CN114149811A - 含炔基的双萘系列液晶单体化合物以及制备方法和应用 - Google Patents
含炔基的双萘系列液晶单体化合物以及制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114149811A CN114149811A CN202111559550.3A CN202111559550A CN114149811A CN 114149811 A CN114149811 A CN 114149811A CN 202111559550 A CN202111559550 A CN 202111559550A CN 114149811 A CN114149811 A CN 114149811A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- liquid crystal
- equivalent
- crystal monomer
- integer
- monomer compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 77
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 100
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 68
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 52
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 49
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 46
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 41
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 40
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 37
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 35
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 32
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 31
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 30
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 28
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 23
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 12
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 12
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 11
- AYFJBMBVXWNYLT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-6-methoxynaphthalene Chemical compound C1=C(Br)C=CC2=CC(OC)=CC=C21 AYFJBMBVXWNYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 9
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Substances C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 acyl chloride Chemical compound 0.000 claims description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N triflic anhydride Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)OS(=O)(=O)C(F)(F)F WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 claims description 7
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 claims description 7
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 5
- CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N trimethylsilylacetylene Chemical group C[Si](C)(C)C#C CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000010363 phase shift Effects 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 74
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 description 28
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 17
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromopentane Chemical compound CCCCCBr YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N Pd(PPh3)4 Substances [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- 238000000589 high-performance liquid chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 4
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 3
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001263 acyl chlorides Chemical group 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;dichloropalladium;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].Cl[Pd]Cl.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- WLPATYNQCGVFFH-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzonitrile Chemical class N#CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 WLPATYNQCGVFFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N biphenylacetylene Chemical group C1=CC=CC=C1C#CC1=CC=CC=C1 JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- JCWIWBWXCVGEAN-UHFFFAOYSA-L cyclopentyl(diphenyl)phosphane;dichloropalladium;iron Chemical compound [Fe].Cl[Pd]Cl.[CH]1[CH][CH][CH][C]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.[CH]1[CH][CH][CH][C]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JCWIWBWXCVGEAN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
- C09K19/322—Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/26—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids
- C07C303/28—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids by reaction of hydroxy compounds with sulfonic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
- C07F7/083—Syntheses without formation of a Si-C bond
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01P—WAVEGUIDES; RESONATORS, LINES, OR OTHER DEVICES OF THE WAVEGUIDE TYPE
- H01P1/00—Auxiliary devices
- H01P1/18—Phase-shifters
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01Q—ANTENNAS, i.e. RADIO AERIALS
- H01Q15/00—Devices for reflection, refraction, diffraction or polarisation of waves radiated from an antenna, e.g. quasi-optical devices
- H01Q15/0006—Devices acting selectively as reflecting surface, as diffracting or as refracting device, e.g. frequency filtering or angular spatial filtering devices
- H01Q15/0086—Devices acting selectively as reflecting surface, as diffracting or as refracting device, e.g. frequency filtering or angular spatial filtering devices said selective devices having materials with a synthesized negative refractive index, e.g. metamaterials or left-handed materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01Q—ANTENNAS, i.e. RADIO AERIALS
- H01Q3/00—Arrangements for changing or varying the orientation or the shape of the directional pattern of the waves radiated from an antenna or antenna system
- H01Q3/26—Arrangements for changing or varying the orientation or the shape of the directional pattern of the waves radiated from an antenna or antenna system varying the relative phase or relative amplitude of energisation between two or more active radiating elements; varying the distribution of energy across a radiating aperture
- H01Q3/30—Arrangements for changing or varying the orientation or the shape of the directional pattern of the waves radiated from an antenna or antenna system varying the relative phase or relative amplitude of energisation between two or more active radiating elements; varying the distribution of energy across a radiating aperture varying the relative phase between the radiating elements of an array
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及含炔基的双萘系列液晶单体化合物，所述的液晶单体化合物结构式如下所示：
式中R1、R2、R3为氢或碳原子数为1～6的直链烷基；R4，R5为碳原子数为1～6的直链烷基或烷氧基。所述的液晶单体化合物应用于液晶显示组件，所述的液晶组件中含有一项或多项所述的液晶单体化合物，所述的液晶显示组件应用于液晶显示领域。所述的液晶单体化合物应用于制备高频器件的微波组件，所述的微波组件适用于微波相位偏移器件、可调谐滤光器、可调谐超材料结构、相控阵天线。液晶单体化合物，制备方法简便。所述液晶单体化合物具有较大的光学和电学各向异性、较宽的向列相温度范围以及较高的双折射率。
Description
技术领域
本发明涉及一种含炔基的双萘系列液晶单体化合物以及制备方法和应用，属于液晶材料技术领域。
背景技术
液晶材料是构成液晶显示器的主要成分，伴随着显示模式的变化，对液晶材料的性能要求也不同。为满足日益增长的技术方面的需求，除要求液晶材料具备良好的物化稳定性、较宽的工作温度范围之外，还必须具备较低的粘度、较高的电压保持率、较低的阈值电压以及与之相匹配的光学、电学各向异性。早期开发的偶氮类、联苯腈类、嘧啶环类等系列液晶化合物存在介电常数不够大，导致阈值电压较高的缺点，而目前市场主要的联苯类、二苯乙炔类和乙基桥键类液晶化合物仍无法解决高双折射率与低粘度的矛盾。对此我们设计了一系列新的含炔基的双萘系列液晶单体化合物，主要考虑到在液晶分子中引入更大的双共轭刚性中心，并用桥键来串联，从而有效提高化合物的双折射率，同时在两个大共轭刚性中心末端设计有适当长度的柔性基团，以保证化合物具有较低的粘度。
发明内容
本发明针对现有技术存在的不足，提供一种含炔基的双萘系列液晶单体化合物以及制备方法和应用，可以用于组合具有较大光学、电学各向异性，较宽的向列相温度范围，足够稳定性的液晶组合物。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：含炔基的双萘系列液晶单体化合物，所述的液晶单体化合物结构式如下所示：
式中R1、R2、R3为氢或碳原子数为1～6的直链烷基；R4，R5为碳原子数为1～6的直链烷基或烷氧基。
进一步的，所述R1、R2、R3的分子式分别独自选自H、-CnH2n+1中的任一种，R4、R5的分子式分别独自选自-CnH2n+1、-O-CnH2n+1中的任一种，其中，n为1～6的整数。
进一步的，所述的液晶单体化合物选自如下结构式中的任意一个：
本发明还公开了所述的含炔基的双萘系列液晶单体化合物的制备方法，当通式①中R1、R2、R3为氢或碳原子数为1～6的直链烷基；R4，R5为碳原子数为1～6的烷氧基时，制备方法包括如下步骤：
(1)第一步：中间体m1的制备
将1当量的6-溴-2-甲氧基萘溶解于二氯乙烷中，降温至-10～0℃，在惰性气体保护下，加入1～2当量三氯化铝，滴加1～2当量酰氯
n为1～6的整数，控温30～50℃，保温反应3～4h，经水解，水洗有机相至中性，脱干溶剂，得到类白色固体目标化合物m1；
(2)第二步：中间体m2的制备
将1当量的中间体m1与二甘醇混合在一起，加入2～3当量的氢氧化钾，3～4当量的水合肼，在惰性气体保护下，升温至100～110℃下保温反应2～4h，升温至200～210℃，保温反应6～8h，反应液经酸化，甲苯萃取，有机相水洗至中性，柱层析得到淡黄色固体目标化合物m2；
(3)第三步：中间体m3的制备
将1当量的中间体m2溶解于DMF中，加入2～3当量碳酸钾混合均匀，滴加卤代烷烃Br-CnH2n+1，n为1～6的整数，惰性气体保护下，升温至20～150℃，保温反应3～4h，常压蒸馏除体系DMF后，加水淬灭，石油醚萃取，水洗有机相至中性，再经柱层析得到淡黄色液体目标化合物m3；
(4)第四步：中间体m4的制备
将1当量的中间体m3溶于三乙胺，在惰性气体保护下，加入1～10％当量DMAP、1～5％当量CuI、1～10‰当量Pd[O]和1～5％当量PPh3搅拌均匀，加热升温至内温60～70℃，滴加2～3当量三甲基硅烷基乙炔，保温反应5～6h，降温至0～10℃，滴加稀盐酸淬灭，石油醚萃取，分出有机相水洗至中性，经柱层析、重结晶得到白色固体粉末目标化合物m4；
(5)第五步：中间体m5的制备
将1当量的中间体m4加入正己烷和无水乙醇中，升温至40～45℃溶解，滴入0.1～0.5当量氢氧化钠、无水乙醇和水的混合体系，10～70℃保温反应5～6h，降温至20～30℃，加水淬灭，正己烷萃取，有机相水洗至中性，柱层析得到黄色液体目标化合物m5；
(6)第六步：含炔基的双萘系列液晶单体化合物m的合成
将1当量的中间体m5和1当量的中间体m3溶于三乙胺，在惰性气体保护下，加入1～10％当量DMAP、1～5％当量CuI、0.5～5％当量Pd[O]和1～5％当量PPh3搅拌均匀，加热升温至20～110℃，保温反应6～10h，降温至20～25℃，加水淬灭，甲苯萃取，分出有机相经稀盐酸洗、水洗至中性，有机相经柱层析获得淡黄色固体，固体溶于3g/g甲苯，升温40～50℃溶解，降温-10～0℃析晶，过滤，滤饼烘干得到白色固体粉末目标化合物-炔基的双萘系列液晶单体化合物m。
优选的，步骤(1)中所述的惰性气体为氮气和氩气中的一种，更优选用氮气。
优选的，步骤(1)中所述的酰氯结构为
(n为0～24的整数)，更优选为乙酰氯。
优选的，步骤(1)中所述脱干溶剂，优选采用旋转蒸发仪在50～60℃下蒸除产物中的溶剂。
步骤(1)中所述的反应温度可以在相对较宽范围内进行，通常温度为-30～50℃，优选0～10℃。
优选的，步骤(1)中所述的反应时间一般在2～3h，也可根据实际情况采用气相检测手段，检测原料2-溴-6-甲氧基萘反应完全为止。
优选的，步骤(2)中所述的惰性气体为氮气和氩气中的一种，更优选用氮气。
优选的，步骤(2)中柱层析所采用的洗脱剂为甲苯、石油醚、二氯乙烷、乙酸乙酯中的任一种或者任意两种混合。优选为质量比甲苯：石油醚＝2:1的洗脱剂。
优选的，步骤(3)中所述的惰性气体为氮气和氩气中的一种，更优选用氮气。
优选的，步骤(3)中所述的卤代烷烃化合物的通式如下所示：
式中R2分子式为-CnH2n+1中的任一种，其中，n为1～6的整数；R3的分子式为H；R5的分子式为-O-CnH2n+1，其中，n为1～6的整数。
优选的，步骤(3)中所述的卤代烷烃结构为Br-CnH2n+1(n为1～6的整数)，更优选为溴丙烷、溴丁烷、溴戊烷。
步骤(3)中所述的反应温度可以在相对较宽范围内进行，通常温度为20～150℃，优选90～100℃。
优选的，步骤(3)中所述的反应时间一般在3～4h，也可根据实际情况采用气相检测手段，检测原料m2反应完全为止。
优选的，步骤(4)中所述的惰性气体为氮气和氩气中的一种，更优选用氮气。
优选的，步骤(4)中所述的反应时间一般在5～6h，也可采用气相检测手段，检测中间体m3反应完全为止。
优选的，步骤(4)中所述的Pd[O]催化剂为Pd(PPh3)2Cl2、Pd(PPh3)4、Pd(dppf)2Cl2，更优选Pd(PPh3)2Cl2。
优选的，步骤(4)中所述的Pd[O]催化剂用量为1～10‰，更优选5‰。
步骤(4)中所述的反应温度可以在相对较宽范围内进行，通常温度为20～90℃，更优选60～70℃。
优选的，步骤(4)中所述的柱层析，采用的洗脱液可为石油醚、正己烷、环己烷、正庚烷等，对产物进行纯化分离，然后再采用旋转蒸发仪于50～60℃下蒸除洗脱剂。
优选的，步骤(4)中所述的重结晶，采用石油醚作溶剂，析晶温度-20～-15℃。
优选的，步骤(5)中所述的端炔化合物的通式如下所示：
式中R1分子式为-CnH2n+1中的任一种，其中，n为1～6的整数；R4分子式为-O-CnH2n+1，其中，n为1～6的整数。
优选的，步骤(5)中所述的反应溶剂为无水乙醇和正己烷混合溶剂。
步骤(5)中所述的反应温度可以在相对较宽范围内进行，通常温度为10～70℃，更优选30～40℃。
优选的，步骤(5)中所述的柱层析，采用的洗脱液选用石油醚，对产物进行纯化分离，然后再采用旋转蒸发仪于50～60℃下蒸除洗脱剂。
优选的，步骤(6)中所述的惰性气体为氮气和氩气中的一种，更优选用氮气。
优选的，步骤(6)中所述的Pd[O]催化剂为Pd(PPh3)2Cl2、Pd(PPh3)4、Pd(dppf)2Cl2、Pd(phCN)2Cl2，更优选Pd(PPh3)2Cl2。
优选的，步骤(6)中所述的Pd[O]催化剂用量为0.5～5％，更优选1％。
优选的，步骤(6)中所述的反应时间为6～7h，也可采用气相检测手段，检测中间体m5反应完全为止。
步骤(6)中所述的反应温度可以在相对较宽范围内进行，通常温度为20～110℃，优选85～95℃。
优选的，步骤(6)中所述的柱层析，采用的洗脱液为甲苯，对产物进行纯化分离，旋转蒸发仪在60～65℃下蒸除产物中的溶剂。
优选的，步骤(6)中所述的重结晶，采用甲苯作溶剂，析晶温度-10～0℃。
进一步的，当通式①中R1、R2、R3为氢或碳原子数为1～6的直链烷基；R4为碳原子数为1～6的烷氧基，R5为碳原子数为1～6的直链烷基时，其制备方法步骤如下所示：
(1)第一步：中间体n1的制备
将1.0～1.5当量的卤代烷烃Br-CnH2n+1中，其中n为1～6的整数，滴入40～50℃1.0～1.5当量的镁屑中，惰性气体保护下，制备格氏试剂，将1当量2-溴-6-甲氧基萘、1～10‰Pd[O]溶于THF，缓慢滴加已制备格氏试剂，0～60℃保温反应1h，加稀盐酸淬灭，正己烷萃取，有机相水洗至中性，经柱层析纯化得到白色固体粉末目标化合物n1；
(2)第二步：中间体n2的制备
将1当量的n1溶解于二氯乙烷中，降温至-10～0℃，在惰性气体保护下，加入1～2当量三氯化铝，控制内温在-10～0℃，滴加1～2当量酰氯
其中n为1～6的整数，滴毕，升温至-30～50℃，保温反应2～3h，水解，水洗有机相至中性，经柱层析纯化得到黄色澄清液体目标化合物n2；
(3)第三步：中间体n3的制备
将1当量的中间体n2与二甘醇混合在一起，加入2～3当量的氢氧化钾，3～4当量的水合肼，惰性气体保护下，升温至温度100～110℃下保温反应2～4h，升温至200～210℃，保温反应6～8h，反应液酸化至PH＝1～2，甲苯萃取，有机相水洗至中性，经柱层析得到黄色澄清液体目标化合物n3；
(4)第四步：中间体n4的制备
将1当量的中间体n3和1.0～1.5当量的三乙胺溶于二氯乙烷，在惰性气体保护下，降温-10～0℃，滴加1.0～1.5当量的三氟甲磺酸酐，控温-10～50℃，保温反应2h，加水淬灭反应，分出有机相水洗至中性，经柱层析得到黄色澄清液体目标化合物n4；
(5)第五步：炔基的双萘系列液晶单体化合物的合成
将1当量的n4、1当量
n为1～6的整数，溶解于DMSO中，在惰性气体保护下，加入1～10‰当量Pd[O]、4～40‰当量PPh3和1.2当量K3PO4·3H2O，搅拌均匀，加热升温至80～90℃，保温反应3～5h，降温至20～30℃，加水淬灭、石油醚萃取，分出有机相水洗至中性，经柱层析获得黄色固体，固体加入2g/g石油醚，升温40～50℃溶解，降温-10～0℃析晶，过滤，滤饼烘干得到白色固体粉末目标化合物-炔基的双萘系列液晶单体化合物。
优选的，步骤(1)中所述的惰性气体为氮气和氩气中的一种，优选用氮气。
优选的，步骤(1)中所述的卤代烷烃结构为Br-CnH2n+1(n为1～6的整数)，更优选为溴丙烷、溴丁烷、溴戊烷。
优选的，步骤(1)中所述的Pd[O]催化剂为Pd(PPh3)2Cl2、Pd(PPh3)4、Pd(dppf)2Cl2，更优选Pd(dppf)Cl2。
优选的，步骤(1)中所述的Pd[O]催化剂用量为1～10‰，更优选2‰。
优选的，步骤(1)中所述的卤代烷烃化合物的通式如下所示：
式中R2的分子式为H；R3分子式为H、-CnH2n+1中的任一种，其中，n为1～6的整数；R5的分子式为-CnH2n+1，其中，n为1～6的整数。
步骤(1)中所述的反应温度可以在相对较宽范围内进行，通常温度为0～60℃，优选30～40℃。
步骤(1)中所述的反应时间一般在1～3h。也可根据实际情况采用气相检测手段，检测原料2-溴-6-甲氧基萘反应完全为止。
优选的，步骤(2)中所述的惰性气体为氮气和氩气中的一种，更优选用氮气。
步骤(2)中所述的酰氯结构为
(n为0～24的整数)，优选为乙酰氯。
步骤(2)中所述的反应温度可以在相对较宽范围内进行，通常温度为-30～50℃，优选0～10℃。
步骤(2)中所述的反应时间一般在2～3h，也可采用气相检测手段，检测中间体m1反应完全为止。
优选的，步骤(2)中所述的柱层析，采用的洗脱液可为石油醚、正己烷、环己烷、正庚烷，对产物进行纯化分离，然后再采用旋转蒸发仪于50～60℃下蒸除洗脱剂。
优选的，步骤(3)中所述的惰性气体为氮气和氩气中的一种，更优选用氮气。
优选的，步骤(3)中柱层析所采用的洗脱剂为甲苯、石油醚、二氯乙烷、乙酸乙酯中的任一种或者任意两种混合，更优选甲苯：石油醚＝2:1(m/m)洗脱剂。
优选的，步骤(4)中所述的惰性气体为氮气和氩气中的一种，更优选用氮气。
步骤(4)中所述的反应温度可以在相对较宽范围内进行，通常温度为-10～50℃，优选10～20℃。
优选的，步骤(5)中所述的惰性气体为氮气和氩气中的一种，更优选用氮气。
优选的，步骤(5)中所述的Pd[O]催化剂为Pd(PPh3)2Cl2、Pd(PPh3)4、Pd(dppf)2Cl2、Pd(phCN)2Cl2、Pd(OAc)2，更优选Pd(dppf)2Cl2。
步骤(5)中所述的Pd[O]催化剂用量为1～10‰，优选5‰。
步骤(5)中所用的端炔化合物的通式如下所示：
式中R1分子式为-CnH2n+1中的任一种，其中，n为1～6的整数；R4分子式为-O-CnH2n+1，其中，n为1～6的整数。
优选的，步骤(5)中反应溶剂可以为DMSO、DMF，更优选为DMSO。
优选的，步骤(5)中所述的柱层析，采用的洗脱剂为石油醚、正己烷、正庚烷中的任一种，更优选为石油醚。
优选的，步骤(5)中所述的重结晶，采用石油醚作溶剂，析晶温度-10～0℃。
本发明还公开了所述的含炔基的双萘系列液晶单体化合物的应用：
所述的液晶单体化合物应用于液晶显示组件，所述的液晶组件中含有一项或多项所述的液晶单体化合物。
进一步的，所述的液晶显示组件应用于液晶显示领域。
进一步的，所述的液晶单体化合物应用于制备高频器件的微波组件。
进一步的，所述的微波组件适用于微波相位偏移器件、可调谐滤光器、可调谐超材料结构、相控阵天线。
本发明的有益效果是：所述的液晶单体化合物，其制备方法为先合成含萘基中间体，再合成含炔基的双萘系列液晶单体化合物，制备方法简便，所述液晶单体化合物具有较大的光学和电学各向异性、较宽的向列相温度范围以及较高的双折射率。在液晶化合物或组合物中加入本发明所述的液晶化合物，可得到具有优异性能的液晶组合物，既可应用于液晶显示领域，也可应用于高频器件的微波组件。
附图说明
图1为实施例1中所述NEITNE5005的1H-NMR谱图；
图2为实施例1中所述NEITNE3005的1H-NMR谱图；
图3为实施例1中所述NETNE505的1H-NMR谱图；
图4为实施例1中所述NTNE505的1H-NMR谱图；
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。
实施例1：
以化合物
简称NEITNE5005为例，介绍该含炔基的双萘系列液晶单体化合物的合成方法：
第一步：中间体m1的合成：
方法a：将59.2g(0.25mol)2-溴-6-甲氧基萘、410g二氯乙烷加入2L三口瓶中，降温至-10～0℃下，氮气保护下，加入40.0g(0.3mol)三氯化铝。滴加23.6g(0.3mol)乙酰氯，加毕，将体系温度升至0～10℃。保温反应2h。水解，有机相水洗至中性。脱干溶剂，得淡黄色固体中间体m1粗品。粗品溶于1倍质量甲苯、2倍质量石油醚，0～10℃析晶，过滤烘干得62.3类白色固体粉末，GC纯度99.2％，收率89.2％。
方法b：将59.2g(0.25mol)2-溴-6-甲氧基萘、410g二氯乙烷加入2L三口瓶中，降温至-10～0℃下，氮气保护下，加入40.0g(0.3mol)三氯化铝。滴加27.8g(0.3mol)丙酰氯，加毕，将体系温度升至20～30℃。保温反应2h。水解，有机相水洗至中性。脱干溶剂，得淡黄色固体中间体m1粗品。粗品溶于1倍质量甲苯、2倍质量石油醚，0～10℃析晶，过滤烘干得59.7g类白色固体粉末，GC纯度97.6％，收率81.5％。
第二步：中间体m2的合成：
方法a：将62.3g(0.22mol)中间体m1、311g二甘醇加入2L三口瓶中，搅拌状态下加入37.5g(0.67mol)KOH，44.7g(0.89mol)水合肼，氮气保护下，加热至100～110℃，保温反应2h。之后升温至内温200～210℃。常压蒸馏出未反应的水合肼，保温反应4h。反应毕，体系降至室温，加入200g甲苯和适量的稀盐酸，将体系PH调节至1～2。有机相水洗至中性，脱干。得中间体m2粗品，经柱层析(展开剂：甲苯：石油醚＝2:1(质量比))。脱干过柱液，得40.7g淡黄色中间体m2，GC纯度92.5％，收率72.2％。
方法b：将62.3g(0.22mol)中间体m1、311g二甘醇加入2L三口瓶中，搅拌状态下加入37.5g(0.67mol)KOH，44.7g(0.89mol)水合肼，氮气保护下，加热至100～110℃，保温反应2h。之后升温至内温200～210℃。常压蒸馏出未反应的水合肼，保温反应4h。反应毕，体系降至室温，加入200g甲苯和适量的稀盐酸，将体系PH调节至1～2。有机相水洗至中性，脱干。得中间体m2粗品，经柱层析(展开剂：乙酸乙酯：石油醚＝3:1(质量比))。脱干过柱液，得37.5g淡黄色中间体m2，GC纯度86.6％，收率66.5％。
第三步：中间体m3的合成：
方法a：将51.2g(0.20mol)中间体m3、82.9g(0.60mol)碳酸钾、500.0g DMF加入500mL三口瓶中，氮气保护下，滴加60.4g(0.40mol)溴戊烷，加毕，将体系升温至90～100℃，保温反应4h。常压蒸馏除去DMF，加水淬灭，石油醚萃取，水洗有机相至中性，经柱层析，石油醚洗脱。脱干过柱液，得59.0g淡黄色液体，GC纯度99.1％，收率91.8％。
方法b：将51.2g(0.20mol)中间体m3、82.9g(0.60mol)碳酸钾、500.0g DMF加入500mL三口瓶中，氮气保护下，滴加60.4g(0.40mol)溴戊烷，加毕，将体系升温至60～70℃，保温反应4h。常压蒸馏除去DMF，加水淬灭，石油醚萃取，水洗有机相至中性，经柱层析，石油醚洗脱。脱干过柱液，得45.3g淡黄色液体，GC纯度95.3％，收率70.5％。
第四步：中间体m4的合成
方法a：将74.0g(0.23mol)中间体m3和296.0g三乙胺加入1L三口瓶，在氮气保护下，再向体系中依次加入2.8106g(0.023mol)DMAP、0.4382g(2.3mmol)CuI、0.8062(1.2mmol)Pd(PPh3)2Cl2和0.9049g(3.5mmol)PPh3，加热升温至内温60～70℃，滴加45.2g(0.46mol)三甲基硅烷基乙炔，滴毕，保温反应6h。反应毕，体系降至室温，加入适量的稀盐酸淬灭，150g石油醚萃取，将体系PH调节至弱酸性。有机相水洗至中性，脱干，得中间体m2粗品。经柱层析，洗脱液石油醚。脱干过柱液，所得产品溶于1g/g石油醚，-20～-15℃析晶，过滤，滤饼烘干，得66.6g白色固体粉末中间体m4，GC纯度98.6％，收率85.5％。
方法b：将74.0g(0.23mol)中间体m3和296.0g三乙胺加入1L三口瓶，在氮气保护下，再向体系中依次加入2.8106g(0.023mol)DMAP、0.4382g(2.3mmol)CuI、1.6124(2.4mmol)Pd(PPh3)2Cl2和0.9049g(3.5mmol)PPh3，加热升温至内温30～40℃，滴加45.2g(0.46mol)三甲基硅烷基乙炔，滴毕，保温反应6h。反应毕，体系降至室温，加入适量的稀盐酸淬灭，150g石油醚萃取，将体系PH调节至弱酸性。有机相水洗至中性，脱干，得中间体m2粗品。经柱层析，洗脱液石油醚。脱干过柱液，所得产品溶于1g/g石油醚，-20～-15℃析晶，过滤，滤饼烘干，得43.2g白色固体粉末中间体m4，GC纯度93.2％，收率55.5％。
方法c：将74.0g(0.23mol)中间体m3和296.0g三乙胺加入1L三口瓶，在氮气保护下，再向体系中依次加入2.8106g(0.023mol)DMAP、0.4382g(2.3mmol)CuI、0.8780(1.2mmol)Pd(dppf)2Cl2和0.9049g(3.5mmol)PPh3，加热升温至内温60～70℃，滴加45.2g(0.46mol)三甲基硅烷基乙炔，滴毕，保温反应6h。反应毕，体系降至室温，加入适量的稀盐酸淬灭，150g石油醚萃取，将体系PH调节至弱酸性。有机相水洗至中性，脱干，得中间体m2粗品。经柱层析，洗脱液石油醚。脱干过柱液，所得产品溶于1g/g石油醚，-20～-15℃析晶，过滤，滤饼烘干，得46.8g白色固体粉末中间体m4，GC纯度91.3％，收率60.1％。
第五步：中间体m5的合成
方法a：将0.71g(0.018mol)氢氧化钠、60.0g无水乙醇和30.0g水加入250mL三口瓶中，再滴加60.0g(0.18mol)中间体m4、60.0g无水乙醇和60.0g正己烷的混合溶液，滴毕，升温至30～40℃保温反6h。加水淬灭，150g石油醚萃取，有机相水洗至中性。经柱层析，洗脱液石油醚。脱干过柱液，得47.9g黄色澄清液体中间体m5，GC纯度98.5％，收率78.8％。
方法b：将0.71g(0.018mol)氢氧化钠、60.0g无水乙醇和30.0g水加入250mL三口瓶中，再滴加60.0g(0.18mol)中间体m4、60.0g无水乙醇和60.0g正己烷的混合溶液，滴毕，升温至10～20℃保温反6h。加水淬灭，150g甲苯萃取，有机相水洗至中性。经柱层析，洗脱液甲苯。脱干过柱液，得42.1g黄色澄清液体中间体m5，GC纯度97.8％，收率69.2％。
第六步：含炔基的双萘系列液晶单体化合物NEITNE5005的合成
方法a：将13.3g(0.044mol)中间体m5、14.1g(0.044mol)中间体m3、66.5g甲苯和30.0g三乙胺加入250mL三口瓶中，氮气保护下，加入0.0966g(0.132mmol)Pd(dppf)Cl2、0.0251g(0.132mmol)CuI，加热升温至内温85～95℃，保温反应8h。降温至20～25℃，加水淬灭，甲苯萃取，分出有机相经稀盐酸洗、水洗至中性，经柱层析，洗脱液甲苯。脱干过柱液，加入3g/g甲苯，升温40～50℃溶解，再降温-10～0℃析晶，过滤，获得白色个体粉末NEITNE5005精品，HPLC纯度99.7％，收率69.1％。
方法b：将13.3g(0.044mol)中间体m5、14.1g(0.044mol)中间体m3、66.5g甲苯和30.0g三乙胺加入250mL三口瓶中，氮气保护下，加入0.3084g(0.440mmol)Pd(PPh3)2Cl2、0.0251g(0.132mmol)CuI，加热升温至内温70～80℃，保温反应8h。降温至20～25℃，加水淬灭，甲苯萃取，分出有机相经稀盐酸洗、水洗至中性，经柱层析，洗脱液甲苯。脱干过柱液，加入3g/g甲苯，升温40～50℃溶解，再降温-10～0℃析晶，过滤，获得白色个体粉末NEITNE5005精品，HPLC纯度93.2％，收率43.6％。
NEITNE5005经差示扫描量热仪(DSC)以及显微镜测试相变点：熔点114.5℃，清亮点175.4℃。经液相质谱联用仪器(HPLC-MS)测试特征离子M/Z+为：507.51。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝8.016～8.020(s，2H)，δ＝7.922～7.944(d，J＝8.8Hz，2H)，δ＝7.650～7.672(d，J＝9.2Hz，2H)，δ＝7.584～7.606(d，J＝8.8Hz，2H)，δ＝7.227～7.250(d，J＝9.2Hz，2H)，δ＝4.067～4.099(t，4H)，δ＝3.070～3.126(t，4H)，δ＝1.804～0.873(m，4H)，δ＝1.497～1.501(m，4H)，δ＝1.397～1.415(m，4H)，δ＝1.222～1.260(t，6H)，δ＝0.930～0.966(t，3H)。
参照实施例1工艺，将第一步中的溴戊烷替换为溴丙烷制备
简称NEITNE3005，HPLC纯度99.77％，收率67.2％。经差示扫描量热仪(DSC)以及显微镜测试相变点：熔点154.4℃，清亮点175.9℃。经液相质谱联用仪器(HPLC-MS)测试特征离子M/Z+为：479.54。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝8.021～8.025(s，2H)，δ＝7.931～7.953(d，J＝8.8Hz，2H)，δ＝7.667～7.690(d，J＝9.2Hz，2H)，δ＝7.587～7.614(d，J＝10.8Hz，2H)，δ＝7.251～7.273(d，J＝8.8Hz，2H)，δ＝4.094～4.124(t，2H)，δ＝4.062～4.094(t，2H)，δ＝3.077～3.133(m，4H)，δ＝1.820～1.921(m，4H)，δ＝1.409～1.514(m，4H)，δ＝1.228～1.286(t，6H)，δ＝1.084～1.121(t，3H)，δ＝0.938～0.974(t，3H)。
实施例2：
以化合物
简称NETNE505为例，介绍该含炔基的双萘系列液晶单体化合物的合成方法：
第一步：中间体n1的制备
方法a：氮气保护下，将19.6g(0.130mol)溴戊烷和75.0.0gTHF的混合溶液滴入40～50℃3.3g(0.135mol)镁屑中，保温反应2h，制备格氏试剂。再将格氏试剂滴入23.7g(0.1mol)2-溴-6-甲氧基萘、75.0gTHF、0.1463g(0.2mmol)Pd(dppf)Cl2的混合体系中，控温30～40℃，滴毕，保温反应1h，加稀盐酸淬灭，60g石油醚萃取，有机相水洗至中性，脱干，得黄色液体中间体n1粗品。粗品溶于石油醚，经柱层析，脱干过柱液，得21.5g白色固体中间体n1，GC纯度99.4％，收率94.3％。
方法b：氮气保护下，将19.6g(0.130mol)溴戊烷和75.0.0gTHF的混合溶液滴入40～50℃3.3g(0.135mol)镁屑中，保温反应2h，制备格氏试剂。再将格氏试剂滴入23.7g(0.1mol)2-溴-6-甲氧基萘、75.0gTHF、0.5778g(0.5mmol)Pd(PPh3)4的混合体系中，控温40～50℃，滴毕，保温反应1h，加稀盐酸淬灭，60g石油醚萃取，有机相水洗至中性，脱干，得黄色液体中间体n1粗品。粗品溶于石油醚，经柱层析，脱干过柱液，得17.2g白色固体中间体n1，GC纯度97.6％，收率75.4％。
第二步：中间体n2的制备
方法a：将95.5g(0.42mol)中间体n1溶于750g二氯乙烷，降温至-10～0℃，在氮气保护下，缓慢加入66.9g(0.50mol)三氯化铝。加毕，滴加39.4g(0.50mol)乙酰氯，控温内温0～10℃，保温反应3h。水解，水洗有机相至中性，脱干，得黄色液体中间体n2粗品。经柱层析，洗脱液石油醚，合并脱出溶剂，得到黄色澄清液体中间体n2，GC纯度96.2％，收率95.2％。
方法b：将95.5g(0.42mol)中间体n1溶于750g二氯乙烷，降温至-10～0℃，在氮气保护下，缓慢加入66.9g(0.50mol)三氯化铝。加毕，滴加39.4g(0.50mol)乙酰氯，控温内温20～30℃，保温反应3h。水解，水洗有机相至中性，脱干，得黄色液体中间体n2粗品。经柱层析，洗脱液石油醚，合并脱出溶剂，得到黄色澄清液体中间体n2，GC纯度93.4％，收率90.1％。
第三步：中间体n3的制备
方法a：将64.5g(0.24mol)中间体n2、322.0g二甘醇加入500mL三口瓶中，搅下下加入40.1g(0.72mol)KOH、47.8g(0.95mol)水合肼，氮气保护下，加热升温至100～110℃，保温反应2h。之后，升温至200～210℃，分出未反应水合肼，并保温反应4h。反应毕，体系降至室温，加入150g甲苯和适量的稀盐酸，将体系PH调节至1～2。有机相水洗至中性，脱干，得深褐色中间体n3粗品。经柱层析(洗脱液：甲苯：石油醚＝2:1(质量比))。脱干过柱液，得35.9g黄褐色液体中间体n3，GC纯度93.0％，收率61.7％。
方法b：将64.5g(0.24mol)中间体n2、322.0g二甘醇加入500mL三口瓶中，搅下下加入40.1g(0.72mol)KOH、47.8g(0.95mol)水合肼，氮气保护下，加热升温至100～110℃，保温反应2h。之后，升温至200～210℃，分出未反应水合肼，并保温反应4h。反应毕，体系降至室温，加入150g甲苯和适量的稀盐酸，将体系PH调节至1～2。有机相水洗至中性，脱干，得深褐色中间体n3粗品。经柱层析(洗脱液：乙酸乙酯：石油醚＝3:1(质量比))。脱干过柱液，得29.1g黄褐色液体中间体n3，GC纯度87.2％，收率50.0％。
第四步：中间体n4的制备
方法a：将32.0g(0.13mol)中间体n3、16.7g(0.17mol)三乙胺，120.0g二氯乙烷加入500mL三口瓶，氮气保护下，滴加42.8g(0.15mol)三氟甲磺酸酐，控温10～20℃，保温反应2h。反应毕，加水淬灭，并水洗至中性，脱干，得48.0g黄色澄清液体中间体n4，HPLC纯度96.7％，收率98.6％。
方法b：将32.0g(0.13mol)中间体n3、16.7g(0.17mol)三乙胺，120.0g二氯乙烷加入500mL三口瓶，氮气保护下，滴加42.8g(0.15mol)三氟甲磺酸酐，控温30～40℃，保温反应2h。反应毕，加水淬灭，并水洗至中性，脱干，得48.0g黄色澄清液体中间体n4，HPLC纯度94.3％，收率88.3％。
第五步：含炔基的双萘系列液晶单体化合物NETNE505的合成
方法a：将18.7g(0.05mol)中间体n4、13.3g(0.05mol)中间体m5、200.0g DMSO加入500mL三口瓶，惰性气体保护下，加入0.0561g(0.25mmol)Pd(OAc)2、0.2620g(1.0mmol)PPh3、16.0g(0.06mol)K3PO4·3H2O，升温至80～90℃，保温反应3h。加水淬灭，200g石油醚萃取，有机相水洗至中性后，经柱层析获得黄色固体含炔基的双萘系列液晶单体化合物粗品。粗品溶于石油醚，降温至-10～0℃析晶，抽滤，滤饼烘干得17.3g白色固体粉末NETNE505精品，HPLC纯度99.5％，收率70.6％。
方法b：将18.7g(0.05mol)中间体n4、13.3g(0.05mol)中间体m5、200.0g DMF加入500mL三口瓶，惰性气体保护下，加入0.1122g(0.5mmol)Pd(OAc)2、0.2620g(1.0mmol)PPh3、16.0g(0.06mol)K3PO4·3H2O，升温至50～60℃，保温反应3h。加水淬灭，200g石油醚萃取，有机相水洗至中性后，经柱层析获得黄色固体含炔基的双萘系列液晶单体化合物粗品。粗品溶于石油醚，降温至-10～0℃析晶，抽滤，滤饼烘干得17.3g白色固体粉末NETNE505精品，HPLC纯度98.3％，收率63.9％。
方法c：将18.7g(0.05mol)中间体n4、13.3g(0.05mol)中间体m5(实例1)、200.0gDMSO加入500mL三口瓶，惰性气体保护下，加入0.3659g(0.5mmol)Pd(dppf)2Cl2、0.2620g(1.0mmol)PPh3、16.0g(0.06mol)K3PO4·3H2O，升温至80～90℃，保温反应3h。加水淬灭，200g石油醚萃取，有机相水洗至中性后，经柱层析获得黄色固体含炔基的双萘系列液晶单体化合物粗品。粗品溶于石油醚，降温至-10～0℃析晶，抽滤，滤饼烘干得17.3g白色固体粉末NETNE505精品，HPLC纯度97.6％，收率42.7％。
NETNE505经差示扫描量热仪(DSC)以及显微镜测试相变点：熔点85.8℃，清亮点151.6℃。经气相质谱联用仪器(HPLC-MS)测试特征离子M/Z+为：491.50。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.992～8.016(s，2H)，δ＝7.937～7.959(d，J＝8.8Hz，1H)，δ＝7.669～7.692(d，J＝9.2Hz，1H)，δ＝7.561～7.618(m，4H)，δ＝7.370～7.392(d，J＝8.8Hz，1H)，δ＝7.246～7.269(d，J＝9.2Hz，1H)，δ＝4.084～4.116(t，2H)，δ＝3.399～3.455(m，2H)，δ＝3.078～3.135(m，2H)，δ＝2.742～2.781(m，2H)，δ＝1.815～1.885(m，2H)，δ＝1.676～1.751(m，2H)，δ＝1.545～1.459(m，4H)，δ＝1.389～1.426(t，3H)，δ＝1.343～1.442(m，4H)，δ＝1.227～1.265(t，3H)、δ＝0.936～0.972(t，3H)、δ＝0.889～0.924(t，3H)。
参照实施例2工艺制备
简称NTNE505，第一步中间体n1未进行第二步付克酰基化，直接进行第三步还原反应。HPLC纯度99.37％，收率56.2％。经差示扫描量热仪(DSC)以及显微镜测试相变点：熔点87.9℃，清亮点176.1℃。经液相质谱联用仪器(HPLC-MS)测试特征离子M/Z+为：463.50。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝8.043(s，1H)，δ＝8.024～8.043(d，J＝8.4Hz，1H)，δ＝7.932～7.954(d，J＝9.2Hz，1H)，δ＝7.734～7.755(d，J＝8.4Hz，2H)，δ＝7.666～7.688(d，J＝8.8Hz，1H)，δ＝7.591(s，1H)，δ＝7.571～7.608(d，J＝14.8Hz，2H)，δ＝7.340～7.361(d，J＝8.4Hz，1H)，δ＝7.249～7.271(d，J＝8.8Hz，1H)，δ＝4.088～4.120(t，2H)，δ＝3.076～3.132(m，2H)，δ＝2.746～2.785(t，2H)，δ＝1.817～1.887(m，2H)，δ＝1.673～1.748(m，2H)，δ＝1.341～1.530(m，8H)，δ＝1.226～1.264(t，3H)，δ＝0.936～0.973(t，3H)，δ＝0.888～0.923(t，3H)。
应用实例
M为母体混晶，配方及结构如下：
M-1～M-4为90％的母体液晶与10％单晶混合而得，参数如下：
由上表可以看出，添加了含炔基的双萘系列液晶单体，可以有效提高清亮点和介电常数，并具备相对较高的双折射率，对于拓宽混晶的工作温度范围、减少器件的厚度、降低阈值电压效果明显。
实施例中所涉及的结构：
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (9)
1.含炔基的双萘系列液晶单体化合物，其特征在于，所述的液晶单体化合物结构式如下所示：
式中R1、R2、R3为氢或碳原子数为1～6的直链烷基；R4，R5为碳原子数为1～6的直链烷基或烷氧基。
2.根据权利要求1所述的含炔基的双萘系列液晶单体化合物，其特征在于，所述R1、R2、R3的分子式分别独自选自H、-CnH2n+1中的任一种，R4、R5的分子式分别独自选自-CnH2n+1、-O-CnH2n+1中的任一种，其中，n为1～6的整数。
3.根据权利要求1所述的含炔基的双萘系列液晶单体化合物，其特征在于，所述的液晶单体化合物选自如下结构式中的任意一个：
4.一种根据权利要求1-3任意一项所述的含炔基的双萘系列液晶单体化合物的制备方法，其特征在于，当通式①中R1、R2、R3为氢或碳原子数为1～6的直链烷基；R4，R5为碳原子数为1～6的烷氧基时，制备方法包括如下步骤：
(1)第一步：中间体m1的制备
将1当量的6-溴-2-甲氧基萘溶解于二氯乙烷中，降温至-10～0℃，在惰性气体保护下，加入1～2当量三氯化铝，滴加1～2当量酰氯
n为1～6的整数，控温30～50℃，保温反应3～4h，经水解，水洗有机相至中性，脱干溶剂，得到类白色固体目标化合物m1；
(2)第二步：中间体m2的制备
将1当量的中间体m1与二甘醇混合在一起，加入2～3当量的氢氧化钾，3～4当量的水合肼，在惰性气体保护下，升温至100～110℃下保温反应2～4h，升温至200～210℃，保温反应6～8h，反应液经酸化，甲苯萃取，有机相水洗至中性，柱层析得到淡黄色固体目标化合物m2；
(3)第三步：中间体m3的制备
将1当量的中间体m2溶解于DMF中，加入2～3当量碳酸钾混合均匀，滴加卤代烷烃Br-CnH2n+1，n为1～6的整数，惰性气体保护下，升温至20～150℃，保温反应3～4h，常压蒸馏除体系DMF后，加水淬灭，石油醚萃取，水洗有机相至中性，再经柱层析得到淡黄色液体目标化合物m3；
(4)第四步：中间体m4的制备
将1当量的中间体m3溶于三乙胺，在惰性气体保护下，加入1～10％当量DMAP、1～5％当量CuI、1～10‰当量Pd[O]和1～5％当量PPh3搅拌均匀，加热升温至内温60～70℃，滴加2～3当量三甲基硅烷基乙炔，保温反应5～6h，降温至0～10℃，滴加稀盐酸淬灭，石油醚萃取，分出有机相水洗至中性，经柱层析、重结晶得到白色固体粉末目标化合物m4；
(5)第五步：中间体m5的制备
将1当量的中间体m4加入正己烷和无水乙醇中，升温至40～45℃溶解，滴入0.1～0.5当量氢氧化钠、无水乙醇和水的混合体系，10～70℃，保温反应5～6h，降温至20～30℃，加水淬灭，正己烷萃取，有机相水洗至中性，柱层析得到黄色液体目标化合物m5；
(6)第六步：含炔基的双萘系列液晶单体化合物m的合成
将1当量的中间体m5和1当量的中间体m3溶于三乙胺，在惰性气体保护下，加入1～10％当量DMAP、1～5％当量CuI、0.5～5％当量Pd[O]和1～5％当量PPh3搅拌均匀，加热升温至20～110℃，保温反应6～10h，降温至20～25℃，加水淬灭，甲苯萃取，分出有机相经稀盐酸洗、水洗至中性，有机相经柱层析获得淡黄色固体，固体溶于3g/g甲苯，升温40～50℃溶解，降温-10～0℃析晶，过滤，滤饼烘干得到白色固体粉末目标化合物-炔基的双萘系列液晶单体化合物m。
5.一种根据权利要求1-3任意一项所述的含炔基的双萘系列液晶单体化合物的制备方法，其特征在于，当通式①中R1、R2、R3为氢或碳原子数为1～6的直链烷基；R4为碳原子数为1～6的烷氧基，R5为碳原子数为1～6的直链烷基时，其制备方法步骤如下所示：
(1)第一步：中间体n1的制备
将1.0～1.5当量的卤代烷烃Br-CnH2n+1中，其中n为1～6的整数，滴入40～50℃1.0～1.5当量的镁屑中，惰性气体保护下，制备格氏试剂，将1当量2-溴-6-甲氧基萘、1～10‰Pd[O]溶于THF，缓慢滴加已制备格氏试剂，0～60℃保温反应1h，加稀盐酸淬灭，正己烷萃取，有机相水洗至中性，经柱层析纯化得到白色固体粉末目标化合物n1；
(2)第二步：中间体n2的制备
将1当量的n1溶解于二氯乙烷中，降温至-10～0℃，在惰性气体保护下，加入1～2当量三氯化铝，控制内温在-10～0℃，滴加1～2当量酰氯
其中n为1～6的整数，滴毕，升温至-30～50℃，保温反应2～3h，水解，水洗有机相至中性，经柱层析纯化得到黄色澄清液体目标化合物n2；
(3)第三步：中间体n3的制备
将1当量的中间体n2与二甘醇混合在一起，加入2～3当量的氢氧化钾，3～4当量的水合肼，惰性气体保护下，升温至温度100～110℃下保温反应2～4h，升温至200～210℃，保温反应6～8h，反应液酸化至PH＝1～2，甲苯萃取，有机相水洗至中性，经柱层析得到黄色澄清液体目标化合物n3；
(4)第四步：中间体n4的制备
将1当量的中间体n3和1.0～1.5当量的三乙胺溶于二氯乙烷，在惰性气体保护下，降温-10～0℃，滴加1.0～1.5当量的三氟甲磺酸酐，控温-10～50℃，保温反应2h，加水淬灭反应，分出有机相水洗至中性，经柱层析得到黄色澄清液体目标化合物n4；
(5)第五步：炔基的双萘系列液晶单体化合物的合成
将1当量的n4、1当量
n为1～6的整数，溶解于DMSO中，在惰性气体保护下，加入1～10‰当量Pd[O]、4～40‰当量PPh3和1.2当量K3PO4·3H2O，搅拌均匀，加热升温至80～90℃，保温反应3～5h，降温至20～30℃，加水淬灭、石油醚萃取，分出有机相水洗至中性，经柱层析获得黄色固体，固体加入2g/g石油醚，升温40～50℃溶解，降温-10～0℃析晶，过滤，滤饼烘干得到白色固体粉末目标化合物-炔基的双萘系列液晶单体化合物。
6.一种根据权利要求1-3任意一项所述的含炔基的双萘系列液晶单体化合物的应用，其特征在于，所述的液晶单体化合物应用于液晶显示组件，所述的液晶组件中含有一项或多项所述的液晶单体化合物。
7.根据权利要求6所述的含炔基的双萘系列液晶单体化合物的应用，其特征在于，所述的液晶显示组件应用于液晶显示领域。
8.一种根据权利要求1-3任意一项所述的含炔基的双萘系列液晶单体化合物的应用，其特征在于，所述的液晶单体化合物应用于制备高频器件的微波组件。
9.根据权利要求8所述的含炔基的双萘系列液晶单体化合物的应用，其特征在于，所述的微波组件适用于微波相位偏移器件、可调谐滤光器、可调谐超材料结构、相控阵天线。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111559550.3A CN114149811A (zh) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | 含炔基的双萘系列液晶单体化合物以及制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111559550.3A CN114149811A (zh) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | 含炔基的双萘系列液晶单体化合物以及制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114149811A true CN114149811A (zh) | 2022-03-08 |
Family
ID=80451960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111559550.3A Pending CN114149811A (zh) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | 含炔基的双萘系列液晶单体化合物以及制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114149811A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115448862A (zh) * | 2022-11-14 | 2022-12-09 | 中节能万润股份有限公司 | 一种双萘基系列液晶单体化合物及其制备方法与应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01193390A (ja) * | 1987-10-15 | 1989-08-03 | Fujitsu Ltd | 液晶組成物 |
| US20140008575A1 (en) * | 2011-03-24 | 2014-01-09 | Merck Patent Gmbh | Mesogenic compounds, liquid crystal media and components for high frequency technology |
| CN103555343A (zh) * | 2013-11-06 | 2014-02-05 | 烟台德润液晶材料有限公司 | 含异硫氰基的萘系列液晶单体化合物及其制备方法 |
| CN104073260A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-10-01 | 北京大学 | 萘系列高双折射率液晶化合物及其制备方法 |
| CN104263380A (zh) * | 2014-10-09 | 2015-01-07 | 西安近代化学研究所 | 一种具有高双折射率和宽向列相温度区间的液晶化合物及其组合物 |
| CN106336350A (zh) * | 2015-07-06 | 2017-01-18 | 华东理工大学 | 含氟二萘乙炔液晶化合物及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-12-20 CN CN202111559550.3A patent/CN114149811A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01193390A (ja) * | 1987-10-15 | 1989-08-03 | Fujitsu Ltd | 液晶組成物 |
| US20140008575A1 (en) * | 2011-03-24 | 2014-01-09 | Merck Patent Gmbh | Mesogenic compounds, liquid crystal media and components for high frequency technology |
| CN103555343A (zh) * | 2013-11-06 | 2014-02-05 | 烟台德润液晶材料有限公司 | 含异硫氰基的萘系列液晶单体化合物及其制备方法 |
| CN104073260A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-10-01 | 北京大学 | 萘系列高双折射率液晶化合物及其制备方法 |
| CN104263380A (zh) * | 2014-10-09 | 2015-01-07 | 西安近代化学研究所 | 一种具有高双折射率和宽向列相温度区间的液晶化合物及其组合物 |
| CN106336350A (zh) * | 2015-07-06 | 2017-01-18 | 华东理工大学 | 含氟二萘乙炔液晶化合物及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| YUKI ARAKAWA等: "Synthesis and evaluation of dinaphthylacetylene nematic liquid crystals for high-birefringence materials", 《LIQUID CRYSTALS》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115448862A (zh) * | 2022-11-14 | 2022-12-09 | 中节能万润股份有限公司 | 一种双萘基系列液晶单体化合物及其制备方法与应用 |
| CN115448862B (zh) * | 2022-11-14 | 2023-01-24 | 中节能万润股份有限公司 | 一种双萘基系列液晶单体化合物及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2020504755A (ja) | 化合物、その化合物を含む液晶媒体、およびその応用 | |
| CN114213296B (zh) | 含异硫氰基的萘系列液晶单体化合物以及制备方法和应用 | |
| CN110938438B (zh) | 一种侧乙基含氟三苯二炔类液晶化合物及制备方法、液晶组合物及应用 | |
| CN115448862B (zh) | 一种双萘基系列液晶单体化合物及其制备方法与应用 | |
| CN114149811A (zh) | 含炔基的双萘系列液晶单体化合物以及制备方法和应用 | |
| KR20050057573A (ko) | 1,7,8-트리플루오로-2-나프톨 및 이것을 이용한 액정화합물의 제조 방법 | |
| WO2018018708A1 (zh) | 三环超氟液晶化合物、合成方法和应用 | |
| CN115611833B (zh) | 苯并呋喃系列液晶单体化合物及其制备方法和应用 | |
| CN115448861B (zh) | 一种乙基萘系列液晶单体化合物以及制备方法和应用 | |
| CN114015460A (zh) | 含单萘系列液晶单体化合物及其制备方法和应用 | |
| CN113528148A (zh) | 用于高频技术的液晶介质及其组件 | |
| Bustamante et al. | Synthesis and characterization of new liquid crystalline monomers for non-linear optics. X-ray study of re-entrant nematic behaviour with smectic-like fluctuations of C-type | |
| CN114015459A (zh) | 一种含双萘单体液晶及其制备方法和应用 | |
| JPH04338360A (ja) | 新規なシクロブタンカルボン酸誘導体並びにそれらを含む液晶組成物 | |
| CN113528149B (zh) | 一种液晶化合物及其组合物以及包含其的高频组件 | |
| Wang et al. | Synthesis and mesomorphic properties of cholesteryl p-polyfluoroalkoxy-m-nitrobenzoate | |
| JP2001294541A (ja) | トラン誘導体の製造方法 | |
| CN111087623B (zh) | 一种具有近晶相的聚硅氧烷侧链液晶聚合物及其应用 | |
| CN114015461B (zh) | 一种含二苯并呋喃液晶单体化合物及其应用 | |
| CN110041275B (zh) | 一种含1,2,3-三唑五元环的4-丙基环己基苯衍生物及其制备方法 | |
| CN101787011B (zh) | 侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基三联苯液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| US6369262B1 (en) | Diacrylate monomers and polymers formed therefrom | |
| JP2687022B2 (ja) | 光学活性な液晶性化合物 | |
| WO2022049952A1 (ja) | 環状グアナミン化合物 | |
| CN117778029A (zh) | 一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220308 |