CN114100561B - 一种金属改性的La2O2CO3吸附剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种金属改性的La2O2CO3吸附剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114100561B
CN114100561B CN202111453022.XA CN202111453022A CN114100561B CN 114100561 B CN114100561 B CN 114100561B CN 202111453022 A CN202111453022 A CN 202111453022A CN 114100561 B CN114100561 B CN 114100561B
Authority
CN
China
Prior art keywords
adsorbent
metal
doped
modified
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111453022.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN114100561A (zh
Inventor
宋茂勇
毕磊
刘敬章
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Research Center for Eco Environmental Sciences of CAS
Original Assignee
Research Center for Eco Environmental Sciences of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Research Center for Eco Environmental Sciences of CAS filed Critical Research Center for Eco Environmental Sciences of CAS
Priority to CN202111453022.XA priority Critical patent/CN114100561B/zh
Publication of CN114100561A publication Critical patent/CN114100561A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114100561B publication Critical patent/CN114100561B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0207—Compounds of Sc, Y or Lanthanides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4806—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of inorganic character
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/105—Phosphorus compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种金属改性的La2O2CO3吸附剂及其制备方法和应用，该吸附剂是La2O2CO3和金属元素铝、镍和铈中的任意一种元素所构成的固溶体。该吸附剂的制备包括将镧和金属前驱物同时溶解，参杂金属元素的质量百分比不超过15％，总摩尔量浓度控制在0.5mol/L，逐滴加入到络合物中，经低温处理以及高温处理后粉碎得到吸附剂。该吸附剂可应用于市政废水和富营养化水体中无机磷酸盐的吸附和去除。

Description

一种金属改性的La2O2CO3吸附剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及环保领域，具体涉及一种金属改性的La2O2CO3吸附剂及其制备方法和应用。
背景技术
由于稀土元素镧对磷表现出高效的结合能力，能够形成极为难溶且稳定的镧-磷化合物，从而可以实现将磷从污染水体中去除。La2O2CO3作为一种新型的且化学性质相对稳定的含镧吸附材料，引起了环境工作者的广泛兴趣。发明专利一种针对水体除磷的海胆状微球碳酸氧镧吸附剂的制备方法(CN201610322466.2)、发明专利一种复合除磷吸附剂碳酸氧镧负载蒙脱石的制备方法(CN2020105093582)、发明专利一种磁性可回收碳酸氧镧除磷吸附剂的制备方法(CN110694583A)及其应用以及发明专利碱式碳酸镧、碳酸氧镧及其制造方法和用途(CN103037870A)这三个专利均是利用碳酸氧镧作为单一有效成分提供吸附位点用于磷酸盐的去除。而单纯的碳酸氧镧由于吸附位点单一，且数量有限，从而限制了其对磷的去除效果和吸附容量的提升。发明专利一种铈改性氧化镧催化剂及其制备方法和应用(CN107790120A)提出了将氧化铈纳米颗粒负载于碳酸氧镧载体表面从而实现碳酸氧镧的改性；发明专利镍基催化剂、制备方法及用途(CN111589462A)提出了利用金属镍来修饰碳酸氧镧。上述两个专利一方面并没有将所得材料用于磷酸盐的去除应用，另一方面这两个专利都是先合成纯相的碳酸氧镧固体材料，然后再用其它的金属氧化物(氧化铈)或者是纯金属单质(镍)来修饰事先获得的碳酸氧镧。这样的碳酸氧镧改性方式会覆盖碳酸氧镧自身的表面活性位点，导致活性位点数量减少，从而导致所得材料无法用于磷酸盐的有效去除。因此，开发具有更为丰富的不同种类的吸附位点暴露，以及有效吸附位点数量更多的La2O2CO3吸附剂及其改性方法，则显得尤为必要。
发明内容
发明目的:本发明的目的是解决目前因单纯利用碳酸氧镧导致的活性吸附位点过于单一、位点数量少和暴露不充分从而造成的磷吸附量不高的问题。为了解决上述问题，本发明提出在制备碳酸氧镧的过程中，同时掺杂一定量的金属离子，进而形成碳酸氧镧和相应掺杂金属的固溶体。因形成的固溶体既可以维持碳酸氧镧自身的物相不变，从而保留了碳酸氧镧的活性位点，而金属掺杂后又能够提供额外的活性位点，从而实现丰富活性位点的种类和数量的目的，进而提高对磷离子的去除能力。
本发明提出一种金属改性的La2O2CO3吸附剂，其特征在于，该吸附剂是La2O2CO3和金属元素所构成的固溶体。参与改性的金属元素作为溶质溶入作为溶剂的La2O2CO3晶格中而仍保持La2O2CO3物相不变，且不引入任何掺杂金属元素的物相；参与改性的金属元素为铝、镍和铈；每种元素分别参与La2O2CO3的改性，且金属元素的负载量不超过吸附剂总量的15wt％，以金属元素的重量计。所述催化剂中掺杂的铝的含量6-15wt％，优选为9-12wt％，更优选为10.5wt％。所述催化剂中掺杂的镍的含量1-15wt％，优选为3-12wt％，更优选为7.5wt％。所述催化剂中掺杂的铈的含量0.2-9wt％，优选为1-6wt％，更优选为3.5wt％。
所述的金属改性的La2O2CO3吸附剂的制备方法，包括下列步骤：
(a)将硝酸镧和用于掺杂的金属硝酸盐溶于去离子水中，调控元素镧和掺杂金属元素的摩尔量比，使掺杂金属的质量百分含量占到所形成的吸附剂的质量的0.1-15wt％，并控制镧和掺杂金属元素的总摩尔量浓度为0.5mol/L；
(b)将柠檬酸和聚乙二醇按照摩尔量21:1的比例混合并充分溶解于去离子水中，配制成与步骤(a)具有相同体积的溶液，然后将步骤(a)中的金属硝酸盐混合溶液逐滴滴加到柠檬酸与聚乙二醇的混合溶液中并充分搅拌30-60min；
将步骤(b)得到的混合液置于可磁力搅拌的油浴锅内，使混合溶液由室温加热至80-105℃，持续搅拌2-24小时；
(c)将步骤(c)得到的产物放入80-105℃的真空干燥箱中烘5-24h；
(d)将步骤(d)得到的产物放入马弗炉中，以5℃/min的升温速率升至600℃并保温2-4h，待降至室温后，将样品取出，研磨，最终得到一种金属改性的La2O2CO3吸附剂。
采取上述方法金属改性的La2O2CO3吸附剂可应用于市政废水和富营养化水体中用于无机磷酸盐的吸附去除。
附图说明
图1为La2O2CO3及金属掺杂La2O2CO3固溶体物相表征。
图2为La2O2CO3及金属掺杂La2O2CO3固溶体对磷酸盐的吸附效果。
具体实施方式
实施例1：
首先，将3.7542gLa(NO3)·6H2O和0.2524gNi(NO3)2·6H2O溶于20mL去离子水中，La(NO3)·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O的摩尔总量固定在0.01mol。另外在20mL的去离子水中溶解4.33g一水合柠檬酸与6g聚乙二醇-6000作为金属离子的络合剂。待金属盐充分溶解后，将金属硝酸盐混合溶液逐滴滴加到柠檬酸与聚乙二醇的混合溶液中并充分搅拌40min。随后，将混合溶液置于磁力搅拌油浴锅内，使混合溶液由室温加热至80℃，持续搅拌6h。随后，将湿凝胶放入80℃的真空干燥箱中烘15h,使之形成干凝胶。将干凝胶取出放入马弗炉中，以5℃/min的升温速率升至600℃并保温2.5h。待降至室温后，将样品取出，研磨，干燥保存。经XRD物相鉴定(见图1)，所得的镍掺杂La2O2CO3仍然保有纯的La2O2CO3物相结构，说明经上述合成方法得到了镍掺杂的La2O2CO3固溶体。
实施例2：
首先，将3.8864gLa(NO3)·6H2O和0.3844gAl(NO3)3·9H2O溶于20mL去离子水中，La(NO3)·6H2O和Al(NO3)3·9H2O的摩尔总量固定在0.01mol。另外在20mL的去离子水中溶解4.33g一水合柠檬酸与6g聚乙二醇-6000作为金属离子的络合剂。待金属盐充分溶解后，将金属硝酸盐混合溶液逐滴滴加到柠檬酸与聚乙二醇的混合溶液中并充分搅拌30min。随后，将混合溶液置于磁力搅拌油浴锅内，使混合溶液由室温加热至105℃，持续搅拌4h。随后，将湿凝胶放入105℃的真空干燥箱中烘24h,使之形成干凝胶。将干凝胶取出放入马弗炉中，以5℃/min的升温速率升至600℃并保温4h。待降至室温后，将样品取出，研磨，干燥保存。经XRD物相鉴定(见图1)，所得的铝掺杂La2O2CO3仍然保有纯的La2O2CO3物相结构，说明经上述合成方法得到了铝掺杂的La2O2CO3固溶体。
实施例3：
首先，将4.2869gLa(NO3)·6H2O和0.0433gCe(NO3)3·6H2O溶于20mL去离子水中，La(NO3)·6H2O和Ce(NO3)3·6H2O的摩尔总量固定在0.01mol。另外在20mL的去离子水中溶解4.33g一水合柠檬酸与6g聚乙二醇-6000作为金属离子的络合剂。待金属盐充分溶解后，将金属硝酸盐混合溶液逐滴滴加到柠檬酸与聚乙二醇的混合溶液中并充分搅拌30min。随后，将混合溶液置于磁力搅拌油浴锅内，使混合溶液由室温加热至90℃，持续搅拌10h。随后，将湿凝胶放入90℃的真空干燥箱中烘18h,使之形成干凝胶。将干凝胶取出放入马弗炉中，以5℃/min的升温速率升至600℃并保温3h。待降至室温后，将样品取出，研磨，干燥保存。经XRD物相鉴定(见图1)，所得的铈掺杂La2O2CO3仍然保有纯的La2O2CO3物相结构，说明经上述合成方法得到了铈掺杂的La2O2CO3固溶体。
实施例4：
分别称取0.2g经镍、铝和铈改性的La2O2CO3吸附剂加入到初始浓度为100mg/L体积为1升的磷酸盐溶液中，在150转/分钟的扰动下，持续吸附24小时，通过测定不同时间点的磷酸盐浓度变化，转化为相应的吸附容量。从图2可以看到，经24小时吸附后，未经掺杂的La2O2CO3对磷的吸附容量为166.53mg/g,铝掺杂的La2O2CO3对磷的吸附容量为279.21IB223856-OA1
mg/g,镍掺杂的La2O2CO3对磷的吸附容量为249.29mg/g,铈掺杂的La2O2CO3对磷的吸附容量为229.46mg/g。可见，La2O2CO3经金属掺杂后，其对磷酸盐的吸附容量得到了明显的提升。

Claims (9)

1.一种金属改性的La2O2CO3吸附剂，其特征在于，该吸附剂是La2O2CO3和金属元素铝、镍和铈中的任意一种元素所构成的固溶体；
其中，所述金属元素铝、镍和铈的负载量不超过所述吸附剂总量的15wt％，以金属元素的重量计，所述吸附剂中掺杂铝元素的含量包括6-15wt％，所述吸附剂中掺杂镍元素的含量包括1-15wt％，所述吸附剂中掺杂铈元素的含量包括0.2-9wt％；
其中，所述吸附剂在市政废水和富营养水体中用于无机磷酸盐的吸附和去除。
2.根据权利要求1所述的金属改性的La2O2CO3吸附剂，其特征在于，参与改性的金属元素作为溶质溶入作为溶剂的La2O2CO3晶格中而仍保持La2O2CO3物相不变，且不引入任何掺杂金属元素的物相；参与改性的金属元素为铝、镍和铈；每种元素分别参与La2O2CO3的改性。
3.根据权利要求1或2所述的金属改性的La2O2CO3吸附剂，其特征在于，所述吸附剂中掺杂的铝元素的含量为9-12wt％。
4.根据权利要求1或2所述的金属改性的La2O2CO3吸附剂，其特征在于，所述吸附剂中掺杂的镍的含量为3-12wt％。
5.根据权利要求1或2所述的金属改性的La2O2CO3吸附剂，其特征在于，所述吸附剂中掺杂的铈的含量为1-6wt％。
6.根据权利要求5所述的金属改性的La2O2CO3吸附剂，其特征在于，所述吸附剂中掺杂的铈的含量为3.5wt％。
7.根据权利要求3所述的金属改性的La2O2CO3吸附剂，其特征在于，所述吸附剂中掺杂的铝的含量为10.5wt％。
8.根据权利要求4所述的金属改性的La2O2CO3吸附剂，其特征在于，所述吸附剂中掺杂的镍的含量为7.5wt％。
9.一种权利要求1所述的金属改性的La2O2CO3吸附剂的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：
(a)将硝酸镧和用于掺杂的金属硝酸盐溶于去离子水中，调控元素镧和掺杂金属元素的摩尔量比，使掺杂金属的质量百分含量占到所形成的吸
附剂的质量的0.1-15wt％，并控制镧和掺杂金属元素的总摩尔量浓度为0.5mol/L；
(b)将柠檬酸和聚乙二醇按照摩尔量21:1的比例混合并充分溶解于去离子水中，配制成与步骤(a)具有相同体积的溶液，然后将步骤(a)中的金属盐混合溶液逐滴滴加到柠檬酸与聚乙二醇的混合溶液中并充分搅拌30-60min；
(c)将步骤(b)得到的混合液置于可磁力搅拌的油浴锅内，使混合溶液由室温加热至80-105℃，持续搅拌2-24小时；
(d)将步骤(c)得到的产物放入80-105℃的真空干燥箱中烘5-24h；
(e)将步骤(d)得到的产物放入马弗炉中，以5℃/min的升温速率升至600℃并保温2-4h，待降至室温后，将样品取出，研磨，最终得到一种金属改性的La2O2CO3吸附剂。
CN202111453022.XA 2021-12-01 2021-12-01 一种金属改性的La2O2CO3吸附剂及其制备方法和应用 Active CN114100561B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111453022.XA CN114100561B (zh) 2021-12-01 2021-12-01 一种金属改性的La2O2CO3吸附剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111453022.XA CN114100561B (zh) 2021-12-01 2021-12-01 一种金属改性的La2O2CO3吸附剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114100561A CN114100561A (zh) 2022-03-01
CN114100561B true CN114100561B (zh) 2023-05-02

Family

ID=80369462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111453022.XA Active CN114100561B (zh) 2021-12-01 2021-12-01 一种金属改性的La2O2CO3吸附剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114100561B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101619212A (zh) * 2008-07-03 2010-01-06 中国科学院福建物质结构研究所 碳酸氧化镧基纳米荧光粉体及其制备方法
CN105749892A (zh) * 2016-05-16 2016-07-13 哈尔滨工业大学 一种针对水体除磷的海胆状微球碳酸氧镧吸附剂的制备方法
CN111589462A (zh) * 2020-06-18 2020-08-28 南京工业大学 镍基催化剂、制备方法及用途

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040161474A1 (en) * 2002-05-24 2004-08-19 Moerck Rudi E. Rare earth metal compounds methods of making, and methods of using the same
AU2003298800B2 (en) * 2002-12-02 2007-11-29 Altairnano, Inc. Rare earth compositions and structures for removing phosphates from water
AU2008200837A1 (en) * 2002-12-02 2008-03-13 Altairnano, Inc. Rare earth compositions and structures for removing phosphates from water
CN107790120B (zh) * 2017-09-15 2020-06-16 天津大学 一种铈改性氧化镧催化剂及其制备方法和应用
CN108380175B (zh) * 2018-02-28 2019-10-22 中国科学院广州地球化学研究所 一种碳酸氧镧-埃洛石复合材料及其制备方法和应用
CN110694583B (zh) * 2019-10-29 2023-06-16 哈尔滨工业大学 一种磁性可回收碳酸氧镧除磷吸附剂的制备方法及其应用
CN111744454A (zh) * 2020-06-02 2020-10-09 河北科技师范学院 一种复合除磷吸附剂碳酸氧镧负载蒙脱石的制备方法
CN112275258B (zh) * 2020-10-19 2023-01-10 西安建筑科技大学 一种稀土改性铝基吸附剂及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101619212A (zh) * 2008-07-03 2010-01-06 中国科学院福建物质结构研究所 碳酸氧化镧基纳米荧光粉体及其制备方法
CN105749892A (zh) * 2016-05-16 2016-07-13 哈尔滨工业大学 一种针对水体除磷的海胆状微球碳酸氧镧吸附剂的制备方法
CN111589462A (zh) * 2020-06-18 2020-08-28 南京工业大学 镍基催化剂、制备方法及用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN114100561A (zh) 2022-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108807950B (zh) 氟化物修饰的富镍三元复合电极材料及其制备方法
US10512900B2 (en) Method for making LaCO3OH nanoparticles from aqueous salt solutions
DE112014004568T5 (de) Cerdioxid-Zirkoniumdioxid-Mischoxid, Verfahren zum Herstellen desselben und Katalysator zum Reinigen von Abgas unter Verwendung des Cerdioxid-Zirkoniumdioxid-Mischoxids
Chu et al. Cobalt in high-energy-density layered cathode materials for lithium ion batteries
CN110734285B (zh) 一种液相燃烧制备多主元abo3钙钛矿结构陶瓷的方法
CN112978704B (zh) 改性磷酸铁锂材料及其制备方法
CN103242042B (zh) 一种基于核壳结构三维微固相反应的多元氧化物纳米颗粒的制备方法
WO2022134736A1 (zh) 一种包覆型锂离子筛及其制备方法
CN105271431B (zh) 一种制备四氧化三铁磁性材料及其复合材料的方法
CN112803022B (zh) 一种表面结构尖晶石-岩盐相一体化的富锂材料及其制备方法
Li et al. Lead citrate precursor route to synthesize nanostructural lead oxide from spent lead acid battery paste
CA3132392A1 (en) Rare-earth-manganese/cerium-zirconium-based composite compound, method for preparing same and use thereof
CN110180489B (zh) 一种掺硫富锂锰系锂吸附剂及其制备方法和应用
CN114100561B (zh) 一种金属改性的La2O2CO3吸附剂及其制备方法和应用
CN106315515B (zh) 一种金属氧化物二维材料及其制备方法和应用
CN109546126A (zh) 一种过渡金属元素掺杂的碳包覆钛酸锂、制备方法和应用
CN112225174B (zh) 一种抗氧化的镁基复合储氢材料及其制备方法
CN109360984A (zh) 一种锂离子电池层状正极材料杂化表面的制备方法
Jouanneau et al. Effect of the Sintering Agent, B 2 O 3, on Li [Ni x Co1− 2x Mn x] O 2 Materials: Density, Structure, and Electrochemical Properties
CN112591801A (zh) 一种z型六角铁氧体超细粉的制备方法
CN115432750B (zh) 多孔蜂窝状单晶型高镍正极材料及其制备方法和应用
CN104492414B (zh) 铈锆基固溶体的制备方法
Iseki et al. Tunable oxygen intake/release characteristics of brownmillerite-type Ca2AlMnO5+ δ involving atomic defect formations
CN113234232B (zh) 碱金属-稀土异金属框架化合物、制备方法及应用
Zahir et al. CaO‐containing La CO 3 OH nanogears and their luminescence and de‐NO x properties

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant