CN114106272A - 一种抗指刮性丁苯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种抗指刮性丁苯树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种抗指刮性丁苯树脂及其制备方法，所述制备方法首先将苯乙烯单体和引发剂进行反应，得到聚苯乙烯链段，然后将所述聚苯乙烯链段、无规调节剂以及苯乙烯单体和丁二烯单体的混合物进行反应，制备得到苯乙烯/丁二烯无规共聚链段，再将所述苯乙烯/丁二烯无规共聚链段和丁二烯单体进行嵌段反应，得到苯乙烯/丁二烯嵌段共聚链段，增加了所述丁苯树脂的侧链含量，使其刚性得到了增强，最后搭配加入润滑剂，增加了丁苯树脂产品表面的爽滑性，减少了材料内部摩擦性，进而有效降低了其被外界带来刮痕的机率，使丁苯树脂具有优异的抗指刮性。

Description

一种抗指刮性丁苯树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子合成技术领域，具体涉及一种抗指刮性丁苯树脂及其制备方法。
背景技术
丁苯树脂制品的环保性、透明性及抗冲击性是大多数塑料制品不能与之匹敌的，但其抗指刮性与很多高刚性或高韧性材料相比却存在较大的不足，所以丁苯树脂制品常常在收到外部碰撞、抚摸或者指刮等因素而出现划痕，会影响丁苯树指制品在设备面板、试剂瓶、展示架及电子包装领域的广泛推广。
目前，为了提高其抗指刮性以及刚性，常常对其进行物理改性处理，例如在丁苯树脂母粒中添加润滑剂。CN106046461A公开了一种增强改性丁苯橡胶，由丁苯塑料、增塑剂、增粘剂、填充剂、润滑剂以及偶联剂组成，所述增塑剂为柠檬酸三乙酯，所述增粘剂为羧甲基纤维素钠，所述填充剂为石英粉，所述润滑剂为低分子量聚乙烯，所述偶联剂为丁二醇，所述增强改性丁苯橡胶各成分所占重量份数分别为：所述丁苯塑料占94～99份，所述柠檬酸三乙酯占8～15份，所述羧甲基纤维素钠占6～12份，所述石英粉占27～31份，所述低分子量聚乙烯占5～8份，所述丁二醇占3～7份。该产品具有易加工、自粘性好、强度高、成本低的特点。但是该专利得到的丁苯树脂在使用时还是存在摩擦性较差，容易产生刮痕以及刚性较弱的问题，说明仅从物理改性角度出发，很难满足使丁苯树脂达到所需的抗指刮性需求。
因此，开发一种可以制备得到刚性较强且具有优异抗指刮性丁苯树脂的方法，是本领域急需解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种抗指刮性丁苯树脂及其制备方法，所述制备方法从丁苯树脂的结构入手，通过阴离子合成，调整分子链段组成以及投料顺序，仔结合润滑剂的添加，成功制备得到了刚性较强且成型后表面光滑面，具有优异抗指刮效果的丁苯树脂。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种抗指刮性丁苯树脂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将苯乙烯单体和引发剂进行反应，得到聚苯乙烯链段；
(2)将步骤(1)得到的苯乙烯链段、无规调节剂以及苯乙烯单体和丁二烯单体的混合物进行反应，得到苯乙烯/丁二烯无规共聚链段；
(3)将步骤(2)得到的苯乙烯/丁二烯无规共聚链段和丁二烯单体进行反应，加入润滑剂，得到所述抗指刮性丁苯树脂。
本发明提供的制备方法首先将苯乙烯单体和引发剂进行反应，得到聚苯乙烯链段，然后将所述聚苯乙烯链段和苯乙烯单体、丁二烯单体和无规调节剂进行反应，制备得到苯乙烯/丁二烯无规共聚链段，再将所述苯乙烯/丁二烯无规共聚链段和丁二烯单体进行嵌段反应，得到苯乙烯/丁二烯嵌段共聚链段，增加了所述苯乙烯树脂的侧链含量，使其刚性得到了增强，最后搭配加入润滑剂，增加了聚苯乙烯产品表面的爽滑性，减少了材料的内部摩擦性，进而有效降低了外界带来刮痕的机率，使产品具有了优异的抗指刮性。
优选地，步骤(1)所述反应在复配溶剂中进行。
优选地，所述复配溶剂包括混合溶剂和调节剂。
优选地，所述混合溶剂包括正己烷和环己烷的组合。
作为本发明的优选技术方案，本发明所采用的是正己烷和环己烷的混合溶剂，使用所述混合溶剂的优势在于可以调节溶剂粘度，进而改善精馏塔的分离效果。
优选地，所述混合溶剂中环己烷的质量百分含量为80～90％，例如81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％或89％等，进一步优选为88～90％。
优选地，所述混合溶剂中正己烷的质量百分含量为10～20％，例如11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％或19％等，进一步优选为8～10％。
优选地，所述抗指刮性丁苯树脂中溶剂的质量百分含量为70～85％，例如72％、74％、76％、78％、80％、82％或84％等，进一步优选为75～80％。
优选地，所述调节剂包括四氢呋喃(THF)、四甲基乙二胺、2,2-二(2-四氢呋喃基)丙烷(DTHFP)、乙基四氢糠醚、二乙二醇二甲醚或乙二醇二甲醚中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选为四氢呋喃和2,2-二(2-四氢呋喃基)丙烷的组合。
作为本发明的优选技术方案，选择四氢呋喃和2,2-二(2-四氢呋喃基)丙烷的组合作为结构调节剂，可以使得最终的到丁苯树脂产品的刚性更强，具有更为优异的抗指刮性。
优选地，所述复配溶剂中四氢呋喃的质量百分含量为0.01～0.1％，进一步优选为0.02～0.03％，例如0.021％、0.022％、0.023％、0.024％、0.025％、0.026％、0.027％、0.028％或0.029％等。
优选地，所述复配溶剂中2,2-二(2-四氢呋喃基)丙烷的质量百分含量为0.005～0.02％，例如0.007％、0.009％、0.011％、0.013％、0.015％、0.017％或0.019％等，进一步优选为0.005～0.01％。
优选地，步骤(1)所述苯乙烯单体在所有单体中的质量百分含量为25～65％，例如30％、35％、40％、45％、50％、55％或60％等，进一步优选为45～50％。
优选地，步骤(1)所述引发剂包括丁基锂。
优选地，步骤(1)所述引发剂在所有单体中的质量百分含量为0.07～0.15％，例如0.08％、0.09％、0.1％、0.11％、0.12％、0.13％或0.14％等，进一步优选为0.08～0.09％。
优选地，步骤(1)所述反应的温度为37～55℃，例如39℃、41℃、43℃、45℃、47℃、49℃、51℃或53℃等，进一步优选为43～46℃。
优选地，步骤(1)所述反应结束后还包括加入丁二烯单体进行反应的步骤。
优选地，所述丁二烯单体在所有单体中的质量百分含量为0～10％且不等于0，例如1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％或9％等，进一步优选为5～7％。
优选地，所述加入丁二烯单体进行反应的反应温度为50～75℃，例如52℃、54℃、56℃、58℃、60℃、62℃、64℃、66℃、68℃、70℃、72℃或74℃等，进一步优选为55～65℃。
优选地，步骤(2)所述无规调节剂包括叔丁基钾。
优选地，所述叔丁基钾在所有单体中的质量百分含量为0.008～0.01％，例如0.0082％、0.0084％、0.0086％、0.0088％、0.009％、0.0092％、0.0094％、0.0096％或0.0098％等。
优选地，步骤(2)所述苯乙烯单体在所有单体中的质量百分含量为3～10％，例如3.3％、3.6％、3.9％、4.2％、4.5％、4.8％、5.1％、5.4％、5.7％、6％、7％、8％或9％等，进一步优选为5～8％。
优选地，步骤(2)所述丁二烯单体在所有单体中的质量百分含量为3～10％，例如3.3％、3.6％、3.9％、4.2％、4.5％、4.8％、5.1％、5.4％、5.7％、6％、7％、8％或9％等，进一步优选为5～8％。
优选地，步骤(3)所述丁二烯单体在所有单体中的质量百分含量为10～30％，12％、14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％或28％等，进一步优选为15～20％。
优选地，步骤(3)所述反应的峰温为80～95℃，例如82℃、84℃、86℃、88℃、90℃、92℃或94℃等，进一步优选为85～90℃。
优选地，步骤(3)所述反应的终止温度为75～85℃，例如76℃、77℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、83℃或84℃等，进一步优选为80～85℃。
优选地，步骤(3)所述反应技术后还包括加入苯乙烯单体进行封端反应的步骤。
优选地，所述苯乙烯单体在所有单体中的质量百分含量为0～45％且不等于0，例如5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％或40％等，进一步优选为15～20％。
优选地，所述封端反应过程中还加入多臂偶联剂。
优选地，所述多臂偶联剂包括乙二醇三缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、环氧大豆油、环氧棉籽油、三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、环氧氯丙烷、四氯化硅或四氯化锡中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述多臂偶联剂和步骤(1)所述引发剂的摩尔比为1:(0.2～0.6)，例如1:0.25、1:0.3、1:0.35、1:0.4、1:0.45、1:0.5或1:0.55等，进一步优选为1:(0.4～0.5)。
优选地，步骤(3)所述润滑剂包括70#微晶蜡、80#微晶蜡、PE蜡、双乙撑硬酯酸酰胺、硬酯酸酰胺、芥酸酰胺或季戊四醇硬脂酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤(3)所述润滑剂在所有反应单体中的质量百分含量为0.1～1％，例如0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％或0.9％等，进一步优选为0.1～0.35％。
优选地，步骤(3)所述加入润滑剂后还包括脱除溶剂的步骤。
作为优选技术方案，所述制备方法包括如下步骤：
(1)37～55℃下，将苯乙烯单体和引发剂在复配溶剂中进行反应，所述苯乙烯单体在所有单体中的质量百分含量为25～65％，所述引发剂在所有单体中的质量百分含量为0.07～0.15％，再加入丁二烯单体进行反应，所述丁二烯单体在所有单体中的质量百分含量为0～10％且不等于0，得到聚苯乙烯链段；
(2)将步骤(1)得到的苯乙烯链段、无规调节剂以及苯乙烯单体和丁二烯单体的混合物在37～55℃反应，所述苯乙烯单体在所有单体中的质量百分含量为3～10％，所述丁二烯单体在所有单体中的质量百分含量为3～10％，得到苯乙烯/丁二烯无规共聚链段；
(3)将步骤(2)得到的苯乙烯/丁二烯无规共聚链段和丁二烯单体进行反应，控制反应的峰温为80～95℃，所述反应的终止温度为75～85℃，所述丁二烯单体在所有单体中的质量百分含量为10～30％，再加入苯乙烯单体进行封端反应，所述苯乙烯单体在所有单体中的质量百分含量为0～45％且不等于0，加入润滑剂，脱除溶剂，得到所述抗指刮性丁苯树脂。
第二方面，本发明提供一种抗指刮性丁苯树脂，所述抗指刮性丁苯树脂采用如第一方面所述制备方法制备得到。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明提供的抗指刮性丁苯树脂的制备方法首先制备聚苯乙烯链段，再采用所述聚苯乙烯链段、苯乙烯单体和丁二烯单体发生无规共聚，得到苯乙烯/丁二烯无规共聚链段，然后将丁二烯单体再与所述苯乙烯/丁二烯无规共聚链段发生反应，得到苯乙烯/丁二烯嵌段共聚链段，这一步骤提高了丁苯树脂分子链中的侧链的含量，有助于提升所述丁苯树脂的刚性，搭配最后在得到的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚链段中添加润滑剂，增加了聚苯乙烯产品表面的爽滑性，减少了材料的内部摩擦性，进而使得最终得到的丁苯树脂兼具较强的刚性以及优异的抗指刮性
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种抗指刮性丁苯树脂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)在10L带有搅拌桨的不锈钢反应釜中，加入4.5L质量比为8:2的环己烷和正己烷，再加入0.9g的THF和0.45g的DTHFP，得到复配溶剂；
(2)将6.75g正丁基锂和900g苯乙烯单体加入步骤(1)得到的复配溶剂中在45℃下进行反应，待苯乙烯单体全部反应完成后，得到聚苯乙烯链段；
(3)向步骤(2)得到的苯乙烯链段中加入75g丁二烯单体，控制终止温度为65℃完成反应，再加入0.12g的叔丁基锂钾以及预先混合好的120g的苯乙烯单体和75g的丁二烯混合液继续进行反应，控制反应终温在68℃，得到苯乙烯/丁二烯无规共聚链段；
(4)向步骤(3)得到的苯乙烯/丁二烯无规共聚链段中加入225g的丁二烯单体进行嵌段反应，控制反应峰温达85℃，再加入105g苯乙烯单体进行反应，反应完成后加入4.5g芥酸酰胺，控制胶液温度＞80℃，脱除溶剂，得到所述抗指刮性丁苯树脂。
本实施例提供的抗指刮性丁苯树脂经注塑成型分析发现，样板的指刮条痕明显很弱，说明本实施例提供的抗指刮性丁苯树脂的抗指刮效果优异。
实施例2
一种抗指刮性丁苯树脂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)在10L带有搅拌桨的不锈钢反应釜中，加入4.5L质量比为9:1的环己烷和正己烷，再加入0.9g的THF和0.45g的DTHFP，得到复配溶剂；
(2)将6.75g正丁基锂和900g苯乙烯单体加入步骤(1)得到的复配溶剂中在45℃下进行反应，苯乙烯单体全部反应完成后，得到聚苯乙烯链段；
(3)向步骤(2)得到的苯乙烯链段中加入60g丁二烯单体，控制终止温度为65℃完成反应，再加入0.12g的叔丁基锂钾、预先混合好的120g的苯乙烯单体和90g的丁二烯混合液继续进行反应，控制反应终温在68℃，得到苯乙烯/丁二烯无规共聚链段；
(4)向步骤(3)得到的苯乙烯/丁二烯无规共聚链段中加入225g的丁二烯单体进行嵌段反应，反应峰温达85℃，再加入105g苯乙烯单体进行反应，反应完成后加入4.5g芥酸酰胺，确保胶液温度＞80℃，脱除溶剂，得到所述抗指刮性丁苯树脂。
本实施例提供的抗指刮性丁苯树脂经注塑成型分析发现，样板的指刮条痕较弱，说明本实施例提供的抗指刮性丁苯树脂的抗指刮性优异。
实施例3
一种抗指刮性丁苯树脂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)在10L带有搅拌桨的不锈钢反应釜中，加入4.5L质量比为8:2的环己烷和正己烷，再加入0.9g的THF和0.45g的DTHFP，得到复配溶剂；
(2)将6.75g正丁基锂和900g苯乙烯单体加入步骤(1)得到的复配溶剂中在45℃下进行反应，苯乙烯单体全部反应完成后，得到聚苯乙烯链段；
(3)向步骤(2)得到的苯乙烯链段中加入75g丁二烯单体，控制终止温度为65℃完成反应，再加入0.12g的叔丁基锂钾、预先混合好的120g的苯乙烯单体和75g的丁二烯混合液继续进行反应，控制反应终温在68℃，得到苯乙烯/丁二烯无规共聚链段；
(4)向步骤(3)得到的苯乙烯/丁二烯无规共聚链段中加入225g的丁二烯单体进行嵌段反应，反应峰温达80℃，再加入105g苯乙烯单体进行反应，反应完成后加入1.5g芥酸酰胺，确保胶液温度＞80℃，脱除溶剂，得到所述抗指刮性丁苯树脂。
本实施例提供的抗指刮性丁苯树脂经注塑成型分析发现，样板的指刮条痕较弱，说明本实施例提供的抗指刮性丁苯树脂的抗指刮性能优异。
实施例4
一种抗指刮性丁苯树脂的制备方法，其与实施例1的区别仅在于，步骤(1)不添加DTHFP，THF的添加量为1.35g，其他物质、条件和步骤均与实施例1相同。
本实施例得到的抗指刮性丁苯树脂经注塑成型分析发现，样板表现指刮条痕较实施例1有所加深，说明THF不配合DTHFP使用会使得得到产品的刚性有所减弱，进而造成抗指刮性有所下降。
实施例5
一种抗指刮性丁苯树脂的制备方法，其与实施例1的区别仅在于，步骤(1)不添加THF，DTHFP的添加量为1.35g，其他物质、条件和步骤均与实施例1相同。
本实施例得到的抗指刮性丁苯树脂经注塑成型分析发现，样板表现抗指刮效果明显增加，但产品脆性也显著增加，伸长率明显下降，产品综合性能有所下降，说明DTHFP不配合THF共同使用，会使得产品综合性能有所下降。
实施例6
一种抗指刮性丁苯树脂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)在10L带有搅拌桨的不锈钢反应釜中，加入4.5L质量比为9:1的环己烷和正己烷，再加入0.9g的THF和0.45g的DTHFP，得到复配溶剂；
(2)将6.75g正丁基锂和900g苯乙烯单体加入步骤(1)得到的复配溶剂中在45℃下进行反应，苯乙烯单体全部反应完成后，得到聚苯乙烯链段；
(3)向步骤(2)得到的苯乙烯链段中加入0.12g的叔丁基锂钾、预先混合好的120g的苯乙烯单体和75g的丁二烯混合液继续进行反应，控制反应终温在70℃，得到苯乙烯/丁二烯无规共聚链段；
(4)向步骤(3)得到的苯乙烯/丁二烯无规共聚链段中加入300g的丁二烯单体进行嵌段反应，反应峰温达80℃，再加入105g苯乙烯单体进行反应，反应完成后加入4.5g芥酸酰胺，确保胶液温度＞80℃，脱除溶剂，得到所述抗指刮性丁苯树脂。
本实施例提供的抗指刮性丁苯树脂经注塑成型分析发现，样板的指刮条痕相较于实施例1有明显的增强，说明其抗指刮效果有所减弱。
实施例7
一种抗指刮性丁苯树脂的制备方法，其与实施例1的区别仅在于，步骤(1)不添加环己烷，只添加4.5L正己烷，其他物质、条件和步骤均与实施例1一致。
本实施例从反应角度来看，胶液粘度会增大，特别是在低温环境下表现更明显，单体混合均匀度有所下降，抗指刮性效果下降。
实施例8
一种抗指刮性丁苯树脂的制备方法，其与实施例1的区别仅在于，步骤(1)不添加正己烷，只添加4.5L环己烷，其他物质、条件和步骤均与实施例1相容。
本实施例提供的抗指刮性丁苯树脂经注塑成型分析发现，样板的指刮条痕相较于实施例1有明显的增强，说明其抗指刮效果有所减弱。
对比例1
一种抗指刮性丁苯树脂的制备方法，其与实施例1的区别仅在于，步骤(4)不添加4.5g芥酸酰胺，其他物质、条件和步骤均与实施例1相同。
本对比例得到的抗指刮性丁苯树脂经注塑成型分析，发现样品成型后，表面表现较涩，抗指刮效果明显下降。
综上，可以发现，只有在本发明所提供的制备方法限定的条件范围内才能够得到综合性能优异的抗指刮性丁苯树脂产品。
申请人声明，以上所述仅为一种抗指刮性丁苯树脂的制备方法的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种抗指刮性丁苯树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将苯乙烯单体和引发剂进行反应，得到聚苯乙烯链段；
(2)将步骤(1)得到的苯乙烯链段、无规调节剂以及苯乙烯单体和丁二烯单体的混合物进行反应，得到苯乙烯/丁二烯无规共聚链段；
(3)将步骤(2)得到的苯乙烯/丁二烯无规共聚链段和丁二烯单体进行反应，加入润滑剂，得到所述抗指刮性丁苯树脂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应在复配溶剂中进行；
优选地，所述复配溶剂包括混合溶剂和调节剂；
优选地，所述混合溶剂包括正己烷和环己烷的组合；
优选地，所述混合溶剂中环己烷的质量百分含量为80～90％，进一步优选为88～90％；
优选地，所述混合溶剂中正己烷的质量百分含量为10～20％，进一步优选为8～10％；
优选地，所述抗指刮性丁苯树脂中混合溶剂的质量百分含量为70～85％，进一步优选为75～80％；
优选地，所述调节剂包括四氢呋喃、四甲基乙二胺、2,2-二(2-四氢呋喃基)丙烷、乙基四氢糠醚、二乙二醇二甲醚或乙二醇二甲醚中的任意一种或至少两种的组合；进一步优选为四氢呋喃和2,2-二(2-四氢呋喃基)丙烷的组合；
优选地，所述复配溶剂中四氢呋喃的质量百分含量为0.01～0.1％，进一步优选为0.02～0.03％；
优选地，所述复配溶剂中2,2-二(2-四氢呋喃基)丙烷的质量百分含量为0.005～0.02％，进一步优选为0.005～0.01％。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述苯乙烯单体在所有单体中的质量百分含量为25～65％，优选为45～50％；
优选地，步骤(1)所述引发剂包括丁基锂；
优选地，步骤(1)所述引发剂在所有单体中的质量百分含量为0.07～0.15％，进一步优选为0.08～0.09％；
优选地，步骤(1)所述反应的温度为37～55℃，进一步优选为43～46℃。
4.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应结束后还包括加入丁二烯单体进行反应的步骤；
优选地，所述丁二烯单体在所有单体中的质量百分含量为0～10％且不等于0，进一步优选为5～7％；
优选地，所述加入丁二烯单体进行反应的反应温度为50～75℃，进一步优选为55～65℃。
5.根据权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述无规调节剂包括叔丁基钾；
优选地，所述叔丁基钾在所有单体中的质量百分含量为0.008～0.01％；
优选地，步骤(2)所述苯乙烯单体在所有单体中的质量百分含量为3～10％，进一步优选为5～8％；
优选地，步骤(2)所述丁二烯单体在所有单体中的质量百分含量为3～10％，进一步优选为5～8％。
6.根据权利要求1～5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述丁二烯单体在所有单体中的质量百分含量为10～30％，优选为15～20％；
优选地，步骤(3)所述反应的峰温为80～95℃，进一步优选为85～90℃；
优选地，步骤(3)所述反应的终止温度为75～85℃，进一步优选为80～85℃。
7.根据权利要求1～6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述反应结束后还包括加入苯乙烯单体进行封端反应的步骤；
优选地，所述苯乙烯单体在所有单体中的质量百分含量为0～45％且不等于0，进一步优选为15～20％；
优选地，所述封端反应过程中还加入多臂偶联剂；
优选地，所述多臂偶联剂包括乙二醇三缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、环氧大豆油、环氧棉籽油、三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、环氧氯丙烷、四氯化硅或四氯化锡中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述多臂偶联剂和步骤(1)所述引发剂的摩尔比为1:(0.2～0.6)，进一步优选为1:(0.4～0.5)。
8.根据权利要求1～7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述润滑剂包括70#微晶蜡、80#微晶蜡、PE蜡、双乙撑硬酯酸酰胺、硬酯酸酰胺、芥酸酰胺或季戊四醇硬脂酸酯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，步骤(3)所述润滑剂在所有反应单体中的质量百分含量为0.1～1％，进一步优选为0.1～0.35％；
优选地，步骤(3)所述加入润滑剂后还包括脱除溶剂的步骤。
9.根据权利要求1～8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)37～55℃下，将苯乙烯单体和引发剂在复配溶剂中进行反应，所述苯乙烯单体在所有单体中的质量百分含量为25～65％，所述引发剂在所有单体中的质量百分含量为0.07～0.15％，反应结束后，再加入丁二烯单体进行反应，所述丁二烯单体在所有单体中的质量百分含量为0～10％且不等于0，得到聚苯乙烯链段；
(2)将步骤(1)得到的苯乙烯链段、无规调节剂以及苯乙烯单体和丁二烯单体的混合物在37～55℃反应，所述苯乙烯单体在所有单体中的质量百分含量为3～10％，所述丁二烯单体在所有单体中的质量百分含量为3～10％，得到苯乙烯/丁二烯无规共聚链段；
(3)将步骤(2)得到的苯乙烯/丁二烯无规共聚链段和丁二烯单体进行反应，控制反应的峰温为80～95℃，反应的终止温度为75～85℃，所述丁二烯单体在所有单体中的质量百分含量为10～30％，再加入苯乙烯单体进行封端反应，所述苯乙烯单体在所有单体中的质量百分含量为0～45％且不等于0，最后加入润滑剂，脱除溶剂，得到所述抗指刮性丁苯树脂。
10.一种抗指刮性丁苯树脂，其特征在于，所述抗指刮性丁苯树脂采用如权利要求1～9任一项所述的制备方法制备得到。
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