CN1140400C - 吹胀模塑装置的树脂导向设备及生产薄膜的方法 - Google Patents

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Abstract

提供一种用于吹胀模塑装置的树脂导向设备，该设备将从吹胀模头挤出并吹成管形树脂的熔融树脂引导到一对引出辊，其中所述的树脂导向设备包含一对置于所述吹胀模头与所述引出辊对之间的引导构件，以及所述的引导构件分别具有与管形树脂接触的弧形接触面，此处弧形接触面相互向外弯曲，而每个所述的弧形接触面具有相应于树脂形状的形状，以便将管形树脂折叠成扁平形状。采用这种导向设备，可以得到皱折和厚度不均匀性较少、外观极佳的薄膜。

Description

吹胀模塑装置的树脂 导向设备及生产薄膜的方法
技术领域
本发明涉及用于吹胀模塑装置，以及将从吹胀模头挤出的呈管形的吹胀熔融树脂引导到一对引出辊的树脂导向设备，本发明还涉及采用这样一种吹胀模塑装置生产薄膜的方法。
背景技术
通常，采用吹胀模塑技术以下述方式生产出薄膜。熔融树脂从吹胀模头的环形缝口以管形挤出，同时将如空气之类的气体吹到管形树脂中，使树脂吹胀。吹胀的管形树脂，当沿其挤出方向移动时，由一对配置成使其形成逐渐缩小的形状的扁平稳定压板，被折叠成扁平形状。由一对引出辊引出折平的树脂，然后用收卷机卷绕起来。
在这样的吹胀模塑过程中，使用不易变形的板，如由铝、不锈钢等制成的板，或其中在与树脂流动方向垂直的方向加进了适当数量引导辊的板，作为用于稳定吹胀管形树脂并将树脂折叠成扁平形状的稳定板。
上述传统技术在多用途塑料用作树脂的情况下是非常有效的，该多用途塑料在冷却和凝固过程中具有相对低的弹性模量和相对大的拉伸伸长率，例如，聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)。当管形树脂由一对稳定板折叠成扁平形状时，由于树脂吹胀不平，或者树脂与稳定板之间的阻力差异等，有时在薄膜内形成皱折等。但是，在通过平平地折叠、引出、收卷所得到这样的多用途塑料薄膜中，这些皱折等常常是看不到的，因为这样的多用途塑料即使在室温下都具有塑性。
另一方面，最近，人们对具有极佳的耐热性和很高弹性模量，但又几乎不能伸长的工程塑料薄膜表现出的期盼正不断增长。人们对以较经济的方式可以生产这样薄膜的吹胀模塑技术的要求正在膨胀。但是，与这样的通用塑料相比，工程塑料具有弹性模量高，拉伸伸长率小的特点，即在冷却和固化过程中的硬化性质。因此，当如传统技术中那样用扁平稳定板折叠树脂时，容易出现皱折、厚度不均匀等问题，由此往往严重损害了所得到薄膜的外观。
发明内容
本发明的目的是提供一种吹胀模塑装置的树脂导向设备，以及一种薄膜的生产方法，该方法能生产出皱折与厚度不均匀性少、外观极好的薄膜。
本发明的目的是提供一种吹胀模塑装置的树脂导向设备，它将由吹胀模头挤出并吹制成管形树脂的熔融树脂，导向到一对引出辊，其特征在于树脂导向设备包括一对引导构件，它们安装在吹胀模头与引出辊对之间。引导构件分别具有与管形树脂接触的弧形接触面。所述弧形接触面相互向外弯曲，每个弧形接触面具有与树脂形状相对应的形状，以使管形树脂折叠成扁平形状。
在本发明中，从吹胀模头挤出的吹胀管形树脂沿着弧形接触面折叠成扁平形状，如上所述，接触面具有与树脂形状相对应的形状。因此，由管形树脂与引导构件之间接触所产生的阻力降低，因此管形树脂平滑地折叠，然后送到这对引出辊，从而减少了在树脂中形成的皱折。因此，例如，当吹胀制造比通用聚合物更硬的液体结晶聚合物薄膜时，可稳定地得到皱折与厚度不均匀性、松弛很少并且外观极佳的薄膜。
优选地，配置这对引导构件，使得树脂在达到树脂霜白线(树脂吹胀终止时的部分)之前，吹胀的管形树脂与弧形接触面接触，并且吹胀管形树脂开始与弧形接触面接触时的高度与霜白线高度之间的高度差，是管形树脂在霜白线时的圆周长的1/30-1/3。根据这种配置，管形树脂的形状被稳定下来，并且由管形树脂与引导构件之间接触产生的阻力降低，因而薄膜中形成的皱折进一步减少。
设置这对引导构件，以便随着向这对引出辊移动时形成一种进一步变细的形状，这对引导构件的每一个构件都有一个引导板，其硬度允许该引导板在受到吹胀管形树脂的气体压力时会发生变形。在这种情况下，当管形树脂与引导板接触时，引导板覆盖着管形树脂，同时引导板受到树脂向外的压迫以致变形，在这种状态下，管形树脂逐渐被引导板折成扁平形状。因此，通过相对简单的结构，以容易的方式，在管形树脂折成扁平形状的过程中，可以确保弧形接触面的形状对应于树脂的形状。
在这种情况下，优选地，设置了一对引导构件，以致由引导板的相对面向这对引出辊伸展而形成的交叉线处在包括这对引出辊轴的平面中。根据这种结构，在这对引导构件与这对引出辊之间的树脂中形成的皱折能够减少。
在这种结构中，优选地，在引导板相对的面向这对引出辊伸展的情况下，由交叉形成的板的开口角度是5-60度。根据这种结构，当管形树脂在弧形接触面上滑动时产生的阻力，和管形树脂被引导板折叠时产生的阻力都减小了。因此，树脂中形成的皱折进一步减少，稳定性提高，薄膜外观进一步得到改进。
优选地，引导板由透气性构件组成。在这种情况下，在管形树脂被引导板折成扁平形状的过程中，空气通过引导板从这对引导构件外部适当地进入以冷却树脂。因此，不需要提供进行强制冷却的设备，例如通风设备。根据这种结构，在使用例如比通用聚合物更易于冷却和固化的液晶聚合物制造吹胀薄膜时，能防止树脂过度冷却。因此，在最初接触阶段树脂中形成的皱折在凝固前即被除去，因此薄膜中形成的皱折等进一步减少。在未安装通风设备的情况下，吹胀模塑装置的生产成本得以减少。
优选地，透气性构件是透气性为100-5,000毫升/秒的构件，此时，在根据ASTM F316，使用Perm-Porometer所做的透气试验中，所使用的圆形试验件直径为38毫米，空气压力为0.02千克/厘米2。根据这种配置，管形树脂得到最佳冷却和凝固，因此可以更稳定地制造薄膜。
优选地，树脂引导设备还包括分别配置在这对引导构件外面的设备，该设备用于将气体吹到透气构件。根据这种配置，透气构件可以平滑地包住管形树脂，因此冷却树脂的效率也得以改善。
例如，引导构件对中的每个构件有一个第一框架，它置于靠近引出辊，并且基本上与引出辊纵向平行地伸展，且一部分透气构件固定到第一框架上。
在这种情况下，优选地，冷却通道配置在第一个框架中。当冷却水通过冷却通道时，管形树脂就在被引出辊卷取之前可能被冷却，因此冷却树脂的效率也得以改善。
优选地，每个引导构件有一个第二个框架，其放置比第一个框架更接近吹胀模头，而透气性构件的另一部分以卷绕与再卷绕的方式固定到第二个框架上。根据这种结构，可以改变透气性构件的垂直尺寸。因此，根据从吹胀模头挤出的熔化树脂量、冷却情况等，可以高效率地制造吹胀薄膜。
优选用网眼编织物和非织织物之一组成每个透气性构件，因为可以保证一定程度的透气性。
优选地，树脂导向设备还包括配置在这对引导构件的每个构件的一个垂直端部的设备，以便调节对应的一个引导板的张力。根据这种结构，管形树脂的吹胀不均匀性可以降低，树脂中生成的皱折等还可以减少。
为了达到这个目的，本发明生产薄膜的方法，其特征在于如下制造薄膜：熔化树脂从吹胀模头挤出成管形树脂；将气体吹入管形树脂使树脂吹胀；用树脂导向设备的这对引导构件将吹胀的管形树脂折叠成扁平形状；卷取平平地折叠的管形树脂；然后收卷引出的树脂。
当使用上述树脂导向设备以这种方式制造薄膜时，管形树脂与这对引导构件接触时产生的阻力降低，于是管形树脂可以平滑地折叠。因此，可得到皱折、厚度不均匀性等较少，并且外观极佳的薄膜。
作为树脂，可以使用在熔融态具有光学各向异性的液晶聚合物。在这种情况下，从模塑加工性和所得到薄膜性能来看，优选使用含有(A)液晶聚酯作为连续相，和(B)具有与液晶聚酯反应的官能团的共聚物作为分散相的液晶聚酯组合物作为液晶聚合物。另外，可以使用熔体—捏合(A)56.0-99.9％(重量)液晶聚酯，和(B)44.0-0.1％(重量)具有与液晶聚酯反应的官能团的共聚物所得到的组合物作为液晶聚合物。
下面结合附图，说明了树脂导向设备和制造本发明薄膜的方法的优选实施方案。
图1是吹胀模塑装置图，该装置包括本发明的树脂导向设备。图2是表示树脂导向设备的透视图。图3是表示采用一对引导构件将膜泡折叠成扁平形状时的状态图。参看这些图，吹胀模塑装置1包括：一个吹胀模头2；树脂引导设备3，它配置在吹胀模头2上，并且使熔化树脂(下面常常称之膜泡B)展平，熔化树脂以管状从吹胀模头2中挤出并吹胀，同时冷却其树脂；一对引出辊4a和4b，它们引出被树脂导向设备展平的膜泡B(管形薄膜)；以及收卷机5，它收卷从引出辊4a和4b送来的薄膜。
树脂引导设备3有一对引导构件6a和6b，构件配置成随着向上移动而形成进一步变细的形状，它们还将膜泡B折叠成扁平形状。引导构件6a和6b有框架7和9，它们相互平行放置，并且基本上与引出辊4a和4b纵向(轴向)平行地伸展，而引导板8分别与框架7和9连结。
用作引导板8的是透气性构件，例如由金属、树脂、无机纤维等构成的网状物，例如玻璃纤织物之类的织物，或非织织物。引导板8的硬度允许其板在受到如吹胀膜泡B的空气之类的气体压力时会发生变形，同时形成了弧形接触面10(参见图3)，其面在这些板受到气体压力向上弯曲的状态下与膜泡B接触。根据这种结构，膜泡B与引导板8之间接触所产生的阻力降低，因此在膜泡B中生成皱折可以受到遏制。下面将对此作详细地描述。
因为引导板8本身具有透气性，所以其板还具有由引导构件6a和6b外面进入的空气冷却膜泡B的功能。为了有效地冷却和凝固膜泡B，优选使用透气性为100-5000毫升/秒的构件，此时透气性试验是根据ASTM F316，用Perm-Porometer仪测定的，该试验中使用的环形试验件直径为38毫米，空气压力为0.02千克/厘米2。根据这种结构，在膜泡B中生成的皱折可以进一步地得到遏制。
作为引导板8，可使用溅涂板(透气性：2000毫升/秒)，其是玻璃纤维织布、p-芳酰胺平纹织物(透气性：1500毫升/秒)，100目由不锈钢制造的平纹织物等。
只要这些引导板的硬度允许其板在受到如吹胀膜泡B的空气之类的气体压力时会发生变形，这些引导板不限于透气性板。
定位在引出辊4a和4b侧面上的框架7，由例如金属管组成。在吹胀模塑中，将冷却水引入框架7中，以便冷却膜泡B的上部。
张力调节构件11能够使引导板8收卷或送出，该构件11包括齿轮、制动器等，它们配置在框架9中，而框架9定位在吹胀模头2的侧面上，因此每个引导板8的张力可以通过改变引导板8在垂直方向(挤出树脂的方向)上的长度进行调节。当引导板8通过这样配置的张力调节构件11而拉伸为平面时，可以减少膜泡B吹胀不均匀性，在膜泡B中生成的皱折等还可以进一步降低。
这样配置的引导构件对6a和6b的放置方法是要使吹胀膜泡B在到达霜白线(树脂吹胀结束的部分)F之前，膜泡B与引导板8接触。优选将吹胀膜泡B开始与引导板8接触时的高度H与霜白线F高度的高度差d设定为膜泡B在霜白线F处的圆周长度的1/30至1/3，因为，按照这种结构，在接触时产生的阻力降低，并且膜泡B的形状也可以得到稳定化。
优选将引导构件对6a和6b如此放置，使得由引导板8的相对面向引出辊对4a和4b伸展形成的交叉线K(沿着与图1的板垂直方向伸长)，位于包括引出辊4a和4b的轴Ja和Jb的平面M(沿着与图1的板垂直方向延伸)内。按照这种结构，在引导构件6a和6b与引出辊4a和4b之间的膜泡B中产生的皱折可以减少。同时，优选将引导构件对6a和6b配置成在引导板8的相对面向引出辊对4a和4b延伸时，由交叉形成的板的开口角θ是5-60度。按照这种结构，当膜泡B在引导板8上滑动时产生的阻力，和膜泡B被引导板8折叠时产生的阻力还可以进一步降低。
将如空气之类的气体吹到引导板8的鼓风机12分别配置在这对引导构件6a和6b的外面。每个鼓风机12都可以将空气等吹到相应引导板8的整个宽度方向，并且可以调节吹入空气的体积和方向。换句话说，可以在引导构件对6a和6b的每个构件外面配置多个鼓风机。
例如，引导构件6a和6b通过与框架7连结的臂(未示出)悬挂在上支撑框架(未示出)上，鼓风机12通过臂(未示出)也悬挂在支撑框架上。
其次，将描述一种采用包括如此配置的树脂导向设备3的吹胀模塑装置制造吹胀薄膜的方法。
作为树脂，在本发明中使用一种在熔融态具有光学各向异性的液晶聚酯。
液晶聚酯是一种称作“热致性液晶聚合物”的聚酯。
更具体地，它们的实例包括：
(1)包含芳族二羧酸、芳族二醇和芳族羟基羧酸组合的聚酯；
(2)包含不同种类芳族羟基羧酸组合的聚酯；
(3)包含芳族二羧酸和核—取代二醇组合的聚酯；和
(4)通过如聚对苯二甲酸乙二醇酯之类的聚酯与芳族羟基羧酸反应生成的聚酯；
以及优选可在400℃或更低温度下形成各向异性熔融产物的聚酯。此外，还可使用其酯衍生物代替芳族二羧酸、芳族二醇或芳族羟基羧酸。
液晶聚酯重复单元的实例包括以下单元：(1)衍生自芳族二羧酸的重复单元，(2)衍生自芳族二醇的重复单元，(3)衍生自芳族羟基羧酸的重复单元，但并不局限于此。(1)自芳族二羧酸衍生的重复单元：
Figure C0013728000101
(X：卤素、烷基、芳基)(2)自芳族二醇衍生的重复单元： (X：卤素、烷基、芳基)
Figure C0013728000113
(X’：卤素、烷基)
Figure C0013728000114
Figure C0013728000121
(3)自芳族羟基羧酸衍生的重复单元： (X’：卤素、烷基)，包括下述重复单元的液晶聚酯：是在耐热、机械特性和加工性方面特别优越的聚酯，含有至少30％(摩尔)重复单元的液晶聚酯是更优选的。具体地，如下列(I)-(VI)所示的重复单元的组合是合适的。
Figure C0013728000141
Figure C0013728000161
以上液晶聚酯(I)-(VI)的生产方法公开于JP-B-47-47870、JP-B-63-3888、JP-B-63-3891、JP-B-56-18016和JP-A-2-51523中。在这些液晶聚酯中，由(I)、(II)和(IV)代表的组合是优选的，组合(I)和(II)是更优选的。
在本发明中，含有30-80％(摩尔)重复单元(a’)；0-10％(摩尔)重复单元(b’)；10-25％(摩尔)重复单元(c’)；10-35％(摩尔)重复单元(d’)的液晶聚酯，优选地用于要求高耐热性的领域。
Figure C0013728000162
在该式中，Ar是二价芳族基团。
在本发明中，从例如环境问题的观点来看，在要求容易废弃，如在使用后焚烧的领域中，在目前所举例的各个领域所要求的合适组合当中，优选地使用仅由元素碳、氢和氧的组合构成的液晶聚酯。
用于上述液晶聚酯树脂组合物的组分(B)是具有与液晶聚酯反应的官能团的共聚物。作为与液晶聚酯反应的这样官能团，可以使用任何官能团只要其能与液晶聚酯反应。具体地，列举实例如噁唑基、环氧基、氨基等，优选的是环氧基。环氧基等可作为其他官能团的一部分存在，例如像缩水甘油基就可作为此例。
在共聚物(B)中，这样的官能团加入共聚物中的方法并没有特别限定，可以采用熟知的方法进行。例如，
在共聚物的制备阶段通过共聚合作用加入含有这种官能团的单体是可能的。含有这种官能团的单体经接枝聚合作用加到共聚物中也是可能的。
作为含有与液晶聚酯反应的官能团的单体，其中如含有缩水甘油基，不饱和的羧酸缩水甘油酯和/或不饱和的缩水甘油醚的单体是优选使用的。
具体地，作为不饱和的羧酸缩水甘油酯，例举如：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油酯、丁烯三羧酸三缩水甘油酯、羧酸-p-苯乙烯缩水甘油酯等。作为不饱和的缩水甘油醚，例举如：乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、2-甲基烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯基缩水甘油醚、苯乙烯-p-缩水甘油醚等。
不饱和的羧酸缩水甘油酯是由下述通式：
代表的化合物。
(在该式中，R是具有烯属不饱和键的2-13个碳原子的烃基)，不饱和缩水甘油醚是由以下述通式代表的化合物：
在该式中，R’是具有烯属不饱和键的2-18个碳原子的烃基，X是-CH2-O-或
上述含有与液晶聚酯反应的官能团的共聚物(B)，合适地是含有0.1-30％(重量)不饱和的羧酸缩水甘油酯单元和/或不饱和的缩水甘油醚单元的共聚物。
此外，上述含有与液晶聚酯反应的官能团的共聚物(B)可以是热塑性树脂以及橡胶，它可以是热塑性树脂和橡胶的混合物。优选的是能向模塑物品提供出色的热稳定性和弹性的橡胶，如利用液晶聚酯树脂组合物得到的薄膜或薄片。
上述含有与液晶聚酯反应的官能团的共聚物(B)还合适地是具有晶体熔化热小于3焦尔/克的共聚物。
此外，作为共聚物(B)，门尼粘度合适地是3-70，更合适地3-30，特别合适地4-25。本文中，门尼粘度表示根据JIS K6300，利用大型转子在100℃测量得到的值。当它超出上述范围时，组合物的热稳定性或弹性会恶化，而是不可取的。
在这里，根据《新编高分子词典》(New Edition Polymer Dictionary)(由高分子科学学会编辑，日本，朝仓书店1988出版)，橡胶相当于在室温下具有橡胶弹性的聚合物质。具体的实例包括：天然橡胶、丁二烯聚合物、丁二烯-苯乙烯共聚物(无规共聚物、嵌段共聚物(包括SEBS橡胶、SBS橡胶等)、接枝共聚物等)，或者是其氢化产物、异戊二烯聚合物、氯丁二烯聚合物、丁二烯-丙烯腈共聚物、异丁烯聚合物、异丁烯-丁二烯共聚物橡胶、异丁烯-异戊二烯共聚物、丙烯酸酯-乙烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯共聚物橡胶、乙烯-丁烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯共聚物橡胶、苯乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物橡胶、全氟橡胶、氟橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、硅橡胶、乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物橡胶、硫醇橡胶、硫化橡胶、聚氨酯橡胶、聚醚橡胶(例如聚环氧丙烷)、环氧氯丙烷橡胶、聚酯弹性体、聚酰胺弹性体等。在这些橡胶中，丙烯酸酯-乙烯共聚物是合适的，(甲基)丙烯酸酯-乙烯共聚物橡胶也是合适的。这些橡胶状物质可采用任何方法(例如，乳液聚合方法、溶液聚合方法)，和任何催化剂(例如，过氧化物、三烷基铝、卤化锂、镍型催化剂)制备得到。
把这种与液晶聚酯反应的官能团加入到橡胶中的方法，并没有特别限定，可以用人们熟知的方法进行。例如，在橡胶制备阶段中，通过共聚合作用加入具有这种官能团的单体是可能的。含有这种官能团的单体经接枝共聚合作用加到橡胶中也是可能的。
含有与液晶聚酯反应的官能团的共聚物(B)的具体实例，如含有环氧基团的橡胶，包括(甲基)丙烯酸酯-乙烯-(不饱和的羧酸缩水甘油酯和/或不饱和的缩水甘油醚)的共聚物橡胶。
在这里，(甲基)丙烯酸酯是由丙烯酸或甲基丙烯酸与醇反应得到的酯。作为醇，含有1-8个碳的醇是优选的。(甲基)丙烯酸酯的具体实例包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-n-丁酯、甲基丙烯酸-n-丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等。(甲基)丙烯酸酯可单独使用或作为两种或多种所述化合物的混合物使用。
在本发明的共聚物橡胶中，(甲基)丙烯酸酯单元合适地是40-97％(重量)，更合适地是45-70％(重量)，乙烯单元合适地是3-50％(重量)，更合适地10-49％(重量)，不饱和的缩水甘油醚单元和/或不饱和的缩水甘油醚单元合适地是0.1-30％(重量)，更合适地0.5-20％(重量)。
在超出以上范围的情况下，得到的模塑物品，如薄膜或薄片的热稳定性和机械性能都会恶化，而是不可取的。
可以采用常规方法，例如本体聚合、乳液聚合、溶液聚合等，利用自由基引发剂制备共聚物橡胶。典型的聚合方法是在JP-B-46-45085、JP-B-61-127709等中描述的方法，可在产生自由基的聚合引发剂存在下，在压力高于500千克/厘米2、温度40-300℃的条件下制备共聚物橡胶。
可用作共聚物(B)的其他橡胶实例包括，具有与液晶聚酯反应的官能团的丙烯酸橡胶、与乙烯基芳族烃化合物共轭的含有同液晶聚酯反应的官能团的嵌段共聚物橡胶。
这里的丙烯酸橡胶合适地是具有至少一种单体作为主要组分的橡胶，这些单体选自下述通式(1)、(2)、(3)所表示的化合物，通式(1)如下：
Figure C0013728000201
(在该式中，R1是具有1-18个碳原子的烷基或氰烷基)，通式(2)如下：
Figure C0013728000202
(在该式中，R2是具有1-12个碳原子的亚烷基，R3是具有1-12个碳原子的烷基)，
通式(3)如下：
(在该式中，R4是氢原子或甲基，R5是具有3-30个碳原子的亚烷基，R6是具有1-20个碳原子的烷基或其衍生物，n是1-20的整数。)
由述上通式(1)代表的丙烯酸烷基酯具体实例包括，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸氰乙酯等。
由上述通式(2)代表的丙烯酸烷氧基烷基酯的实例包括，例如丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丙酯等。它们可以单独或两种或多种所述化合物组合，用作丙烯酸橡胶的主要组分。
根据要求，能与至少一种选自上述通式(1)-(3)表示的化合物的单体共聚合的不饱和单体，可用作一种丙烯酸橡胶的组合物组分。
这样的不饱和单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、卤代苯乙烯、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基萘、N-羟甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸等。
具有与液晶聚酯反应的官能团的丙烯酸橡胶合适组分比率是：40.0-99.9％(重量)一种至少选自由上述通式(1)-(3)代表的化合物的单体；0.1-30.0％(重量)不饱和的羧酸缩水甘油酯和/或不饱和的缩水甘油醚；0.0-30.0％(重量)一种可与至少选自上述通式(1)-(3)代表的化合物的不饱和单体共聚合的单体。如果丙烯酸橡胶的组分比率是在上述范围内，该组合物的耐热性、耐冲击性和模塑加工能力都是良好的，是可取的。
 丙烯酸橡胶的制备方法并没有特别限定，在例如JP-A-59-113010、JP-A-62-64809、JP-A-3-160008或WO 95/04764中所描述的人们熟知的聚合方法都可以采用。在自由基引发剂存在下，采用乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合方法，可以制备丙烯酸橡胶。
与乙烯基芳族烃化合物共轭的具有上述能同液晶聚酯反应的官能团的二烯化合物的嵌段共聚物橡胶合适实例包括：嵌段共聚物经环氧化作用得到的橡胶，该共聚物含有：(a)主要由乙烯基芳族烃化合物构成的序列，和(b)主要由共轭二烯化合物构成的序列；或者是所述嵌段共聚物的氢化产物经环氧化作用得到的橡胶。
采用熟知的方法，例如JP-B-40-23798、JP-A-59-133203等所描述的方法，可以制备出与乙烯基芳族烃化合物共轭的二烯化合物嵌段共聚物或其氢化产物。
芳族烃化合物的实例包括，例如苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、乙烯基萘等。在这些化合物中，苯乙烯是合适的。共轭的二烯化合物的实例包括，例如丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、3-丁基-1，3-辛二烯等。丁二烯和异戊二烯是合适的。
作为共聚物(B)使用的橡胶，适合使用的是(甲基)丙烯酸酯-乙烯-(不饱和羧酸缩水甘油酯和/或不饱和缩水甘油醚)的共聚物橡胶。
根据要求，用作聚合物(B)的橡胶经过硫化，可作硫化橡胶使用。采用多官能有机羧酸、多官能胺化合物、咪唑化合物等(但并不局限于此)，可以硫化上述的(甲基)丙烯酸酯-乙烯-(不饱和羧酸缩水甘油酯和/或不饱和缩水甘油醚)的共聚物橡胶。
作为含有与液晶聚酯(B)反应的官能团的共聚物具体实例，含有环氧基团的热塑性树脂的实例包括含有环氧基团的乙烯共聚物，该共聚物含有：(a)50-99％(重量)乙烯单元，(b)0.1-30％(重量)，优选地是0.5-20％(重量)不饱和羧酸缩水甘油酯单元和/或不饱和缩水甘油醚单元和(c)0-50％(重量)烯属不饱和酯化合物单元。
烯属不饱和酯化合物(c)的实例包括羧酸乙烯酯和α，β-不饱和羧酸烷基酯等，如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯。醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯是特别优选的。
含有环氧基团的乙烯共聚物的具体实例包括，例如含有乙烯单元和甲基丙烯酸缩水甘油酯单元的共聚物、含有乙烯单元、甲基丙烯酸缩水甘油酯单元和丙烯酸甲酯单元的共聚物、含有乙烯单元、甲基丙烯酸缩水甘油酯单元和丙烯酸乙酯单元的共聚物、含有乙烯单元、甲基丙烯酸缩水甘油酯单元和醋酸乙烯酯单元的共聚物。
含有环氧基团的乙烯共聚物的熔体指数(以后称作“MFR”，根据JIS K6760，在190℃，2.16千克负载下)，合适地是0.5-100克/10分钟，更优选地是2-50克/10分钟。当熔体指数大于100克/10分钟时，组合物的机械物理性能就不可取。当熔体指数小于0.5克/10分钟时，组分(A)与液晶聚酯的相容性较差，是不可取的。
含有环氧基团的乙烯共聚物的弯曲剪切模量合适地为10-1300千克/厘米2，更合适地是20-1100千克/厘米2。当弯曲剪切模量超出这一范围时，该组合物的模塑加工性能和机械性能都会变得不合适。
在自由基生成剂的存在下，在压力500-4000atm、温度100-300℃，与有或没有溶剂和链转移剂的条件下，采用高压自由基聚合方法，使通常不饱和环氧化合物和乙烯共聚合，从而生产出含有环氧基团的乙烯共聚物。还可以采用在挤出机中进行熔融接枝共聚合、使不饱和环氧化合物和自由基生成剂与聚乙烯混合的方法，生产出所述含有环氧基团的乙烯共聚物。
上述液晶聚酯树脂组合物合适地是包含下列组分的树脂组合物：(A)一种作为连续相的液晶聚酯，和(B)一种作为分散相的含有与液晶聚酯反应的官能团的共聚物。当液晶聚酯是非连续相时，包含液晶聚酯树脂组合物的薄膜的隔气性、耐热性等都会显著下降。
在该共聚物和含有这样官能团的液晶聚酯的树脂组合物中，尽管详细机理还不清楚，但人们认为当组分(A)形成连续相，组分(B)分散得极微小时，组合物中的组分(A)和组分(B)之间发生了反应，从而提高了该组合物的可模塑性。
上述液晶聚酯树脂组合物的一个具体实施方案是包含下述组分的树脂组合物：(A)56.0-99.9％(重量)，合适地是65.0-99.9％(重量)，更合适地是70-98％(重量)的液晶聚酯，(B)44.0-0.1％(重量)，合适地是35.0-0.1％(重量)，更合适地是30-2％(重量)含有与液晶聚酯反应的官能团的共聚物。当组分(A)低于56.0％(重量)时，由该组合物得到的薄膜的水蒸气阻隔性和耐热性都会下降。而且，当组分(A)高于99.9％(重量)时，该组合物的模塑加工性会下降，价格也会变得昂贵。
可以使用熟知的方法制造这样的液晶聚酯树脂组合物。例如，将各个组分在溶液中混合，然后蒸发掉溶剂，或者让其在溶剂中沉淀。从工业观点来看，熔融-捏合呈熔融态的上述组合物各种组分的方法是合适的。目前通常采用的捏合机，如有一根或两根螺杆的挤出机和各种捏合机，都可用于熔融-捏合。具有双螺杆的高性能捏合机是特别优选的。在熔融-捏合中，捏合机圆筒温度设定在200-360℃为宜，更合适地是230-350℃。
在捏合中，可采用如滚桶式混炼机或汉歇尔混炼机之类的机器，均匀混合各个组分。还可以采用下面一种方法：将各个组分分别定量供给捏合机，如果必要，可省略先前的混合。
下面，将具体地描述用这样一种生产吹胀薄膜的方法将一种液晶聚酯制成薄膜的方法。
首先，熔融态的液晶聚酯由挤出机(这里未显示)供给吹胀模头2，然后从吹胀模头2的环形缝隙向上挤出成管形。之后，通过在吹胀模头2中构成的空气输入管(未显示)，向管形树脂(膜泡)B中吹入空气，由此使膜泡B吹胀。膜泡B被导向到引出辊对4a和4b，同时被一对引导构件6a和6b折叠成扁平形状。
这时，在膜泡B与引导构件6a和6b的引导板8接触之前，吹胀膜泡B，保持其管状的状态，如图3(a)所示。当膜泡B与引导板8接触，并开始在引导板8表面上滑动时，由于吹胀膜泡B，引导板8受内压作用而向外压。它与由鼓风机12吹向引导板8的空气压力配合，使引导板8包住膜泡B，如图3(b)所示。在这种状态下，膜泡B逐渐地折叠成扁平形状。即，这对引导板8强迫形成了弧形接触面10(如上所述)，它们在互相向外弯曲的状态下与膜泡B接触。这使得弧形接触面10在膜泡B被折叠成扁平形状时，不可避免地具有与膜泡形状相应的形状。因此，降低了膜泡B与引导构件6a和6b之间接触所产生的阻力，使得膜泡被光滑地折叠，并且膜泡B中产生的皱折也减少了。
当以这种方法折叠膜泡B时，自然风和由鼓风机12吹入的空气都进入透气引导板8。因此，膜泡B在折叠的同时逐渐被冷却，使树脂具有塑性状态的时间得以延长。因此，甚至当膜泡B与引导板8之间接触所产生的阻力使得在膜泡B中生成少量皱折时，在膜泡B在引导板8上部凝固之前，这些皱折也几乎完全除去了。
其后，如图3(c)所示，膜泡B在其凝固状态下几乎被折平，然后送到引出辊对4a和4b。由这对引出辊4a和4b引出折平的膜泡B(管形薄膜)，然后由收卷机5卷起。
如上所述，在该实施方案中，透气引导板8装在引导构件对6a和6b中，而在膜泡B折叠成扁平形状的情况下，在引导板8中形成了曲率相应于膜泡形状的弧形接触面10。因此，膜泡B在被有效冷却的同时被光滑地折叠。因此，能稳定地得到一种皱折、厚度不均匀性、松弛等较少且外观极佳的薄膜。
因为使用了受到吹胀膜泡B空气等的压力而变形的构件作为引导板8，所以能通过相对简单的结构很容易地形成弧形接触面10。
在上文中，已描述了本发明的优选实施方案。当然，事实上本发明不限于这个实施方案。在该实施方案中，引导板8因吹胀膜泡B所产生的内压而可以变形，该引导板8置于引导构件6a和6b中，从而在膜泡B折成扁平形状时形成了其曲率相应于膜泡形状的弧形接触面10。这对引导构件并不特别地限于具有这样一种结构。例如，这对引导构件可以由铝、不锈钢等制成的板构成，而弧形接触面可预先通过弯曲其板的方法形成，以便与膜泡B折成扁平形状时的膜泡形状一致。
在该实施方案中，树脂导向设备3定位于吹胀模头2之上。本发明还可以应用于如下一种树脂导向设备：其中引导构件对6a和6b位于吹胀模头2之下，以便随着向下移动而形成进一步变细的形状。
在这个实施方案中，采用在熔融态具有光学各向异性的液晶聚合物作树脂。所述树脂不限于这种材料。例如，可以用聚乙烯或聚丙烯之类的通用塑料作树脂。
实施例
下文参看实施例说明本发明。但是，这些实施例是为了列出某些实施方案，因此，本发明不限于此。(1)液晶聚酯作为组分(A)
(i)将8.3千克(60摩尔)对乙酸基苯甲酸、2.49千克(15摩尔)对苯二甲酸、0.83千克(5摩尔)间苯二甲酸和5.45千克(20.2摩尔)4，4′-二乙酸基联苯放入聚合容器中，该容器有梳状搅拌桨叶。在氮气气氛下进行搅拌的同时，升高容器的温度，并在330℃下进行聚合1小时。在激烈搅拌下进行聚合，同时通过冷却管将产生的乙酸气体作为副产物液化，以便回收或除去。此后，逐渐冷却该系统，并在200℃从该系统取出所得聚合物。所得聚合物用Hosokawa Micron有限公司生产的锤式研磨机进行粉碎，得到2.5毫米或更小的颗粒。此外，在旋转窑中在280℃氮气氛下处理颗粒三小时，得到全芳族聚酯颗粒，其流动温度为324℃。
流动温度是指，以4℃/分钟的升温速率加热的熔融树脂，在100千克力(kgf)/厘米2载荷下，从内径1毫米、长度10毫米的喷嘴中挤出时熔体粘度为48000泊的温度，熔体粘度系用岛津(Shimadzu)有限公司生产的CFT-500型岛津流动试验仪测量。
下文，将该液晶聚酯称为A-1。在载荷下，该聚合物在340℃或更高的温度下具有光学各向异性。液晶聚酯A-1的重复单元如下：
(ii)16.6千克(12.1摩尔)对羟基苯甲酸、8.4千克(4.5摩尔)6-羟基-2-萘甲酸和18.6千克(18.2摩尔)乙酸酐放入聚合容器中，该容器内有梳状搅拌桨叶。在氮气气氛下进行搅拌的同时，升高容器的温度，在320℃下进行聚合1小时。在2.0乇减压下，于320℃继续进行聚合1小时，同时将产生的乙酸气体作为副产物排出系统之外。然后逐渐冷却该系统，并在180℃从系统中取出得到的聚合物。
所得的聚合物采用与上述(i)同样的方式进行粉碎。此外，将颗粒在旋转窑中在240℃氮气氛中处理5小时，得到流动温度为270℃的全芳族聚酯颗粒。
下文，将该液晶聚酯称为A-2。在载荷下，该聚合物在280℃或更高的温度下具有光学各向异性。液晶聚酯A-2的重复单元如下：(2)橡胶作为组分(B)
按照JP-A-61-127709实施例5所公开的方法，制备出含有丙烯酸甲酯/乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯(重量比为59.0/38.7/2.3)的橡胶，其门尼粘度为15。该粘度是按JIS K6300，在100℃使用大型转子测量的值。下文，将该橡胶称为B-1。(3)透气性测量
将以0.2千克/厘米2加压的空气施加到直径为38毫米的圆形试验件上，测量1秒钟通过该试验件的空气量(毫升)。透气性试验按ASTM F316，采用Perm-Porometer进行。(4)参比实施例1
在A-1/B-1混合比＝85重量份/15重量份的条件下，采用日本钢厂有限公司(Janpan Steel Works，Co.Ltd.)生产的TEX-30型双螺杆挤出机进行熔融捏合得到一种组合物，其挤出机料筒设定温度为335℃，螺杆转速为250转/分。在载荷下，该组合物颗粒在330℃或更高的温度下具有光学各向异性。下文常将该颗粒称为P-1。(5)参比实施例2
在A-2/B-1混合比＝85重量份/15重量份的条件下，采用日本钢厂有限公司生产的TEX-30型双螺杆挤出机进行熔融捏合得到一种组合物，其挤出机料筒设定温度为305℃，螺杆转速为200转/分。在载荷下，该组合物颗粒在295℃或更高的温度下具有光学各向异性。下文，常将该颗粒称为P-2。(6)实施例1
将足够量的液晶聚酯(P-1)加到Φ60毫米螺杆挤出机的树脂加料部分。以120转/分的转速从吹胀模头卸出树脂。吹胀模头的直径为100毫米，模头的模唇(树脂流动路径)间隙为1毫米。将挤出机的温度设定在平均温度为340℃，吹胀模头的温度设定在345℃时制造薄膜。树脂导向设备的引导构件对具有下述结构。
首先，准备一套两块1米×1米方框架，该框架由截面为10毫米×10毫米的方截面不锈钢构件构成。这些框架的放置方法是要使树脂沿着挤出方向移动时形成逐渐变细的形状，并且每个框架的一边沿引出辊纵向伸展。这时，在这对引导构件上端部分(在该引出辊侧的端部)框架之间的间隙是70毫米。由框架相对面向引出辊伸展形成的交叉线位于包括引出辊轴的平面中，由交叉构成的板开口角度是约20°。一种由不锈钢制成的、具有能够使引导板(下面描述的)收卷或送出的制动器的方形截面构件(张力调节构件)，安装在每个方形框架下端部外面。
然后，将垂直长度为1.30米的玻璃织物(一种由G&J公司，gold alpha生产的溅涂板，透气性为1230毫升/秒)粘合到每个方框架的内侧(相反侧)然后拉伸该织物，使之完全平整，再输出直到吹胀的管形树脂薄膜得以稳定化。在这种情况下，加料距离是4厘米。玻璃织物的横向长度为0.95米，而玻璃织物两个边缘部分没有固定到方框上。
在这种构型中，玻璃织物变形，以使其织物中心部分向外凸出，同时使吹胀的管形树脂薄膜变形，以便包住吹胀的管形树脂。树脂在这种状态下被折叠成扁平形状。
在吹胀比为3.0和牵伸比为30.5的条件下引出树脂薄膜。同时，在比霜白线低约10厘米的位置到其上部的范围内，吹胀成管形状的树脂(膜泡)与引导板接触，横向基本上还未观察到膜泡的任何摆动，因此收卷薄膜的端面几乎是齐平的。采用折叠成扁平形状所得到的双层薄膜的宽度是470毫米，切掉30毫米端部并剥离后所得到的薄膜厚度是11±1微米。在这种薄膜中，几乎未观察到任何皱折、松弛等。(7)实施例2
将足够量的树脂(P-2)加到Φ60毫米螺杆挤出机的树脂加料部分。在100转/分的转速下卸出树脂。以与实施例1同样的方式进行该实施例，除了使用对芳酰胺织物(由日本Aramid公司生产的Twaron平纹织物，基重：450克/米2；透气性：在压力0.02千克/厘米2下为1500毫升/秒)，作为这对引导构件的引导板。
在吹胀比为2.6和牵伸比为15.4的条件下引出树脂薄膜。同时，在比霜白线低约10厘米的位置到其上部的范围内，吹胀的管状树脂与引导板接触。通过折叠成扁平形状所得到的双层薄膜的宽度是410毫米，切掉30毫米端部并剥离后所得到的薄膜厚度是25±3微米。在这种薄膜中，几乎未观察到任何皱折、松弛等。(8)实施例3
将足够量的树脂(P-2)加到Φ60毫米螺杆挤出机的树脂加料部分。在100转/分转速下卸出树脂。将挤出机的温度设定到平均温度295℃，吹胀模头的温度设定到300℃进行制造薄膜。以与实施例1同样的方式进行该实施例，除了使用厚度为100微米的特氟纶板作为这对引导构件的引导板。
在吹胀比为2.5和牵伸比为20.0的条件下引出树脂薄膜。同时，在比霜白线低约10厘米的位置到其上部的范围内，吹胀的管状树脂与引导板接触。通过折叠成扁平形状所得到的双层薄膜的宽度是390毫米，切掉30毫米端部并剥离后所得到的薄膜厚度是20±3微米。在这种薄膜中，几乎未观察到任何皱折、松弛等。(9)对比实施例1
以与实施例1同样的方式制造薄膜，但以下述方式构建引导构件：使1米×1米铝板(厚度：3毫米)与方形框架粘合，以及玻璃织物(由G&J公司，gold alpha生产的溅涂板)与该板(树脂与其接触的部分)粘合，以得到薄膜。
在成膜期间，与铝板面平行地横向回转的膜泡，和收卷薄膜的端面都是不平齐的。在所得到的薄膜中，观察到许多皱折、松弛等。通过剥离经折叠成扁平形状的双层薄膜所得到的薄膜厚度是11±3微米并观察到厚度的不均匀性。(10)对比实施例2
以与实施例3同样的方式制造薄膜，但以下述方式构建引导构件：使1米×1米铝板(厚度：3毫米)与方形框架粘合，以及对芳酰胺织物(由日本Aramid公司生产的Twaron平纹织物，基重：450克/米2)与该板(树脂与其接触的部分)粘合，以得到薄膜。
在成膜期间，与铝板面平行地横向回转的膜泡，和收卷薄膜的端面都是不平齐的。在所得到的薄膜中，观察到许多皱折、松弛等。通过剥离经折叠成扁平形状的双层薄膜所得到的薄膜厚度是25±7微米，并观察到厚度的不均匀性。(11)实施例4
将足够量的液晶聚酯(P-1)加到Φ60毫米螺杆挤出机的树脂加料部分。以120转/分的转速从吹胀模头卸出树脂。吹胀模头的直径为100毫米，模头的模唇(树脂流动路径)间隙是1毫米。将挤出机的温度设定在平均温度为340℃，吹胀模头的温度设定在345℃时进行成膜。树脂导向设备的引导构件对具有下述结构。
首先，准备一套两块1米×1米方框架，该框架由截面为10毫米×10毫米的方形截面不锈钢构件构成。这些框架的放置要使树脂沿着挤出方向移动时形成逐渐变细的形状，并且每个框架的一边沿引出辊纵向伸展。这时，在这对方框架上端部分(在该引出辊侧的端部)的框架间隙是70毫米，下端部分(吹胀模塑头侧的端部)的框架间隙是400毫米。然后，玻璃织物(一种由日本玻璃板有限公司(Nippon Sheet Glass Co.Ltd.)生产的YEM2103微玻璃布)与每个方形框架内侧(相反侧)粘合。玻璃织物的透气性为1300毫升/秒。
在吹胀比为3.0和牵伸比为30.5的条件下引出由这对引导构件展平的薄膜。同时，甚至当卷状物长度达到3000米时，都可稳定地生产出薄膜，其变化很小。采用折叠成扁平形状所得到的双层薄膜宽度是470毫米，切掉端部50毫米并剥离后所得到的薄膜厚度是11±1微米。在这种薄膜中，几乎未观察到任何皱折、松弛等。(12)对比实施例3
以与实施方案同样的方式放置一对稳定板，每块板制造方法如下：将1米×1米铝板(厚度：3毫米)粘合到方形框架上，然后将玻璃织物(一种由日本玻璃板有限公司生产的YEM2103微玻璃布)粘合到该板(树脂与其接触的部分)上，然后在与实施方案同样的条件下制造薄膜。在这种情况下，吹胀的膜泡与稳定板的面平行地横向回转，在经过约10分钟后，管形薄膜沿与引出方向垂直的方向破裂。即不能稳定地制造薄膜。由折叠成扁平形状得到的双层薄膜，经剥离后薄膜的厚度是11±4微米，观察到薄膜厚度不均匀。
按照本发明，在这对引导构件的每个构件中，设置一个弧形接触面，其形状相应于管形树脂折叠成扁平形状时的树脂形状，因此，由管形树脂与引导构件之间的接触所产生的阻力降低，于是在树脂中生成的皱折也减少。因此，可以稳定地生产出外观极佳的薄膜。

Claims (15)

1.一种用于吹胀模塑装置的树脂导向设备，该设备将从吹胀模头挤出并吹成管形树脂的熔融树脂引导到一对引出辊，其中
所述的树脂导向设备包含一对置于所述吹胀模头与所述引出辊对之间的引导构件，以及所述引导构件分别具有与管形树脂接触的弧形接触面且该弧形接触面相互向外弯曲，而每个所述的弧形接触面具有相应于树脂形状的形状，以便将管形树脂折叠成扁平形状，
其中配置所述引导构件对，以便随着向所述引出辊对移动时形成进一步变细的形状，并且所述引导构件对中的每一个都有一块引导板，其硬度允许所述的引导板在吹胀管形树脂所用的气体压力作用下发生变形。
2.根据权利要求1的树脂导向设备，其中配置所述引导构件对，使所述引导板的相对面向所述引出辊对伸展时所形成的交叉线处于包括所述引出辊对的轴的平面内。
3.根据权利要求2的树脂导向设备，其中所述引导板的所述相对面向所述引出辊对伸展时，交叉所形成的板开口角度是5-60度。
4.根据权利要求1的树脂导向设备，其中所述引导板是由透气性构件构成。
5.根据权利要求4的树脂导向设备，其中所述的透气性构件按ASTMF316，用Perm-Porometer的透气性试验测得的透气性为100-5000毫升/秒，该试验中使用的圆形试验件直径为38毫米，空气压力为0.02千克/厘米2。
6.根据权利要求4的树脂导向设备，其中所述的树脂导向设备还包含分别配置在所述引导构件对外面的设备，该设备用于将气体吹向所述的透气性构件。
7.根据权利要求1的树脂导向设备，其中所述的设备还包含布置在所述引导构件对中的每一个的一个垂直端部的设备，该设备用于调节相应的一个所述引导板的张力。
8.根据权利要求4的树脂导向设备，其中每个所述引导构件有一个第一框架，它靠近所述的引出辊，并且它基本上与所述引出辊的纵向平行地伸展，以及一部分所述透气构件固定在所述的第一框架上。
9.根据权利要求8的树脂导向设备，其中冷却通道布置在所述的第一框架内。
10.根据权利要求8的树脂导向设备，其中每个所述引导构件有一个第二框架，它被布置得比所述的第一框架更接近于所述的吹胀模头，以及另一部分所述透气构件以卷绕与重绕的方式固定在所述的第二框架上。
11.根据权利要求4的树脂导向设备，其中每个所述的透气构件是网状物、织物和非织织物中之一。
12.一种薄膜的制造方法，其中采用下述方法生产薄膜：将熔融树脂从吹胀模头挤出成管形树脂；把气体吹入管形树脂，使树脂吹胀；采用按照权利要求1-11中任何一项所述的树脂导向设备的所述引导构件对，将吹胀的管形树脂折叠成扁平形状；引出平平地折叠的管形树脂；然后收卷引出的树脂。
13.根据权利要求12的薄膜制造方法，其中使用在熔融态具有光学各向异性的液晶聚酯作为树脂。
14.根据权利要求13的薄膜制造方法，其中使用一种含有(A)一种液晶聚酯作为连续相，和(B)一种具有与液晶聚酯反应的官能团的共聚物作为分散相的液晶聚酯组合物作为液晶聚合物。
15.根据权利要求13的薄膜制造方法，其中使用一种通过熔融—捏合(A)56.0-99.9％重量液晶聚酯，和(B)44.0-0.1％重量具有与液晶聚酯反应的官能团的共聚物所得到的组合物作为液晶聚合物。
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