45~55℃保温反应0.5~1小时;将50.4g甲基氯丙烯与8.3g乙二醇二甲醚混合,45~55℃温度条件下滴入四口瓶中进行醚化反应,滴加完毕,45~55℃保温反应6~8小时;反应结束,加稀酸调反应液的pH至中性,固液分离得到固体中间产物,收率98.9%,HPLC纯度99.4%。
(2)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌,恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入163g(0.25mol)步骤(1)制备的固体中间产物和300g氯仿,机械搅拌;将89g溴素与氯仿混合,配制成质量浓度为38%的溴素溶液,在-5~5℃温度条件下,将溴素的氯仿溶液滴入四口瓶中进行溴化加成反应,滴加完毕,-5~5℃保温反应2~3小时,然后升温至15~25℃继续反应0.5~1小时;反应结束,加入亚硫酸钠水溶液除去过量的溴素,然后静置,分离水相和有机相,将有机相减压蒸馏脱除溶剂得到甲基八溴醚粗产品。
(3)在1L单口瓶中加入甲基八溴醚粗产品和380g石油醚进行重结晶,结晶后进行固液分离,60℃烘干,得到甲基八溴醚产品,收率98.1%,纯度99.1%,1%失重的热分解温度为241.9℃。
实施例8
(1)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌、恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入136g(0.25mol)四溴双酚A,272g去离子水,机械搅拌,升温至45~55℃。将32g氢氧化钾溶于去离子水中,配制成30%浓度的水溶液,并通过恒压滴液漏斗滴入四口瓶中,滴加完毕,45~55℃保温反应0.5~1小时。将46.6g甲基氯丙烯与6.0g18-冠醚-6混合,45~55℃温度条件下滴入四口瓶中进行醚化反应,45~55℃保温反应6~8小时;反应结束,加稀酸调反应液的pH至中性,固液分离得到固体中间产物,收率98.4%,HPLC纯度99.3%。
(2)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌,恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入163g(0.25mol)步骤(1)制备的固体中间产物和300g1,2-二氯乙烷,机械搅拌;将95.8g溴素与1,2-二氯乙烷混合,配制成质量浓度为46%的溴素溶液,在-5~5℃温度条件下,将溴素的1,2-二氯乙烷溶液滴入三口瓶中进行溴化加成反应,滴加完毕-5~5℃保温反应2~3小时,然后升温至15~25℃继续反应0.5~1小时;反应结束,加入亚硫酸钠水溶液除去过量的溴素,然后静置,分离水相和有机相,将有机相减压蒸馏脱除溶剂得到甲基八溴醚粗产品。
(3)在1L单口瓶中加入甲基八溴醚粗产品和450g正己烷进行重结晶,结晶后进行固液分离,70℃烘干,得到甲基八溴醚产品,收率97.8%,纯度99.2%,1%失重的热分解温度为242.7℃。
实施例9
(1)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌、恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入136g(0.25mol)四溴双酚A,250g 去离子水,机械搅拌,升温至45~55℃。将23g氢氧化钠溶于去离子水中,配制成20%浓度的水溶液,并通过恒压滴液漏斗滴入四口瓶中,滴加完毕,45~55℃保温反应0.5~1小时。将52.1g甲基氯丙烯、2.0g15-冠醚-5与2.0g乙二醇二甲醚混合,45~55℃温度条件下滴入四口瓶中进行醚化反应,45~55℃保温反应6~8小时;反应结束,加稀酸调反应液的pH至中性,固液分离得到固体中间产物,收率98.7%,HPLC纯度99.0%。
(2)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌,恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入163g(0.25mol)步骤(1)制备的固体中间产物和300g1,2-二氯乙烷,机械搅拌;将91g溴素与氯仿混合,配制成质量浓度为28%的溴素溶液,在-5~5℃温度条件下,将溴素的氯仿溶液滴入四口瓶中进行溴化加成反应,滴加完毕,-5~5℃保温反应2~3小时,然后升温至15~25℃继续反应0.5~1小时;反应结束,加入亚硫酸钠水溶液除去过量的溴素,然后静置,分离水相和有机相,将有机相减压蒸馏脱除溶剂得到甲基八溴醚粗产品。
(3)在1L单口瓶中加入甲基八溴醚粗产品、150g石油醚与250g正己烷进行重结晶,结晶后进行固液分离,70℃烘干,得到甲基八溴醚产品,收率97.5%,纯度99.1%,1%失重的热分解温度为246.1℃。
实施例10
(1)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌、恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入136g(0.25mol)四溴双酚A,290g 去离子水,机械搅拌,升温至45~55℃。将30g氢氧化钾溶于去离子水中,配制成25%浓度的水溶液,并通过恒压滴液漏斗滴入四口瓶中,滴加完毕,45~55℃保温反应0.5~1小时。将50.3g甲基氯丙烯、2.0g18-冠醚-6、2.0g四氢呋喃、1.5g二甘醇二甲醚混合,45~55℃温度条件下滴入四口瓶中进行醚化反应,45~55℃保温反应6~8小时;反应结束,加稀酸调反应液的pH至中性,固液分离得到固体中间产物,收率98.6%,HPLC纯度99.1%。
(2)在1L四口瓶安装温度计及套管、球形冷凝管、机械搅拌,恒压滴液漏斗。向四口瓶中依次加入163g(0.25mol)步骤(1)制备的固体中间产物和300g二氯甲烷,机械搅拌;将92g溴素与1,2-二氯乙烷混合,配制成质量浓度为40%的溴素溶液,在-5~5℃温度条件下,将溴素的1,2-二氯乙烷溶液滴入四口瓶中进行溴化加成反应,滴加完毕,-5~5℃保温反应2~3小时,然后升温至15~25℃继续反应0.5~1小时;反应结束,加入亚硫酸钠水溶液除去过量的溴素,然后静置,分离水相和有机相,将有机相减压蒸馏脱除溶剂得到甲基八溴醚粗产品。
(3)在1L单口瓶中加入甲基八溴醚粗产品、150g正己烷与250g正庚烷进行重结晶,结晶后进行固液分离,80℃烘干,得到甲基八溴醚产品,收率97.8%,纯度99.3%,1%失重的热分解温度为247.0℃。
上述实施例加稀酸调反应液pH的步骤中,稀酸选用稀硫酸或稀盐酸。
上述实施例制备的甲基八溴醚产品的1%失重的热分解温度使用热重/差热同步热分析仪(METTLER TGA/DSC 1 LF1100)进行测试;测试方法:50℃-700℃,10℃/min,保护气N2。
上述实施例制备的甲基八溴醚产品的纯度使用高效液相色谱仪(Waters2695,紫外-可见光检测器)进行测试;流动相:甲醇∶水=95∶5;色谱柱:C18反相色谱柱(250*4.6mm,5um);柱温箱温度:35℃;流速:1.0mL/min;进样量:10ul;检测波长:230nm。
附图1为实施例1制备的甲基八溴醚产品的TGA谱图,从图1中可以看出甲基八溴醚产品的1%失重的热分解温度为243.8℃;附图2为实施例1制备的甲基八溴醚产品的HPLC谱图,图中所示甲基八溴醚产品的纯度为99.34%。
检测结果表明,本发明所述方法制备的甲基八溴醚产品的热稳定性好、纯度高。
Claims (6)
1.一种甲基八溴醚的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将四溴双酚A与水混合,然后滴加氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液,反应后制得四溴双酚A的钠盐或钾盐溶液;将甲基氯丙烯与催化剂混合后滴入四溴双酚A的钠盐或钾盐溶液中进行醚化反应,反应结束后调反应液的pH至中性,固液分离得到固体中间产物;
(2)将固体中间产物溶于溶剂A中,然后滴加溴素的A溶液,进行溴化加成反应;反应结束,加入亚硫酸钠水溶液除去未反应的溴素,将有机相与水相分离得到甲基八溴醚的A溶液,除去溶剂A,得到甲基八溴醚粗产品;
(3)用溶剂B对甲基八溴醚粗产品进行重结晶,经固液分离、干燥得到甲基八溴醚。
2.根据权利要求1所述的甲基八溴醚的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中:四溴双酚A与水的质量比为1:1.0~3.0;四溴双酚A与氢氧化钠或氢氧化钾的摩尔比为1:2.0~2.4;氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液质量浓度为15~30%;催化剂为15-冠醚-5、18-冠醚-6、四氢呋喃、乙二醇二甲醚中的任一种或二种以上任意比例的混合物,四溴双酚A与催化剂的摩尔比为1:0.05~0.25;甲基氯丙烯与四溴双酚A的摩尔比为2.0~2.4:1。
3.根据权利要求1所述的甲基八溴醚的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中:滴加氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液的温度以及滴加后的反应温度为35~55℃;醚化反应温度为45~55℃。
4.根据权利要求1所述的甲基八溴醚的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中:溶剂A为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿中的任一种或二种以上任意比例的混合物,溶剂A与固体中间产物的质量比为1.0~2.5:1;溴素与固体中间产物的摩尔比为2.0~2.4:1,溴素的A溶液的质量浓度为25~50%。
5.根据权利要求1所述的甲基八溴醚的制备方法,其特征在于:所述溴化加成反应包括溴素滴加阶段、保温反应阶段和后续反应阶段;溴素滴加阶段、保温反应阶段的温度条件为-5~5℃,后续反应阶段的温度条件为15~25℃。
6.根据权利要求1所述的甲基八溴醚的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中:溶剂B为正庚烷、正己烷、石油醚等中的任一种或二种以上任意比例的混合物;溶剂B与甲基八溴醚粗产品的质量比为1.5~3.0:1。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114573427A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-06-03 | 山东东信阻燃科技有限公司 | 一种两步法合成阻燃剂甲基八溴醚的制备方法 |
CN114805039A (zh) * | 2022-04-13 | 2022-07-29 | 山东海王化工股份有限公司 | 一种高含量高熔点阻燃剂甲基八溴醚的生产工艺 |
CN115677458A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-02-03 | 山东省海洋化工科学研究院 | 一种提高催化溴化加成反应立体选择性的方法 |
CN117510314A (zh) * | 2024-01-04 | 2024-02-06 | 寿光卫东腾冠化工有限公司 | 一种高热稳定性八溴醚的制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103193605A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-07-10 | 山东润科化工股份有限公司 | 一种四溴双酚a双(2,3-二溴-2-甲基丙基)醚的合成方法 |
CN109320404A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-02-12 | 山东东信新材料科技股份有限公司 | 一种甲基八溴醚的制备方法 |
CN109336746A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-02-15 | 山东日兴新材料股份有限公司 | 一种甲基八溴醚的制备方法 |
CN109796314A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-05-24 | 山东寿光神润发海洋化工有限公司 | 一种环境友好的低成本制备八溴醚的方法 |
CN109796315A (zh) * | 2019-02-22 | 2019-05-24 | 山东兄弟科技股份有限公司 | 一种高热稳定性阻燃剂甲基八溴醚的制备方法 |
CN112830869A (zh) * | 2021-02-02 | 2021-05-25 | 山东迈特新材料科技有限公司 | 一种高纯度八溴醚的制备方法 |
CN112830868A (zh) * | 2021-02-02 | 2021-05-25 | 山东迈特新材料科技有限公司 | 一种高纯度的甲基八溴醚的制备方法 |
-
2021
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103193605A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-07-10 | 山东润科化工股份有限公司 | 一种四溴双酚a双(2,3-二溴-2-甲基丙基)醚的合成方法 |
CN109320404A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-02-12 | 山东东信新材料科技股份有限公司 | 一种甲基八溴醚的制备方法 |
CN109336746A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-02-15 | 山东日兴新材料股份有限公司 | 一种甲基八溴醚的制备方法 |
CN109796315A (zh) * | 2019-02-22 | 2019-05-24 | 山东兄弟科技股份有限公司 | 一种高热稳定性阻燃剂甲基八溴醚的制备方法 |
CN109796314A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-05-24 | 山东寿光神润发海洋化工有限公司 | 一种环境友好的低成本制备八溴醚的方法 |
CN112830869A (zh) * | 2021-02-02 | 2021-05-25 | 山东迈特新材料科技有限公司 | 一种高纯度八溴醚的制备方法 |
CN112830868A (zh) * | 2021-02-02 | 2021-05-25 | 山东迈特新材料科技有限公司 | 一种高纯度的甲基八溴醚的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
吴海勇: "八溴醚的合成研究", 苏盐科技, no. 04, pages 6 - 7 * |
王红;李戈华;江军;: "双酚A合成四溴双酚A双(2,3一二溴丙基)醚的工艺研究", 广东化工, no. 08, pages 37 - 39 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114805039A (zh) * | 2022-04-13 | 2022-07-29 | 山东海王化工股份有限公司 | 一种高含量高熔点阻燃剂甲基八溴醚的生产工艺 |
CN114573427A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-06-03 | 山东东信阻燃科技有限公司 | 一种两步法合成阻燃剂甲基八溴醚的制备方法 |
CN115677458A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-02-03 | 山东省海洋化工科学研究院 | 一种提高催化溴化加成反应立体选择性的方法 |
CN115677458B (zh) * | 2022-10-28 | 2024-04-12 | 山东省海洋化工科学研究院 | 一种提高催化溴化加成反应立体选择性的方法 |
CN117510314A (zh) * | 2024-01-04 | 2024-02-06 | 寿光卫东腾冠化工有限公司 | 一种高热稳定性八溴醚的制备方法 |
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