CN101787011B - 侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基三联苯液晶化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基三联苯及其制备方法与应用。本发明所提供的侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基三联苯类液晶化合物物，其结构式如式(I)所示，其中，R、R’均为1～10的直链或支链烷基。本发明化合物在三联苯环结构中引入了二氟亚甲基醚基团，由于该基团中C-F键电负性的累积作用及该基团的处于分子长轴侧向偏离位置使这类分子具有较大的垂直分子轴向的介电常数(ε⊥)；双末端烷基的引入使得本发明的化合物具有负的介电各向异性(Δε)；三环结构保证了本发明的化合物具有较大的光学各向异性(Δn)，同时由于二氟亚甲基醚基团的引入使得联苯结构的共轭度有所降低，造成这类化合物的熔点降低，溶解性能增加，是一种性能良好的液晶显示材料。

Description

侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基三联苯液晶化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基三联苯液晶化合物及其制备方法与应用。
背景技术
随着TFT液晶显示(Thin Solid Film)的飞速发展，对高性能液晶材料的要求越来越迫切，简言之，高性能的液晶材料应具备以下特点：
①介电各向异性(Δε)高，阈值电压(Vth)低
②化学及物理稳定性能好
③折射率各向异性值(Δn)适当
④旋转粘度(γ1)低
⑤向列相范围宽
⑥与其它液晶材料互溶性能好。
在液晶化合物设计过程中，合理地引入二氟亚甲基醚末端基团或连接基团，可以起到如下作用：
①增宽向列相温度范围
②增大介电各向异性值(Δε)
③改善液晶化合物的溶解性能
④降低旋转粘度(γ1)
⑤改善电压保持率(VHR)
德国Merck公司的Wittek Michael等人将具有
Figure GSA00000061048800011
结构的液晶化合物用于混合液晶中(WO2009095158，2009)；日本Chisso公司的YamaguchiTakashi等人将具有
Figure GSA00000061048800012
结构的液晶化合物用于混合液晶中(JP2004035698，2004)；同样还有Chisso公司的Sasada Yasuyuki等人将具有
Figure GSA00000061048800013
结构的液晶化合物用于混合液晶中(EP1081123，2001)；所有这些双末端基团为烷基且含有二氟亚甲基醚桥键的液晶材料都显示了良好的物理性能。
发明内容
本发明的目的是提供一类侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基三联苯液晶化合物及其制备方法。
本发明所提供的侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基三联苯液晶化合物，其结构式如式(I)所示，
Figure GSA00000061048800021
式(I)
其中，R、R’均为直链或支链烷基。
所述R、R’均优选为碳原子数为1～10的直链或支链烷基，进一步优选为碳原子数为1～10的直链烷基。
本发明所提供的化合物的制备方法，包括下述步骤：
1)制备式(4)所示化合物2-甲氧基-3-氟-4-烷基苯硼酸：
先将式(2)所示化合物2，3-二氟-4-烷基苯胺制备成重氮盐，然后依次在甲醇、溴化亚铜的作用下得到式(3)所示化合物1-溴-2-甲氧基-3-氟4-烷基苯；
将式(3)所示化合物与金属镁反应生成格利雅试剂，然后与硼酸三甲酯反应，水解后得到式(4)所示化合物2-甲氧基-3-氟-4-烷基苯硼酸；
Figure GSA00000061048800022
其中，式(2)、式(3)和式(4)中的R均为直链或支链烷基；
2)制备式(6)所示的化合物
将式(4)所示化合物与2-溴苯甲酸甲酯在催化剂作用下进行偶联反应，得到式(6)所示化合物2′-甲氧基-3′-氟-4-烷基联苯-2-甲酸甲酯；所述催化剂选自下述任意一种：四(三苯基膦)合钯(O)，二(三苯基膦)二氯化钯(II)，醋酸钯(II)，和钯/碳催化剂；
3)制备式(7)所示的化合物
将式(6)所示化合物在三溴化硼作用下进行关环反应，得到式(7)所示化合物3-烷基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮；
Figure GSA00000061048800023
4)制备式(9)所示的化合物
以氧化汞和质量浓度为98％的硫酸为催化剂，使用溴素对式(7)所示化合物进行溴代，得到式(8)所示化合物3-烷基-4-氟-8-溴-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮；使4-烷基苯硼酸与式(8)所示化合物在催化剂作用下进行偶联反应，得到式(9)所示化合物3-烷基-4-氟-8-(4-烷基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮；所述催化剂选自下述任意一种：四(三苯基膦)合钯(0)，二(三苯基膦)二氯化钯(II)，醋酸钯(II)，和钯/碳催化剂；
Figure GSA00000061048800031
式9中R’为直链或支链烷基；
5)制备式(10)所示的化合物
在甲苯回流条件下，使式(9)所示化合物与Lawesson试剂进行硫代反应得到式(10)所示化合物3-烷基-4-氟-8-(4-烷基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮；
Figure GSA00000061048800032
           (式10)
6)将式(10)所示化合物与二乙氨基三氟化硫(DAST)进行氟代反应，得到式(I)所示化合物。
其中，步骤2)所述偶联反应中，反应温度可为50℃-100℃，反应溶剂可为苯、水和无水乙醇。
步骤3)所述关环反应中，反应温度可为-80℃-30℃，反应溶剂可为二氯甲烷、三氯甲烷或四氯化碳。
步骤4)所述偶联反应中，反应温度可为50℃-100℃，反应溶剂可为苯、水和无水乙醇。
步骤5)所述硫代反应中，反应温度可为20℃-120℃，反应溶剂可为苯或甲苯。
步骤6)所述氟代反应中，反应温度为20℃-100℃，反应溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷或四氯化碳。
本发明的另一个目的是提供式(I)所示化合物的用途。
本发明所提供的式(I)所示化合物的用途是式(I)所示化合物在制备液晶显示材料中的应用。
本发明化合物在三联苯环结构中引入了二氟亚甲基醚基团，由于该基团中C-F键电负性的累积作用及该基团的处于分子长轴侧向偏离位置使这类分子具有较大的垂直分子轴向的介电常数(ε⊥)；双末端烷基的引入使得本发明的化合物具有负的介电各向异性(Δε)；三环结构保证了本发明的化合物具有较大的光学各向异性(Δn)，同时由于二氟亚甲基醚基团的引入破坏了联苯结构的共轭度，造成这类化合物的熔点降低，溶解性能增加，使得类物质在液晶显示领域有良好的应用前景。
具体实施方式
以下的实施例便于更好地理解本发明，但并不限定本发明。下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为自常规试剂商店购买得到的。
实施例1、1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-甲基苯的制备
在500mL烧杯中，搅拌下，向冷的16.6g(质量浓度：50％)硫酸溶液中分批加入9.3g 2，3-二氟-4-甲基苯胺，得到白色的苯胺硫酸盐糊状物。搅拌下，控制反应温度小于30℃，向33.3g浓硫酸(质量浓度：98％)中分批加入4.9g亚硝酸钠，加料毕，维持室温搅拌30分钟，升温至70～75℃，搅拌1小时，得到硫酸亚硝酰，备用。控制温度小于30℃，搅拌下将苯胺硫酸盐糊状物加入所得产物硫酸亚硝酰中。将上述所得产物倒入250mL烧杯中，控制反应液温度20～30℃，搅拌下，向其中加入166mL无水甲醇，加料毕，再维持室温35分钟。
控制温度小于20℃，将上述与甲醇反应所得产物分批加入溴化亚铜中。加料毕，室温搅拌30分钟，回流2小时。反应液降至室温，向其中加入166mL水，分液，水相用40mL×3二氯甲烷提取三次。合并有机相，去离子水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥。用旋转蒸发仪蒸除溶剂，将所得粗品置于-15℃的冰柜内，12小时后抽滤，滤去固体，所得滤液减压蒸馏，收集90～92℃馏分，4.0g(GC纯度95％)，收率28％。
结构确证数据如下：
IR(KBr)νmax/cm-1：3093，3019，2940，2836，1610，1485，1472，798；
1HNMR(300MHz)δ：7.14(m，1H)，6.64(m，1H)，3.83(s，3H)，2.53(s，3H)；MS(m/z)：219(M+)，204，176。
用相同的方法，只需将2，3-二氟-4-甲基苯胺替换成相应的2，3-二氟-4-烷基苯胺即可得到：
1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-乙基苯，
1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-丙基苯，
1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-丁基苯，
1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-戊基苯，
1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-己基苯，
1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-庚基苯，
1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-辛基苯，
1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-壬基苯，
1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-癸基苯。
实施例2、2-甲氧基-3-氟-4-甲基苯硼酸的制备
1L三口瓶，配有搅拌桨、温度计、恒压滴液漏斗并用干燥管保护。将50.37g(0.23mol)1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-甲基苯与150mL四氢呋喃配成溶液备用。向三口瓶中投入一小粒碘，6.02g(0.25mol)镁屑及75mL四氢呋喃，滴加少许1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-甲基苯的四氢呋喃溶液，用电吹风引发格氏反应，滴加剩余1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-甲基苯的四氢呋喃溶液。整个滴加过程用冰水浴控制不高于30℃，滴毕，维持反应液30～35℃1.5小时。
将反应液用液氮丙酮溶液降温至-70℃，滴加26.08g(0.25mol)硼酸三甲酯与115mL四氢呋喃配成的溶液。滴毕，-70℃维持2小时，搅拌反应液自然升至室温。
向反应液滴加10％稀盐酸至溶液呈酸性，酸化过程尽量不高于30℃。酸化后分出有机相，水相用150mL×3乙酸乙酯萃取。合并有机相，水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得土黄色固体粗品，向粗品加入50mL石油醚，煮沸，冷却后抽滤，得米色固体27.5g，收率65％。
用相同的方法，只需将1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-甲基苯进行相应的替换即可得到：
2-甲氧基-3-氟-4-乙基苯硼酸，
2-甲氧基-3-氟-4-丙基苯硼酸，
2-甲氧基-3-氟-4-丁基苯硼酸，
2-甲氧基-3-氟-4-戊基苯硼酸，
2-甲氧基-3-氟-4-己基苯硼酸，
2-甲氧基-3-氟-4-庚基苯硼酸，
2-甲氧基-3-氟-4-辛基苯硼酸，
2-甲氧基-3-氟-4-壬基苯硼酸，
2-甲氧基-3-氟-4-癸基苯硼酸。
实施例3、4-戊基苯硼酸的制备
将227g(1.0mol)4-戊基溴苯与1000mL干燥的四氢呋喃配成溶液，在装有机械搅拌，低温温度计和恒压滴液漏斗(带干燥管)的2L三口瓶中加入25g(1.05mol)镁屑，100mL干燥的四氢呋喃，20mL～40mL 4-戊基溴苯的四氢呋喃溶液和2mL溴乙烷，搅拌下引发格氏反应后冰水浴降温，在30～40℃间一小时左右滴加剩余的4-戊基溴苯的四氢呋喃溶液，滴毕撤去冰水浴搅拌一小时，使体系充分反应。
用乙醇-液氮浴将反应体系降至-60℃，在一小时内，滴加125g(1.2mol)硼酸三甲酯与450mL四氢呋喃配成的溶液。滴毕，保持反应体系-60℃半小时。再撤去冷源，自然升温至-30～-40℃，加入400mL(6N)稀盐酸。搅拌使溶液澄清，加入200mL乙酸乙酯，分液，有机相用200mL×2水洗。合并水相，并用200mL×2乙酸乙酯萃取，合并有机相，用旋转蒸发仪蒸除溶剂，后加入100mL水，再次用旋转蒸发仪蒸除溶剂，加入200mL石油醚，加热至沸腾后，倾倒至烧杯中，降至室温后放进冰柜过夜，抽滤，晾干得4-戊基苯硼酸147g，收率76％。
用相同的方法，只需将4-戊基溴苯替换成相应的4-烷基溴苯即可得到：
4-甲基苯硼酸，
4-乙基苯硼酸，
4-丙基苯硼酸，
4-丁基苯硼酸，
4-戊基苯硼酸，
4-己基苯硼酸，
4-庚基苯硼酸，
4-辛基苯硼酸，
4-壬基苯硼酸，
4-癸基苯硼酸。
实施例4、2′-甲氧基-3′-氟-4′-甲基联苯-2-甲酸甲酯的制备
1L三口瓶装有搅拌桨、温度计、回流冷凝管，氮气袋及气球保护。将47.10g(256mmol)2-甲氧基-3-氟-4-甲基苯硼酸，55.19g(256mmol)2-溴苯甲酸甲酯，7.44g(6.44mmol)Pd(PPh3)4，69.5g(655mmol)无水碳酸钠，360mL苯，360mL水和324mL乙醇一次性投入三口瓶中，加热回流，在反应期间薄层色谱跟踪监测(展开剂为：体积比1∶10的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂)，待确认原料消失，停止回流，回流时间为11小时。冷却反应液至室温，加入约70mL水。静置分层后，分出有机相，水相用200mL×3苯提取三次。合并有机相，水洗涤一次，有机相用无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发仪蒸除溶剂后得黑色粗品91g。所得粗品用硅胶/氧化铝(质量比10∶1)柱层析纯化，淋洗液用体积比为1∶10的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂。将淋洗液用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得固体粗品80.7g。将粗品用150mL乙醇重结晶，结晶温度-15℃，得到白色晶体56g(GC纯度98.6％)，收率80％。
用相同的方法可以得到：
2′-甲氧基-3′-氟-4′-乙基联苯-2-甲酸甲酯，
2′-甲氧基-3′-氟-4′-丙基联苯-2-甲酸甲酯，
2′-甲氧基-3′-氟-4′-丁基联苯-2-甲酸甲酯，
2′-甲氧基-3′-氟-4′-戊基联苯-2-甲酸甲酯，
2′-甲氧基-3′-氟-4′-己基联苯-2-甲酸甲酯，
2′-甲氧基-3′-氟-4′-庚基联苯-2-甲酸甲酯，
2′-甲氧基-3′-氟-4′-辛基联苯-2-甲酸甲酯，
2′-甲氧基-3′-氟-4′-壬基联苯-2-甲酸甲酯，
2′-甲氧基-3′-氟-4′-癸基联苯-2-甲酸甲酯。
实施例5、3-甲基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮的制备
2L三口瓶，配有搅拌桨，温度计，恒压滴液漏斗及干燥管。向其中加入2′-甲氧基-3′-氟-4′-甲基联苯-2-甲酸甲酯37.8g(138mmol)和400mL二氯甲烷。维持反应液温度在0～10℃，向其中滴加69.0g(276mmol)三溴化硼与120mL二氯甲烷配成的混合溶液。滴毕，维持0～10℃，搅拌10小时，搅拌下自然升至室温。向三口瓶滴加饱和碳酸氢钠水溶液至反应液呈弱碱性。分出有机相，水相用360mL×3二氯甲烷萃取三次。合并有机相，水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发仪蒸除溶剂后得产品31.4g(GC纯度98.93％)，收率99％。
结构确证数据如下：
IR(KBr)νmax/cm-1：3095，3045，1756，1577，1472；
1HNMR(300MHz)δ：8.49(d，1H)，7.86(d，1H)，7.76(t，1H)，7.56(t，1H)，7.51(d，1H)，7.17(m，1H)，2.55(s，3H)；
MS(m/z)：228(M+)，200。
用相同的方法可以得到：
3-乙基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丙基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丁基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-戊基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-己基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-庚基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-辛基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-壬基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-癸基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮。
实施例6、3-甲基-4-氟-8-溴-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮的制备
向配有搅拌器、温度计和回流冷凝管的100mL三口瓶中，加入13.9g(61mmol)3-甲基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，9.8g(61mmol)液溴，26.4g(122mmol)氧化汞和6.1mL 98％浓硫酸，370mL四氯化碳。加热回流10小时，趁热过滤，滤饼用热四氯化碳淋洗。将有机相用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得米白色粗品11.0g。经GC-MS鉴定，产品为两种溴代3-甲基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮的混合物，此混合物不做纯化，直接投入下一步反应。
用相同的方法可以得到：
3-乙基-4-氟-8-溴-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丙基-4-氟-8-溴-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丁基-4-氟-8-溴-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-戊基-4-氟-8-溴-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-己基-4-氟-8-溴-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-庚基-4-氟-8-溴-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-辛基-4-氟-8-溴-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-壬基-4-氟-8-溴-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-癸基-4-氟-8-溴-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮。
实施例7、3-甲基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮的制备
向配有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管、氮气保护的三口瓶中，加入38.7g(126.2mmol)溴代3-甲基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，19.2g(151.5mmol)4-戊基苯硼酸，33.9g无水碳酸钠，170mL苯，165mL乙醇，165mL水和1.33g(1.15mmol)Pd(Ph3P)4，回流14小时，降至室温。分出有机相，水相用225mL×3苯萃取三次。合并有机相，水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发仪蒸除溶剂，所得粗品用硅胶/氧化铝(质量比10∶1)柱层析纯化，淋洗液为体积比为1∶10的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂。柱层析过程中，薄层色谱临测，淋洗液分段收集，目标产物的Rf约为0.6，将含有目标产物淋洗液用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得粗品23.7g，加115mL乙酸乙酯结晶，得白色片状晶体10.1g，收率21.5％。
结构确证数据如下：
IR(KBr)νmax/cm-1：3076，2964，2929，2856，1750，1562；
1HNMR(300MHz)δ：8.80(s，1H)，8.00(d，1H)，7.60(d，2H)，7.50-7.51(m，2H)，7.30(d，2H)，7.17(m，1H)，2.62(t，2H)，2.34(s，3H)1.60(m，2H)，1.30(m，4H)，0.91(t，3H)；
MS(m/z)：374(M+)，317。
用相同的方法可以得到：
3-甲基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-己基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-己基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-己基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-己基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-己基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-己基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-己基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-己基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-己基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-己基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮。
实施例8、制备3-甲基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮
500mL三口瓶，配有搅拌桨，温度计，回流冷凝管和氮气保护装置。将8.1g(21.8mmol)3-甲基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，17.6g(43.6mmol)劳威生试剂(Lawesson试剂)和150mL甲苯加入三口瓶中，在氮气保护下回流72小时。降至室温，加入180mL苯和130mL石油醚稀释，抽滤除去固体。有机相用旋转蒸发仪蒸除溶剂，所得粗品用硅胶/氧化铝(质量比10∶1)柱层析纯化，淋洗液用体积比为1∶10的乙酸乙酯和石油醚混合溶剂。淋洗液用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得到黄色固体粗品7.4g。将此粗品用80mL乙酸乙酯重结晶，得到1.2g黄色丝状晶体(GC纯度94.0％)。收率14.9％。
用相同的方法可以得到：
3-甲基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-己基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-己基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-己基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-己基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-己基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-己基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-己基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-己基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-里基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-己基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-甲基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-乙基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丙基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-丁基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-戊基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-己基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-庚基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-辛基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-壬基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，
3-癸基-4-氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮。
实施例9、制备3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃
100mL三口瓶，配有磁力搅拌，温度计和氮气袋保护。加入1.15g(2.96mmol)3-甲基-4-氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮和35mL二氯甲烷于三口瓶中，用针筒分批注射0.95g(5.92mmol)二乙胺基三氟化硫(DAST)。维持室温22小时。滴加饱和碳酸氢钠溶液，中和至碱性。分出有机相，水相用25mL×3二氯甲烷萃取三次。合并有机相，水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得粗品0.82g。所得粗品用硅胶/氧化铝(10∶1)柱层析纯化，淋洗液为体积比为1∶10的乙酸乙酯和石油醚混合溶剂。淋洗液用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得到粗品0.47g，将此粗品用体积比为1∶1的乙酸乙酯和石油醚混合溶剂重结晶，得到白色针状晶体0.37g(GC纯度99.0％)，收率31.5％。
结构确证数据如下：
IR(KBr)νmax/cm-1：3095，3025，2930，2856，1533，1475，1260，1038；
1HNMR(300MHz)δ：7.98(s，1H)，7.78(d，1H)，7.55(d，2H)，7.33(d，1H)，7.18-7.20(m，3H)，6.83(m，1H)，2.62(t，2H)，2.34(s，3H)1.60(m，2H)，1.30(m，4H)，0.91(t，3H)；
MS(m/z)：396(M+)，339，289.
该化合物具有单变液晶相，相关数据如下：Δε＝-8.5，ε⊥＝14.8(使用LCRMeter进行测量)；Δn＝0.2105(使用Abbe折射仪进行测量)；γ1＝310mpas(使用Toyo6254液晶综合测试仪测量)；液晶相温度范围(DSC)：C68℃(N45℃)I(差示扫描量热法测量)。
用相同的方法可以得到：
3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-己基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，
3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃。

Claims (8)

1.结构通式如式(I)所示的化合物：
Figure FSB00000600006800011
其中，R、R’均为碳原子数为1～10的直链烷基。
2.权利要求1所述的式(I)所示化合物的制备方法，包括下述步骤：
1)制备式(4)所示化合物2-甲氧基-3-氟-4-烷基苯硼酸：
先将式(2)所示化合物2，3-二氟-4-烷基苯胺制备成重氮盐，然后依次在甲醇、溴化亚铜的作用下得到式(3)所示化合物1-溴-2-甲氧基-3-氟-4-烷基苯；
将式(3)所示化合物与金属镁反应生成格利雅试剂，然后与硼酸三甲酯反应，水解后得到式(4)所示化合物2-甲氧基-3-氟-4-烷基苯硼酸；
Figure FSB00000600006800012
其中，式(2)、式(3)和式(4)中的R均与式(I)中的R相同；
2)制备式(6)所示的化合物
将式(4)所示化合物与2-溴苯甲酸甲酯在催化剂作用下进行偶联反应，得到式(6)所示化合物2′-甲氧基-3′-氟-4′-烷基联苯-2-甲酸甲酯；所述催化剂选自下述任意一种：四(三苯基膦)合钯(0)，二(三苯基膦)二氯化钯(II)，醋酸钯(II)，和钯/碳催化剂；
3)制备式(7)所示的化合物
将式(6)所示化合物在三溴化硼作用下进行关环反应，得到式(7)所示化合物3-烷基-4-氟-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮；
4)制备式(9)所示的化合物
以氧化汞和质量浓度为98％的硫酸为催化剂，使用溴素对式(7)所示化合物进行溴代，得到式(8)所示化合物3-烷基-4-氟-8-溴-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮；使4-烷基苯硼酸与式(8)所示化合物在催化剂作用下进行偶联反应，得到式(9)所示化合物3-烷基-4-氟-8-(4-烷基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮；所述催化剂选自下述任意一种：四(三苯基膦)合钯(0)，二(三苯基膦)二氯化钯(II)，醋酸钯(II)，和钯/碳催化剂；式9中R’与式(I)中的R’相同；
Figure FSB00000600006800021
5)制备式(10)所示的化合物
在甲苯回流条件下，使式(9)所示化合物与Lawesson试剂进行硫代反应得到式(10)所示化合物3-烷基-4-氟-8-(4-烷基苯基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮；
Figure FSB00000600006800022
6)将式(10)所示化合物与二乙氨基三氟化硫进行氟代反应，得到式(I)所示化合物。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤2)所述偶联反应中，反应温度为50℃-100℃，反应溶剂为苯、水和无水乙醇。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤3)所述关环反应中，反应温度为-80℃-30℃，反应溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷或四氯化碳。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤4)所述偶联反应中，反应温度为50℃-100℃，反应溶剂为苯、水和无水乙醇。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤5)所述硫代反应中，反应温度为20℃-120℃，反应溶剂为苯和甲苯。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤6)所述氟代反应中，反应温度为20℃-100℃，反应溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷或四氯化碳。
8.权利要求1所述的式(I)所示化合物在制备液晶显示材料中的应用。
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