CN117778029A - 一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物及其制备方法 - Google Patents
一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117778029A CN117778029A CN202311806399.8A CN202311806399A CN117778029A CN 117778029 A CN117778029 A CN 117778029A CN 202311806399 A CN202311806399 A CN 202311806399A CN 117778029 A CN117778029 A CN 117778029A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- formula
- liquid crystal
- indole
- decalin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 98
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims abstract description 55
- -1 Trans-decalin indole Chemical compound 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006783 Fischer indole synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- BYRACXAWYOPOPF-UHFFFAOYSA-N fluorobenzene hydrazine Chemical compound NN.FC=1C=CC=CC1 BYRACXAWYOPOPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QWQJPPOEEGYTIW-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-1-phenylhydrazine Chemical compound NN(F)C1=CC=CC=C1 QWQJPPOEEGYTIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 26
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KVFDZFBHBWTVID-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbaldehyde Chemical compound O=CC1CCCCC1 KVFDZFBHBWTVID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- ZXBMIRYQUFQQNX-UHFFFAOYSA-N (4-fluorophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=CC=C(F)C=C1 ZXBMIRYQUFQQNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- KBSCNXDDCDSLLP-UHFFFAOYSA-N (3,4-difluorophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=CC=C(F)C(F)=C1 KBSCNXDDCDSLLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195212 Fischerindole Natural products 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L O[Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=NC=C1 Chemical compound O[Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=NC=C1 JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040925 Skin striae Diseases 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于液晶材料技术领域，涉及一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物及其制备方法。本发明提供了一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物，具有如式(Ⅰ)所示的化学结构式。式(Ⅰ)化合物的制备包括式(Ⅱ)化合物通过格氏反应得到式(Ⅲ)化合物，式(Ⅲ)化合物氧化得到式(Ⅳ)化合物，式(Ⅳ)化合物通过费歇尔吲哚合成反应得到式(Ⅰ)化合物。本发明的制备方法操作简单，产品收率和纯度高，制备的反式十氢化萘吲哚类液晶化合物可应用于特种液晶材料。
Description
技术领域
本发明属于液晶材料技术领域，涉及一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物及其制备方法。
背景技术
随着液晶显示器的飞速发展，对液晶材料的性能例如工作温度范围、阈值电压、双折射率、介电各向异性以及响应速度等方面提出了越来越高的要求。现有的液晶材料分子中单环骨架(例如环己烷类、苯环类、嘧啶类)各自具有不同的光电性能优越性，但共同缺点是液晶相区间较窄，已经不能满足高档TFT(薄膜晶体管)型液晶显示的要求，因此寻求新型分子结构、相变温度范围宽、电学各向异性、光学各向异性等性能优越的液晶化合物已成为化学工作者关注的焦点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物及其制备方法，经过格氏、氧化和费歇尔吲哚合成该化合物，产品收率和纯度高，可应用于特种液晶材料。
为实现本发明的技术目的，一方面，本发明涉及一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物，具有如式(Ⅰ)所示的化学结构式：
式(Ⅰ)化合物中Fm表示氟取代，m表示氟取代个数，m的取值为1或2，R表示C3～C7直链烷基。
另一方面，本发明涉及一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，包括：式(Ⅱ)化合物通过格氏反应得到式(Ⅲ)化合物，式(Ⅲ)化合物氧化得到式(Ⅳ)化合物，式(Ⅳ)化合物通过费歇尔吲哚合成反应得到式(Ⅰ)化合物；
所述化合物的具体结构如下：
进一步地，本发明提供一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，所述式(Ⅱ)化合物通过格氏反应得到式(Ⅲ)化合物的具体步骤包括：将式(Ⅱ)化合物加入THF中搅拌，降温至0～-30℃，滴加甲基格氏试剂，酸破坏，反应0.5～2h得到式(Ⅲ)化合物。
进一步地，本发明提供反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，所述甲基格氏试剂为溴甲基格氏试剂或氯甲基格氏试剂；所述甲基格氏试剂与式(Ⅱ)化合物的摩尔比为1～2:1。
进一步地，本发明提供反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，所述酸为盐酸、硫酸和磷酸中的一种，所述酸与甲基格氏试剂的摩尔比为1:1。
进一步地，本发明提供反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，所述式(Ⅲ)化合物氧化得到式(Ⅳ)化合物的具体步骤包括：将式(Ⅲ)化合物与溶剂、氧化剂混合，在40～80℃下反应4～10h，得到式(Ⅳ)化合物。
进一步地，本发明提供反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，所述氧化剂为CrO3/H2SO4或PCC。
进一步地，本发明提供反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，式(Ⅲ)化合物氧化得到式(Ⅳ)化合物的具体步骤中溶剂为氯仿、二氯乙烷、三氯甲烷和丙酮中的任一一种。
进一步地，本发明提供反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，所述式(Ⅳ)化合物通过费歇尔吲哚合成反应得到式(Ⅰ)化合物的具体步骤包括：将式(Ⅳ)化合物、氟代苯肼、酸和溶剂混合，在50～150℃下反应5～10h，得到式(Ⅰ)化合物。
进一步地，本发明提供反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，式(Ⅳ)化合物通过费歇尔吲哚合成反应得到式(Ⅰ)化合物的具体步骤中溶剂为DMSO或二氧六环；进一步地，所述酸为硫酸、多聚磷酸和乙酸中的一种。
进一步地，本发明提供反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，所述氟代苯肼选自：
所述氟代苯肼与式(Ⅳ)化合物的摩尔比为1:1。
另一方面，本发明制备的液晶化合物分子结构新颖、相变温度范围宽、电学各向异性、光学各向异性等性能优越。由此，本发明请求保护液晶化合物在液晶材料领域中的应用。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果或者优点：
本发明以烷基反式十氢化萘-反式环己烷-1-甲醛为原料，进行格氏、氧化、费歇尔吲哚合成等反应，合成该化合物，操作简单，产品收率和纯度高，该化合物是向列相液晶化合物，具有相变温度范围宽、电学各向异性、光学各向异性等优异性能，可用于特种液晶材料。
附图说明
图1为实施例1制备的液晶化合物的H-NMR图谱。
图2为实施例2制备的液晶化合物的H-NMR图谱。
图3为实施例3制备的液晶化合物的H-NMR图谱。
图4为实施例2制备的液晶化合物的差示扫描量热曲线图。
图5为实施例2制备的液晶化合物在温度为106℃的液晶态纹影织构图。
图6为实施例2制备的液晶化合物在温度为100℃的液晶态纹影织构图。
具体实施方式
下面，结合实施例对本发明的技术方案进行说明，但是，本发明并不限于下述的实施例。
为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步说明，但所举实施例不作为对本发明的限定。
下述各实施例中所述实验方法和检测方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可在市场上购买得到。
实施例1
本实施例提供4-氟-2-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-丙基十氢萘-2-基)环己基)-1H-吲哚的制备方法，其结构式如下所示：
将(1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-丙基十氢萘-2-基)环己烷-1-甲醛29g加入300mL THF中，搅拌，降温至-10℃，滴加溴甲基格氏试剂0.15mol，反应1h后，加入盐酸15mL，浓缩，EA(丙烯酸乙酯)提取，浓缩乙醇重结晶制备成1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-丙基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-醇22.3g，收率72.8％，纯度97.2％。其中(1R，4r)-4-
((2R，4aS，6S，8aR)-6-丙基十氢萘-2-基)环己烷-1-甲醛的结构式如下：
将1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-丙基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-醇15.3g加入150mL丙酮、5gCrO3/硫酸5g，55℃反应5h后，EA提取，浓缩重结晶制备成1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-丙基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-酮12.9g，收率：84.9％，纯度98.3％。其中将1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-丙基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-醇的结构式如下：
在氮气保护下，将1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-丙基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-酮10g、4-氟代苯肼4.14g、50％浓硫酸10ml、加入到100ml二氧六环中，搅拌，60℃反应8h，反应完全后，EA提取，浓缩重结晶制备成4-氟-2-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-丙基十氢萘-2-基)环己基)-1H-吲哚8.56g，收率：63.1％，纯度99.1％。H-NMR见图1，表征结果为1H-NMR(500MHz，Chloroform-d)δ9.29(s，1H)，7.39(ddd，J＝7.2，4.9，2.3Hz，2H)，7.09-7.02(m，1H)，6.46-6.34(m，1H)，3.02-2.94(m，1H)，2.08-1.95(m，2H)，1.88-1.77(m，4H)，1.71(ddt，J＝12.3，7.9，5.4Hz，2H)，1.66-1.58(m，1H)，1.58-1.53(m，1H)，1.53-1.39(m，10H)，1.39-1.30(m，5H)，1.30-1.25(m，1H)，0.89(td，J＝7.0，1.5Hz，3H)。其中1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-丙基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-酮的结构式如下：
实施例2
本实施例提供4、5-二氟-2-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-戊基十氢萘-2-基)环己基)-1H-吲哚的制备方法，其结构式如下所示：
将(1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-戊基十氢萘-2-基)环己-1-甲醛31.8g加入300mL THF中，搅拌，降温至-20℃，滴加溴甲基格氏试剂0.2mol，反应3h后，加入盐酸20mL，浓缩，EA提取，浓缩乙醇重结晶制备成1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-戊基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-醇25.0g，收率75.0％，纯度97.7％。其中(1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)
-6-戊基十氢萘-2-基)环己-1-甲醛的结构式如下：
将1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-戊基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-醇20.0g加入二氯乙烷200mL、PCC(氯铬酸吡啶)26.2g，70℃反应5h后，EA提取，浓缩重结晶制备成1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-戊基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-酮15.8g，收率79.4％，纯度98.4％。其中1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-戊基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-醇的结构式如下：
在氮气保护下，将1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-戊基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-酮10g，3、4-二氟代苯肼4.33g，75％浓硫酸10mL，加入到100mlDMSO中，搅拌，100℃反应8h。反应完全后，EA提取，浓缩重结晶制备成3、4-二氟-2-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-戊基十氢萘-2-基)环己基)-1H-吲哚7.83g，收率59.3％，纯度99.2％。H-NMR图谱见图2，表征结果为1H NMR(500MHz，Chloroform-d)δ9.44(s，1H)7.62(ddd，J＝8.1，5.0，2.2Hz，1H)，7.19(dd，J＝8.0，5.0Hz，1H)，6.41(d，J＝2.4Hz，1H)，3.02-2.94(m，1H)，2.05-1.97(m，1H)，1.88-1.77(m，4H)，1.71(ddt，J＝12.3，7.9，5.4Hz，2H)，1.66-1.58(m，1H)，1.58-1.22(m，26H)，0.94-0.85(m，3H)。其中1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-戊基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-酮的结构式如下：
实施例3
本实施例提供4-氟-2-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-庚基十氢萘-2-基)环己基)-1H-吲哚的制备方法，其结构式如下所示：
将(1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-庚基十氢萘-2-基)环己-1-甲醛34.6g加入300mLTHF中，搅拌，降温至-20℃，滴加溴甲基格氏试剂0.1mol，反应2h后，加入盐酸20ml，浓缩，EA提取，浓缩乙醇重结晶制备成1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-庚基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-醇27.6g，收率76.3％，纯度96.8％。其中(1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)
-6-庚基十氢萘-2-基)环己-1-甲醛的结构式如下：
将1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-庚基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-醇25.0g加入二氯乙烷250mL、PCC14.8g，80℃反应5h后，EA提取，浓缩重结晶制备成1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-庚基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-酮18.3g，收率：73.4％，纯度97.4％。其中1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-庚基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-醇的结构式如下：
在氮气保护下，将1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-庚基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-酮15g、4-氟苯肼5.3g、75％浓硫酸10mL、加入到DMSO：100ml中，搅拌，100℃反应8h，反应完全后，EA提取，浓缩重结晶制备成4-氟-2-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-庚基十氢萘-2-基)环己基)-1H-吲哚9.1g，收率：48.4％，纯度99.1％。H-NMR图谱见图3，表征结果为1H NMR(500MHz，Chloroform-d)δ9.29(s，1H)，7.39(ddd，J＝7.2，5.0，2.3Hz，2H)，7.09-7.02(m，1H)，6.46-6.35(m，1H)，3.02-2.94(m，1H)，2.04-1.97(m，2H)，1.88-1.77(m，4H)，1.71(ddt，J＝12.3，7.9，5.4Hz，2H)，1.66-1.58(m，1H)，1.58-1.33(m，15H)，1.33-1.27(m，12H)，1.27-1.19(m，2H)，0.94-0.85(m，3H)。其中1-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-庚基十氢萘-2-基)环己基)乙烷-1-酮的结构式如下：
实施例2制备的5-氟-2-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-戊基十氢萘-2-基)环己基)-1H-吲哚采用DSC-60型差示扫描量热仪、XPN-300E型热台偏光显微镜进行性能及液晶态织构表征。由图4可见，制备的5-氟-2-((1R，4r)-4-((2R，4aS，6S，8aR)-6-戊基十氢萘-2-基)环己基)-1H-吲哚在升温和降温过程中都具有液晶相，液晶相区间为熔点：77℃；清亮点：127℃。图5为实施例2制备的液晶化合物在温度为106℃的液晶态纹影织构图；图6为实施例2制备的液晶化合物在温度为100℃的液晶态纹影织构图。本发明制备的液晶化合物具有典型的向列相纹影织构。
如上所述，即可较好地实现本发明，上述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种改变和改进，均应落入本发明确定的保护范围内。
Claims (10)
1.一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物，具有如式(Ⅰ)所示的化学结构式：
式(Ⅰ)化合物中Fm表示氟取代，m表示氟取代个数，m的取值为1或2，R为C3～C7直链烷基。
2.一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，包括：式(Ⅱ)化合物通过格氏反应得到式(Ⅲ)化合物，式(Ⅲ)化合物氧化得到式(Ⅳ)化合物，式(Ⅳ)化合物通过费歇尔吲哚合成反应得到式(Ⅰ)化合物；
所述化合物的具体结构如下：
3.根据权利要求2所述的反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述式(Ⅱ)化合物通过格氏反应得到式(Ⅲ)化合物的具体步骤包括：将式(Ⅱ)化合物加入THF中搅拌，降温至0～-30℃，滴加甲基格氏试剂，酸破坏，反应0.5～2h得到式(Ⅲ)化合物。
4.根据权利要求3所述的反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述甲基格氏试剂为溴甲基格氏试剂或氯甲基格氏试剂；所述甲基格氏试剂与式(Ⅱ)化合物的摩尔比为1～2:1。
5.根据权利要求3所述的反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述酸为盐酸、硫酸和磷酸中的一种，所述酸与甲基格氏试剂的摩尔比为1:1。
6.根据权利要求2所述的反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述式(Ⅲ)化合物氧化得到式(Ⅳ)化合物的具体步骤包括：将式(Ⅲ)化合物与溶剂、氧化剂混合，在40～80℃下反应4～10h，得到式(Ⅳ)化合物。
7.根据权利要求6所述的反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述氧化剂为CrO3和H2SO4混合物或PCC。
8.根据权利要求2所述的反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述式(Ⅳ)化合物通过费歇尔吲哚合成反应得到式(Ⅰ)化合物的具体步骤包括：将式(Ⅳ)化合物、氟代苯肼、酸和溶剂混合，在50～150℃下反应5～10h，得到式(Ⅰ)化合物。
9.根据权利要求8所述的反式十氢化萘吲哚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述氟代苯肼选自：
所述氟代苯肼与式(Ⅳ)化合物的摩尔比为1:1。
10.权利要求1所述的反式十氢化萘吲哚类液晶化合物在液晶材料领域中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311806399.8A CN117778029A (zh) | 2023-12-26 | 2023-12-26 | 一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311806399.8A CN117778029A (zh) | 2023-12-26 | 2023-12-26 | 一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117778029A true CN117778029A (zh) | 2024-03-29 |
Family
ID=90395956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311806399.8A Pending CN117778029A (zh) | 2023-12-26 | 2023-12-26 | 一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117778029A (zh) |
-
2023
- 2023-12-26 CN CN202311806399.8A patent/CN117778029A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6126896B2 (zh) | ||
| EP0184482A1 (fr) | Polymères thermotropes à chaines latérales ayant une structure chirale et leur procédé de fabrication | |
| CN114149811A (zh) | 含炔基的双萘系列液晶单体化合物以及制备方法和应用 | |
| JPH059157A (ja) | フエニルエステル系液晶物質 | |
| CN117778029A (zh) | 一种反式十氢化萘吲哚类液晶化合物及其制备方法 | |
| Wu et al. | Synthesis and ferroelectric properties of new chiral liquid crystals derived from (S)‐lactic acid with alkoxyethanols | |
| CN113881443A (zh) | 一种含有二苯并噻吩结构的液晶化合物及其应用 | |
| CN114015459B (zh) | 一种含双萘单体液晶及其制备方法和应用 | |
| EP0005397A2 (fr) | Cristal liquide à grande anisotropie diélectrique négative et dispositif électro-optique comportant un tel cristal liquide | |
| JPH1053585A (ja) | ピリジニウム型イオン性化合物誘導体、その製造方法及び液晶物質 | |
| JPH04338360A (ja) | 新規なシクロブタンカルボン酸誘導体並びにそれらを含む液晶組成物 | |
| US4970023A (en) | Biphenyl compounds, method of producing the same as well as liquid crystal compositions and light switch elements each containing the same | |
| JPH0525085A (ja) | 光学活性化合物 | |
| CN108329928B (zh) | 一锅法合成烷氧基酯类液晶的方法 | |
| JPH05202028A (ja) | チオフェン環を有する光学活性化合物 | |
| JP2854406B2 (ja) | βーケトカルボン酸誘導体 | |
| JPH03151349A (ja) | 強誘電性液晶化合物 | |
| CN112812782A (zh) | 一种环己烷类苯并噁唑液晶化合物、制备方法及其应用 | |
| CN117946694A (zh) | 一种含氟苯并二吡咯液晶化合物及其制备方法 | |
| CN108640833A (zh) | 4-(6-(丙烯酰氧基)已氧基)苯酚及其系列化合物的制备方法 | |
| EP0360683A1 (fr) | Cristaux liquides à structure chirale dérivés du dihydroxy 4,4' biphényle | |
| JPH0948760A (ja) | ピリミジン化合物 | |
| JPH06247898A (ja) | 光学活性化合物 | |
| JP2001011024A (ja) | フェリ誘電性液晶化合物 | |
| JPH0320269A (ja) | 光学活性体及びこれを含有してなる液晶組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |