CN114057610A - 一种高纯度硫氰酸胍生产方法 - Google Patents

一种高纯度硫氰酸胍生产方法 Download PDF

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徐诚
杨潜
李晓晖
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    • C07C277/00—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
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Abstract

本发明公开了一种高纯度硫氰酸胍生产方法，本方法通过利用氯化钠溶解度基本不随温度变化，而硫氰酸胍溶解度随温度变化大这一差异，通过高温过滤氯化钠，降温析出硫氰酸胍粗品的方式，再结合粗品再加水精制，母液循环，最终除掉了氯化钠等盐，得到高纯度硫氰酸胍。本发明只使用水作为溶剂生产出高纯度硫氰酸胍，更经济更安全，反应过程中浓缩冷凝水及母液实现循环套用，整个生产过程无废水产生，更环保。

Description

一种高纯度硫氰酸胍生产方法
技术领域
本发明涉及硫氰酸胍生产的技术领域，尤其涉及一种高纯度硫氰酸胍生产方法。
背景技术
硫氰酸胍主要运用在生物医药领域。目前主流生产方式是通过盐酸胍与硫氰酸钠熔融反应或在溶液中反应，这样制得的硫氰酸胍中含有大量氯化钠盐，除盐会产生大量母液难以处理。
发明内容
基于以上现有技术的不足，本发明所解决的技术问题在于提供一种能够套用母液的高纯度硫氰酸胍生产方法，该高纯度硫氰酸胍生产方法能有效的对母液进行合理利用，产品纯度＞99％(质量分数)，具有安全、经济、环保的特点。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种高纯度硫氰酸胍生产方法，包含如下步骤：
步骤(1)反应：将盐酸胍、硫氰酸钠、水混合反应得到含硫氰酸胍的反应液；
步骤(2)浓缩除盐：将步骤(1)所得反应液真空浓缩至硫氰酸胍近饱和，热过滤，除去析出的固体，得到母液；
步骤(3)粗品：将步骤(2)得到的母液降温结晶，离心，得硫氰酸胍湿粗品，母液套用至步骤(2)；
步骤(4)精制：将步骤(3)所得硫氰酸胍粗品加水溶解，升温溶清后，降温结晶，离心，干燥，得到硫氰酸胍成品，纯度＞99％，母液套用至步骤(2)。
作为上述技术方案的优选，本发明提供的高纯度硫氰酸胍生产方法进一步包括下列技术特征的部分或全部：
作为上述技术方案的改进，所述步骤(1)中，盐酸胍、硫氰酸钠、水按重量比为95.5：82：50，反应温度为70-90℃，反应时间为3-4h。
作为上述技术方案的改进，所述步骤(2)中真空浓缩条件为80-90℃，真空度≤-0.07Mpa。
作为上述技术方案的改进，所述步骤(3)中，降温至0-20℃结晶。
作为上述技术方案的改进，所述步骤(4)中加水量为湿粗品重量的0.2-0.5；降温至0-10℃结晶。
与现有技术相比，本发明的技术方案具有如下有益效果：本方法通过利用氯化钠溶解度基本不随温度变化，而硫氰酸胍溶解度随温度变化大这一差异，通过高温过滤氯化钠，降温析出硫氰酸胍粗品的方式，再结合粗品再加水精制，母液循环，最终除掉了氯化钠等盐，得到高纯度硫氰酸胍。
通过氯化钠和硫氰酸胍溶解度随温度变化的差异，只使用水作为溶剂生产出高纯度硫氰酸胍，更经济更安全，反应过程中浓缩冷凝水及母液实现循环套用，整个生产过程无废水产生，更环保。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，而可依照说明书的内容予以实施，并且为了让本发明的上述和其他目的、特征和优点能够更明显易懂，以下结合优选实施例，详细说明如下。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例的附图作简单地介绍。
图1是本发明优选实施例的高纯度硫氰酸胍生产方法的流程图。
具体实施方式
下面详细说明本发明的具体实施方式，其作为本说明书的一部分，通过实施例来说明本发明的原理，本发明的其他方面、特征及其优点通过该详细说明将会变得一目了然。
实施例一
步骤(1)反应：将955kg盐酸胍、820kg硫氰酸钠、500L水投入反应釜中，升温至90℃，反应3-4h，反应完成后放至浓缩釜。
步骤(2)浓缩除盐：将反应液升温至80-90℃真空浓缩，至硫氰酸胍近饱和，热过滤，除去析出的氯化钠盐，母液转至结晶釜。
步骤(3)粗品：降温至0-20℃结晶，离心，得硫氰酸胍湿粗品，母液套用至浓缩釜。
步骤(4)精制：将硫氰酸胍粗品投入精制溶解釜中加水250L溶解，升温溶清后转至结晶釜，降温至0-10℃结晶，离心，干燥，得到硫氰酸胍成品633kg，纯度＞99％，母液转至浓缩釜循环。
实施例二
步骤(1)反应：将477.5kg盐酸胍、410kg硫氰酸钠、250L水投入反应釜中，升温至85℃，反应3-4h，反应完成后放至浓缩釜。
步骤(2)浓缩除盐：将反应液升温至80-90℃真空浓缩，至硫氰酸胍近饱和，热过滤，除去析出的氯化钠盐，母液转至结晶釜。
步骤(3)粗品：降温至0-20℃结晶，离心，得硫氰酸胍湿粗品，母液套用至浓缩釜。
步骤(4)精制：将硫氰酸胍粗品投入精制溶解釜中加水125L溶解，升温溶清后转至结晶釜，降温至0-10℃结晶，离心，干燥，得到硫氰酸胍成品313kg，纯度＞99％，母液转至浓缩釜循环。
实施例三
步骤(1)反应：将95.5kg盐酸胍、82kg硫氰酸钠、50L水投入反应釜中，升温至90℃，反应3-4h，反应完成后放至浓缩釜。
步骤(2)浓缩除盐：将反应液升温至80-90℃真空浓缩，至硫氰酸胍近饱和，热过滤，除去析出的氯化钠盐，母液转至结晶釜。
步骤(3)粗品：降温至0-20℃结晶，离心，得硫氰酸胍湿粗品，母液套用至浓缩釜。
步骤(4)精制：将硫氰酸胍粗品投入精制溶解釜中加水25L溶解，升温溶清后转至结晶釜，降温至0-10℃结晶，离心，干燥，得到硫氰酸胍成品63kg，纯度＞99％，母液转至浓缩釜循环。
硫氰酸胍含量检测法：
本品中主要杂质为盐酸胍、氯化钠，阴离子均为氯离子，因此通过检测成品中硫氰酸根含量即可计算出硫氰酸胍含量。
取干燥的硫氰酸胍50mg于100ml容量瓶中加水定容，精密量取2ml与50ml容量瓶中，加入显色剂硫酸铁铵溶液2ml，混合均匀放置15min，加水定容，于460nm波长下测量吸光度，计算硫氰酸根含量，从而计算出硫氰酸胍含量。
检测结果：
实例 样品重量 460nm吸光度 硫氰酸胍含量
实例1 50.3mg 0.3554 99.5％
实例2 51.5mg 0.3638 99.5％
实例3 51.3mg 0.3604 99.4％
本发明所列举的各原料，以及本发明各原料的上下限、区间取值，以及工艺参数(如温度、时间等)的上下限、区间取值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。
以上所述是本发明的优选实施方式而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和变动，这些改进和变动也视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种高纯度硫氰酸胍生产方法，其特征在于，包含如下步骤：
步骤(1)反应：将盐酸胍、硫氰酸钠、水混合反应得到含硫氰酸胍的反应液；
步骤(2)浓缩除盐：将步骤(1)所得反应液真空浓缩至硫氰酸胍近饱和，热过滤，除去析出的固体，得到母液；
步骤(3)粗品：将步骤(2)得到的母液降温结晶，离心，得硫氰酸胍湿粗品，母液套用至步骤(2)；
步骤(4)精制：将步骤(3)所得硫氰酸胍粗品加水溶解，升温溶清后，降温结晶，离心，干燥，得到硫氰酸胍成品，纯度＞99％，母液套用至步骤(2)。
2.如权利要求1所述的高纯度硫氰酸胍生产方法，其特征在于：所述步骤(1)中，盐酸胍、硫氰酸钠、水按重量比为95.5：82：50，反应温度为70-90℃，反应时间为3-4h。
3.如权利要求1所述的高纯度硫氰酸胍生产方法，其特征在于：所述步骤(2)中真空浓缩条件为80-90℃，真空度≤-0.07Mpa。
4.如权利要求1所述的高纯度硫氰酸胍生产方法，其特征在于：所述步骤(3)中，降温至0-20℃结晶。
5.如权利要求1所述的高纯度硫氰酸胍生产方法，其特征在于：所述步骤(4)中加水量为湿粗品重量的0.2-0.5；降温至0-10℃结晶。
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