CN114008097A - 眼镜镜片的制造方法、眼镜镜片及眼镜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种眼镜镜片的制造方法，上述眼镜镜片是使包含5‑(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚‑2‑烯及一种以上多硫醇化合物的聚合性组合物固化而成的固化物，该方法包括：通过包含第一混合阶段和第二混合阶段的制备工序制备上述聚合性组合物、以及对上述聚合性组合物实施固化处理，在上述第一混合阶段中，将5‑(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚‑2‑烯及多硫醇化合物在催化硫醇‑烯反应的第一催化剂的存在下进行混合，在上述第二混合阶段中，在通过第一混合阶段得到的混合物中混合催化硫代氨基甲酸酯化反应的第二催化剂。

Description

眼镜镜片的制造方法、眼镜镜片及眼镜
技术领域
本发明涉及眼镜镜片的制造方法、眼镜镜片及眼镜。
背景技术
5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯是具有异氰酸酯基与降冰片烯环经由亚甲基连结在一起的下述结构的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0003428124730000011
5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯也称为双环[2.2.1]庚-2-烯-5-甲基异氰酸酯或5-异氰酸酯基甲基-2-降冰片烯，专利文献1中公开了其制造方法的一例。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-286241号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在专利文献1的第0021段中，关于5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯，作为其用途的一例，示例出了眼镜镜片。然而，专利文献1中没有关于使用5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯制造眼镜镜片的任何具体公开。
本发明的一个方式提供一种使用5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯的新的眼镜镜片的制造方法。
解决问题的方法
本发明的一个方式涉及一种眼镜镜片的制造方法，上述眼镜镜片为将包含5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯及一种以上多硫醇化合物的聚合性组合物固化而成的固化物，该方法包括：通过包含第一混合阶段和第二混合阶段的制备工序制备上述聚合性组合物、以及对上述聚合性组合物实施固化处理，在上述第一混合阶段中，将5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯及多硫醇化合物在催化硫醇-烯反应的第一催化剂的存在下进行混合，在上述第二混合阶段中，在通过第一混合阶段得到的混合物中混合催化硫代氨基甲酸酯化反应的第二催化剂。
5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯具有异氰酸酯基，并且在降冰片烯环中具有碳-碳双键。该碳-碳双键和异氰酸酯基均能够与多硫醇化合物中所含的硫醇基进行反应。因此，在上述制造方法中，首先，在催化硫醇基与碳-碳双键的硫醇-烯反应的第一催化剂的存在下，将5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯与多硫醇化合物进行混合。认为由此能够使硫醇基与碳-碳双键进行预反应。在该预反应之后，混合催化硫醇基与异氰酸酯基的硫代氨基甲酸酯化反应的第二催化剂，然后使聚合性组合物固化，认为这有助于抑制条纹的产生。此外，认为上述方案还优选对于抑制白浊和/或泡的产生有帮助。推测其结果是，能够提供具有优异的光学品质的眼镜镜片。
发明的效果
根据本发明的一个方式，能够使用5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯而提供具有优异的光学品质的聚硫代氨基甲酸酯类眼镜镜片。
具体实施方式
[眼镜镜片的制造方法]
在上述眼镜镜片的制造方法中，聚合性组合物的制备工序包括第一混合阶段和第二混合阶段。以下，对上述眼镜镜片的制造方法更详细地进行说明。
＜聚合性组合物的制备工序＞
在本发明及本说明书中，“多硫醇化合物”是指，平均每1分子具有2个以上硫醇基的化合物。另外，“多(硫)醇化合物”是指，多硫醇化合物及多元醇化合物中的一者或两者。“多元醇化合物”是指，平均每1分子具有2个以上羟基的化合物。在多硫醇化合物等可作为聚合性组合物的成分使用的化合物中，存在具有两种以上异构体的化合物，关于这样的化合物，可以使用两种以上异构体的混合物，也可以单独使用两种以上异构体中的一种。
通过上述眼镜镜片的制造方法得到的眼镜镜片是将包含5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯及一种以上多硫醇化合物的聚合性组合物固化而成的固化物。
(第一混合阶段)
在第一混合阶段中，将5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯及多硫醇化合物在催化硫醇-烯反应的第一催化剂的存在下进行混合。
5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯是具有上面示出的结构的化合物。
在第一混合阶段中，与5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯混合的多硫醇化合物可以为一种或两种以上的多硫醇化合物。多硫醇化合物可以是脂肪族化合物，也可以是芳香族化合物。另外，在多硫醇化合物为具有环状结构的化合物的情况下，该环状结构可以是单元素环或脂肪族杂环，单元素环可以是碳环，杂环可以包含碳原子、和1个以上氧原子、氮原子、硫原子等杂原子作为构成环状结构的原子。多硫醇化合物所具有的硫醇基的数量为平均每1分子2个以上、优选为2～4个。另外，多硫醇化合物所具有的硫醇基的数量优选为平均每1分子3个以上。
作为多硫醇化合物，可列举例如：甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,1-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、2,2-丙二硫醇、1,6-己二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、四巯甲基甲烷、1,1-环己二硫醇、1,2-环己二硫醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2-甲基环己烷-2,3-二硫醇、1,1-双(巯甲基)环己烷、硫代苹果酸双(2-巯基乙酯)、2,3-二巯基琥珀酸2-巯基乙酯、2,3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(3-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,2-二巯基丙基甲基醚、2,3-二巯基丙基甲基醚、2,2-双(巯甲基)-1,3-丙二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷等脂肪族多硫醇化合物；1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双巯甲基苯、1,3-双巯甲基苯、1,4-双巯甲基苯、1,3-双巯乙基苯、1,4-双巯乙基苯、1,2-双(巯基甲氧基)苯、1,3-双(巯基甲氧基)苯、1,4-双(巯基甲氧基)苯、1,2-双(巯基乙氧基)苯、1,3-双(巯基乙氧基)苯、1,4-双(巯基乙氧基)苯、1,2,3-三巯基苯、1,2,4-三巯基苯、1,3,5-三巯基苯、1,2,3-三巯甲基苯、1,2,4-三巯甲基苯、1,3,5-三巯甲基苯、1,2,3-三巯乙基苯、1,2,4-三巯乙基苯、1,3,5-三巯乙基苯、1,2,3-三(巯基甲氧基)苯、1,2,4-三(巯基甲氧基)苯、1,3,5-三(巯基甲氧基)苯、1,2,3-三(巯基乙氧基)苯、1,2,4-三(巯基乙氧基)苯、1,3,5-三(巯基乙氧基)苯、1,2,3,4-四巯基苯、1,2,3,5-四巯基苯、1,2,4,5-四巯基苯、1,2,3,4-四巯甲基苯、1,2,3,5-四巯甲基苯、1,2,4,5-四巯甲基苯、1,2,3,4-四巯乙基苯、1,2,3,5-四巯乙基苯、1,2,4,5-四巯乙基苯、1,2,3,4-四巯乙基苯、1,2,3,5-四(巯基甲氧基)苯、1,2,4,5-四(巯基甲氧基)苯、1,2,3,4-四(巯基乙氧基)苯、1,2,3,5-四(巯基乙氧基)苯、1,2,4,5-四(巯基乙氧基)苯、2,2'-二巯基联苯、4,4'-二巯基联苯、4,4'-二巯基联苄、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,4-萘二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇、2,7-萘二硫醇、2,4-二甲基苯-1,3-二硫醇、4,5-二甲基苯-1,3-二硫醇、9,10-蒽二甲烷硫醇、1,3-二(对甲氧基苯基)丙烷-2,2-二硫醇、1,3-二苯基丙烷-2,2-二硫醇、苯基甲烷-1,1-二硫醇、2,4-二(对巯基苯基)戊烷等芳香族多硫醇化合物；2,5-二氯苯-1,3-二硫醇、1,3-二(对氯苯基)丙烷-2,2-二硫醇、3,4,5-三溴-1,2-二巯基苯、2,3,4,6-四氯-1,5-双巯甲基苯等氯取代物、溴取代物等卤素取代芳香族多硫醇化合物；1,2-双(巯基甲硫基)苯、1,3-双(巯基甲硫基)苯、1,4-双(巯基甲硫基)苯、1,2-双(巯基乙硫基)苯、1,3-双(巯基乙硫基)苯、1,4-双(巯基乙硫基)苯、1,2,3-三(巯基甲硫基)苯、1,2,4-三(巯基甲硫基)苯、1,3,5-三(巯基甲硫基)苯、1,2,3-三(巯基乙硫基)苯、1,2,4-三(巯基乙硫基)苯、1,3,5-三(巯基乙硫基)苯、1,2,3,4-四(巯基甲硫基)苯、1,2,3,5-四(巯基甲硫基)苯、1,2,4,5-四(巯基甲硫基)苯、1,2,3,4-四(巯基乙硫基)苯、1,2,3,5-四(巯基乙硫基)苯、1,2,4,5-四(巯基乙硫基)苯等、及它们的烷基化物等除巯基以外还含有硫原子的芳香族多硫醇化合物；双巯甲基硫醚、双巯乙基硫醚、双巯丙基硫醚、双(巯基甲硫基)甲烷、双(2-巯基乙硫基)甲烷、双(3-巯基丙硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙硫基)乙烷、1,2-双(3-巯基丙硫基)乙烷、1,3-双(巯基甲硫基)丙烷、1,3-双(2-巯基乙硫基)丙烷、1,3-双(3-巯基丙硫基)丙烷、1,2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷、2-巯基乙硫基-1,3-丙二硫醇、1,2,3-三(巯基甲硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巯基乙硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巯基丙硫基)丙烷、四(巯基甲硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基-1,4-二噻烷、双(巯甲基)二硫醚、双(巯乙基)二硫醚、双(巯丙基)二硫醚等、及它们的巯基乙酸及巯基丙酸的酯、羟甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟丙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟丙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟丙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟丙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、1,4-二噻烷-2,5-二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-二噻烷-2,5-二醇双(3-巯基丙酸酯)、巯基乙酸(2-巯基乙酯)、硫代二丙酸双(2-巯基乙酯)、4,4'-硫代二丁酸双(2-巯基乙酯)、二硫代二乙醇酸双(2-巯基乙酯)、二硫代二丙酸双(2-巯基乙酯)、4,4'-二硫代二丁酸双(2-巯基乙酯)、硫代二乙醇酸双(2,3-二巯基丙酯)、硫代二丙酸双(2,3-二巯基丙酯)、二硫代二乙醇酸双(2,3-二巯基丙酯)、二硫代二丙酸双(2,3-二巯基丙酯)、4-巯甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(也称为4-巯甲基-3,6-二硫杂-1,8-辛二硫醇)、双(1,3-二巯基-2-丙基)硫醚、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇(是选自4,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇及5,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇中的一种异构体、或这些异构体中的两种或三种的混合物)等除巯基以外还含有硫原子的脂肪族多硫醇化合物；3,4-噻吩二硫醇、2,5-二巯甲基四氢噻吩、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2,5-二巯基-1,4-二噻烷、2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷等除巯基以外还含有硫原子的杂环化合物等。
第一催化剂是催化硫醇-烯反应的催化剂。作为第一催化剂，可列举：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、1,1’-偶氮双(1-乙氧基1-苯基乙烷)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮双腈类化合物、过氧化苯甲酰、过氧化乙酰、过氧化叔丁基、过氧化丙酰、过氧化月桂酰、过氧乙酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、过氧化新戊酸叔丁酯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、过氧化2-乙基己酸叔戊酯、过氧化异壬酸叔戊酯、过氧化乙酸叔戊酯、过氧化苯甲酸叔戊酯等过氧化物类化合物。在第一混合阶段中，优选可以对包含5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、多硫醇化合物及第一催化剂的混合物进行加热。上述加热优选在40～100℃的加热温度下进行0.5～2.0小时。上述加热温度是指进行混合的容器内的混合物的温度。认为通过进行第一混合阶段，优选通过进行包含加热的第一混合阶段，能够在混合催化硫代氨基甲酸酯化反应的第二催化剂之前，使上述多硫醇化合物的硫醇基与5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯的降冰片烯环中所含的碳-碳双键进行预反应。推测这有助于抑制在使上述聚合性组合物固化而得到的眼镜镜片(固化物)中产生成为光学品质降低的原因的条纹，优选进一步还有助于抑制白浊和/或泡的产生。第一混合阶段优选在不存在第二催化剂的情况下进行。
第一混合阶段中的混合比优选如下所述地确定：相对于在第一混合阶段中混合的5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯的降冰片烯环中所含的碳-碳双键的摩尔数，在第一混合阶段中混合的多硫醇化合物的硫醇基的摩尔数成为等摩尔数或其以上，且降冰片烯环中所含的碳-碳双键以总量进行反应。
(第二混合阶段)
在第二混合阶段中，在通过第一混合阶段得到的混合物中混合催化硫代氨基甲酸酯化反应的第二催化剂。
作为第二催化剂，可列举：二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡、单甲基三氯化锡、三甲基氯化锡、三丁基氯化锡、三丁基溴化锡、二甲基二溴化锡等有机锡类化合物。第二催化剂能够催化多硫醇化合物的硫醇基与5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯的异氰酸酯基的硫代氨基甲酸酯化反应，而且能够催化多硫醇化合物的硫醇基与后面叙述的异(硫)氰酸酯化合物的异(硫)氰酸酯基的硫代氨基甲酸酯化反应。此外，催化硫代氨基甲酸酯化反应的催化剂通常也可以为催化后面叙述的多元醇化合物的羟基与5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯或后面叙述的异(硫)氰酸酯化合物的异(硫)氰酸酯基的氨基甲酸酯化反应的催化剂。在第二混合阶段中，可以追加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯及第一催化剂，也可以不追加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯及第一催化剂，优选不追加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯及第一催化剂。
在一个方式中，在第二混合阶段中，可以在第二催化剂的存在下在通过第一混合阶段得到的混合物中混合多(硫)醇化合物。作为这里混合的多(硫)醇化合物，可列举与在第一混合阶段中混合的多硫醇化合物相同或不同的一种以上多硫醇化合物、和/或一种以上多元醇化合物。
通过使5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯或后面叙述的异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯基与多硫醇化合物的硫醇基进行硫代氨基甲酸酯化反应而形成硫代氨基甲酸酯键。硫代氨基甲酸酯键是下述式A表示的键，X表示氧原子或硫原子。硫醇基通过与异氰酸酯基进行反应，形成Z为氧原子的下述键，通过与异硫氰酸酯基进行反应，形成Z为硫原子的下述键。式A中，＊表示硫代氨基甲酸酯键与相邻的其它结构键合的位置。
[化学式2]
式A
Figure BDA0003428124730000071
使包含5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯及一种以上多硫醇化合物的聚合性组合物固化而得到的眼镜镜片可以是具有多个上述硫代氨基甲酸酯键的聚硫代氨基甲酸酯类眼镜镜片。另一方面，多元醇化合物可以通过与5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯的异氰酸酯基进行氨基甲酸酯化反应而形成氨基甲酸酯键。氨基甲酸酯键是在式A中的硫原子(S)的位置具有氧原子(O)的键。通过组合使用多硫醇化合物和多元醇化合物，能够得到聚硫代氨基甲酸酯/氨基甲酸酯类眼镜镜片.
作为多元醇化合物，可列举例如：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三乙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、甘露醇、聚己内酯二醇、聚乙二醇、双酚A、双酚F、双酚A-双(2-羟乙基醚)、四溴双酚A、四溴苯酚A-双(2-羟乙基醚)、邻苯三酚等。
另外，上述聚合性组合物可以包含除5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯以外的一种以上异(硫)氰酸酯化合物，也可以不包含它们。可以在第一混合阶段和/或第二混合阶段中添加并混合除5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯以外的异(硫)氰酸酯化合物，优选在第二混合阶段中，在通过第一混合阶段得到的混合物中添加并混合除5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯以外的异(硫)氰酸酯化合物。在本发明及本说明书中，“异(硫)氰酸酯化合物”是指，平均每1分子具有1个以上异(硫)氰酸酯基的化合物。“异(硫)氰酸酯”是指，异氰酸酯及异硫氰酸酯中的两者或一者。上述异(硫)氰酸酯化合物是单官能以上的异(硫)氰酸酯化合物，关于其官能团数，优选为2官能以上、更优选为2～4官能、进一步优选为2官能或3官能。异(硫)氰酸酯化合物的官能团数是1分子中所含的异(硫)氰酸酯基的数量。
作为上述异(硫)氰酸酯化合物的具体例，可列举：六亚甲基二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、双(4-异氰酸酯基环己基)甲烷、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷等脂肪族异氰酸酯化合物；苯二甲基二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯化合物等。此外，也可以使用上述异(硫)氰酸酯化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物、与多元醇形成的预聚物型改性物、碳化二亚胺改性物、尿素改性物、双缩脲改性物、二聚化或三聚化反应产物等。作为上述异(硫)氰酸酯化合物，可以仅使用一种异(硫)氰酸酯化合物，也可以混合使用两种以上异(硫)氰酸酯化合物。
例如可以在配置于室温气氛的环境的容器中对容器内进行减压而进行第二混合阶段。进行第二混合阶段的容器内的压力优选为1000Pa以下、更优选为800Pa以下、进一步优选为700Pa以下，从操作效率的观点考虑，优选为10Pa以上、更优选为50Pa以上、进一步优选为100Pa以上。减压后的容器内的混合优选进行10～60分钟。
第二混合阶段中的混合比优选如下所述地确定：相对于在第二混合阶段中混合的异(硫)氰酸酯化合物的异(硫)氰酸酯基的摩尔数，在第二混合阶段中混合的多硫醇化合物的硫醇基的摩尔数成为等摩尔数或其以上。
在第一混合阶段及第二混合阶段中，上述的各种成分可以同时混合，也可以以任意的混合顺序混合。另外，可以在任意的阶段添加通常用于制造眼镜镜片的添加剂、溶剂等公知的成分中的一种以上。作为添加剂，可以列举例如：紫外线吸收剂、抗氧剂、脱模剂等各种添加剂。另外，作为添加剂，也可以使用膦衍生物等有机磷化合物。添加剂的用量可以适当设定。作为溶剂，可以以任意的量使用能够在聚合性组合物中使用的作为溶剂所公知的一种以上溶剂。
以经过第一混合阶段及第二混合阶段最终制备的聚合性组合物的质量(100质量％)为基准，各种成分的含有率优选如下所述。
相对于上述基准，5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯的含有率优选为10～60质量％。第一催化剂的含有率优选为0.01～0.20质量％。在使用除5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯以外的异(硫)氰酸酯化合物的情况下，其含有率优选为10～50质量％。多硫醇化合物的含有率优选为30～70质量％。第二催化剂的含有率优选为0.01～0.50质量％。在聚合性组合物包含溶剂的情况下，作为上述含有率的基准的聚合性组合物的质量(100质量％)是指除溶剂以外的质量。本发明及本说明书中的“聚合性组合物”中包含例如通过进行如上所述的预反应而以反应后的形态含有聚合性成分所具有的反应性基团的一部分的组合物。
对如此得到的聚合性组合物直接实施固化处理，或者在实施了过滤器过滤过滤等工序中的1个以上工序之后实施固化处理。
＜聚合性组合物的固化处理＞
通过对上述聚合性组合物实施固化处理，能够得到作为上述聚合性组合物的固化物的眼镜镜片。作为用于制作具有眼镜镜片的形状的固化物(也称为“塑料镜片”)的方法，优选为浇铸聚合。在浇铸聚合中，例如向具备具有给定的间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔形成的模腔的成型模具的模腔中注入聚合性组合物，通过在该模腔内对聚合性组合物中所含的聚合性化合物实施固化处理，能够得到固化物。上述固化处理可以是加热处理或光照射，优选为加热处理。对于浇铸聚合中可使用的成型模具的详细情况，可以参照例如日本特开2009-262480号公报的0012～0014段及该公报的图1。在上述公报中，示出了利用作为密封构件的垫圈将2个模具的间隔封闭而成的成型模，但也可以使用胶带作为密封构件。
在一个方式中，浇铸聚合可以如下所述地进行。将聚合性组合物从设置于成型模侧面的注入口注入至成型模的模腔中。注入后，通过加热使聚合性组合物中包含的聚合性成分进行聚合(固化反应)，聚合性组合物固化，从而能够得到转印有模腔的内部形状的固化物。聚合条件没有特别限定，可以根据聚合性组合物的组成等来适当设定。作为一例，可以将在模腔内注入有聚合性组合物的成型模在加热温度20～150℃下加热1～72小时左右，但并不限于该条件。在本发明及本说明书中，与浇铸聚合相关的加热温度是指，配置成型模具的气氛温度。另外，在加热中，可以以任意的升温速度升温，可以以任意的降温速度降温(冷却)。聚合(固化反应)结束后，将模腔内部的固化物从成型模具脱模。如在浇铸聚合中通常所进行那样，以任意顺序卸下形成了模腔的上下模具和垫片或胶带，由此能够使固化物从成型模脱模。根据需要对从成型模具脱模后的固化物进行了后处理后，可以作为眼镜镜片使用。在本发明及本说明书中，“眼镜镜片”中包括在其上任意地层叠一层以上的层的“眼镜镜片基材”。作为一例，对于作为眼镜镜片基材使用的固化物，通常可以在脱模后实施退火、染色处理、磨圆工序等磨削工序、抛光工序、用于提高耐冲击性的底涂层、用于提高表面硬度的硬涂层等涂层形成工序等后续工序中的一种以上。此外，可以在眼镜镜片基材上形成防反射层、拒水层等各种功能层。关于这些工序，均可以应用公知技术。
[眼镜镜片及眼镜]
本发明的一个方式涉及一种眼镜镜片，其是通过上述眼镜镜片的制造方法得到的。
另外，本发明的一个方式涉及一种眼镜，其具备上述眼镜镜片。
上述眼镜镜片的详细情况如上面所记载的那样。例如眼镜镜片的厚度可以为0.5～30mm左右，眼镜镜片的直径可以为50～100mm左右。另外，上述眼镜镜片可以是单焦点镜片、多焦点镜片、渐进折射力镜片等各种镜片。眼镜镜片的种类根据眼镜镜片(眼镜镜片基材)的两面的面形状而确定。另外，眼镜镜片的表面可以是凸面、凹面、平面中的任一种。
关于上述眼镜的框等构成，可以应用与眼镜相关的公知技术。
以下，通过实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明并不限定于实施例所示的方式。只要没有特别说明，以下记载的操作及评价在大气压下的室温(20～25℃左右)的气氛环境中进行。
[实施例1]
在300ml茄型烧瓶(以下记载为“容器”)中添加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯45.0g、作为多硫醇化合物的双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇27.5g，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学株式会社制JP-506H)0.15g、作为第一催化剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.01g，将容器内的混合物加热至60℃的加热温度，继续搅拌2小时，进行了预反应。
然后，将容器内的混合物冷却至室温后，添加作为多硫醇化合物的双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇27.5g及作为第二催化剂的二甲基二氯化锡0.03g，将容器内的压力减压至130Pa(1.0Torr)，进行30分钟的减压搅拌，制备了聚合性组合物。
将该聚合性组合物通过孔径1.0μm的聚四氟乙烯膜滤器注入镜片成型用的成型模具，通过从初始温度25℃至最终温度125℃的温度程序进行24小时的浇铸聚合，制作了中心壁厚2mm的塑料镜片。
[比较例1]
在300ml茄型烧瓶(容器)中添加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯45.0g、作为多硫醇化合物的双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇55.0g，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学株式会社制JP-506H)0.15g、作为催化剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.01g、及二甲基二氯化锡0.03g，将容器内的压力减压至130Pa(1.0Torr)，进行30分钟的减压搅拌，制备了聚合性组合物。
将该聚合性组合物通过孔径1.0μm的聚四氟乙烯膜滤器注入镜片成型用的成型模具，通过从初始温度25℃至最终温度125℃的温度程序进行24小时的浇铸聚合，制作了中心壁厚2mm的塑料镜片。
[实施例2]
在300ml茄型烧瓶(容器)中添加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯41.0g、作为多硫醇化合物的季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)29.7g，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学株式会社制JP-506H)0.15g、作为第一催化剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.01g，将容器内的混合物加热至60℃的加热温度，继续搅拌2小时，进行了预反应。
然后，将容器内的混合物冷却至室温后，添加作为多硫醇化合物的季戊四醇四(2-巯基乙酸酯).29.3g及作为第二催化剂的二甲基二氯化锡0.03g，将容器内的压力减压至130Pa(1.0Torr)，进行30分钟的减压搅拌，制备了聚合性组合物。
将该聚合性组合物通过孔径1.0μm的聚四氟乙烯膜滤器注入镜片成型用的成型模具，通过从初始温度25℃至最终温度125℃的温度程序进行24小时的浇铸聚合，制作了中心壁厚2mm的塑料镜片。
[比较例2]
在300ml茄型烧瓶(容器)中添加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯41.0g、作为多硫醇化合物的季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)59.0g，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学株式会社制JP-506H)0.15g、作为催化剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.01g、及二甲基二氯化锡0.03g，将容器内的压力减压至130Pa(1.0Torr)，进行20分钟的减压搅拌，制备了聚合性组合物。
将该聚合性组合物通过孔径1.0μm的聚四氟乙烯膜滤器注入镜片成型用的成型模具，通过从初始温度25℃至最终温度125℃的温度程序进行24小时的浇铸聚合，制作了中心壁厚2mm的塑料镜片。
[实施例3]
在300ml茄型烧瓶(容器)中添加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯20.5g、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇12.6g，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学株式会社制JP-506H)0.15g、作为第一催化剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.01g，将容器内的混合物加热至60℃的加热温度，继续搅拌2小时，进行了预反应。
然后，将容器内的混合物冷却至室温后，添加甲苯二异氰酸酯24.5g、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇42.4g及作为第二催化剂的二甲基二氯化锡0.03g，将容器内的压力减压至130Pa(1.0Torr)，进行30分钟的减压搅拌，制备了聚合性组合物。
将该聚合性组合物通过孔径1.0μm的聚四氟乙烯膜滤器注入镜片成型用的成型模具，通过从初始温度25℃至最终温度125℃的温度程序进行24小时的浇铸聚合，制作了中心壁厚2mm的塑料镜片。
[比较例3]
在300ml茄型烧瓶(容器)中添加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯20.5g、甲苯二异氰酸酯24.5g、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇55.0g，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学株式会社制JP-506H)0.15g、作为催化剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.01g、及二甲基二氯化锡0.03g，将容器内的压力减压至130Pa(1.0Torr)，进行30分钟的减压搅拌，制备了聚合性组合物。
将该聚合性组合物通过孔径1.0μm的聚四氟乙烯膜滤器注入镜片成型用的成型模具，通过从初始温度25℃至最终温度125℃的温度程序进行24小时的浇铸聚合，制作了中心壁厚2mm的塑料镜片。
[实施例4]
在300ml茄型烧瓶(容器)中添加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯20.0g、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇12.3g，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学株式会社制JP-506H)0.15g、作为第一催化剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.01g，将容器内的混合物加热至60℃的加热温度，继续搅拌2小时，进行了预反应。
然后，将容器内的混合物冷却至室温后，添加二苯基甲烷二异氰酸酯30.0g、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇37.7g及作为第二催化剂的二甲基二氯化锡0.03g，将容器内的压力减压至130Pa(1.0Torr)，进行30分钟的减压搅拌，制备了聚合性组合物。
将该聚合性组合物通过孔径1.0μm的聚四氟乙烯膜滤器注入镜片成型用的成型模具，通过从初始温度25℃至最终温度125℃的温度程序进行24小时的浇铸聚合，制作了中心壁厚2mm的塑料镜片。
[比较例4]
在300ml茄型烧瓶(容器)中添加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯20.0g、二苯基甲烷二异氰酸酯30.0g、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇50.0g，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学株式会社制JP-506H)0.15g、作为催化剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.01g、及二甲基二氯化锡0.03g，将容器内的压力减压至130Pa(1.0Torr)，进行30分钟的减压搅拌，制备了聚合性组合物。
将该聚合性组合物通过孔径1.0μm的聚四氟乙烯膜滤器注入镜片成型用的成型模具，通过从初始温度25℃至最终温度125℃的温度程序进行24小时的浇铸聚合，制作了中心壁厚2mm的塑料镜片。
[实施例5]
在300ml茄型烧瓶(容器)中添加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯20.5g、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇12.6g，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学株式会社制JP-506H)0.15g、作为第一催化剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.01g，将容器内的混合物加热至60℃的加热温度，继续搅拌2小时，进行了预反应。
然后，将容器内的混合物冷却至室温后，添加苯二甲基二异氰酸酯24.5g、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇42.4g及作为第二催化剂的二甲基二氯化锡0.03g，将容器内的压力减压至130Pa(1.0Torr)，进行30分钟的减压搅拌，制备了聚合性组合物。
将该聚合性组合物通过孔径1.0μm的聚四氟乙烯膜滤器注入镜片成型用的成型模具，通过从初始温度25℃至最终温度125℃的温度程序进行24小时的浇铸聚合，制作了中心壁厚2mm的塑料镜片。
[比较例5]
在300ml茄型烧瓶(容器)中添加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯20.5g、苯二甲基二异氰酸酯24.5g、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇55.0g，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学株式会社制JP-506H)0.15g、作为催化剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.01g、及二甲基二氯化锡0.03g，将容器内的压力减压至130Pa(1.0Torr)，进行30分钟的减压搅拌，制备了聚合性组合物。
将该聚合性组合物通过孔径1.0μm的聚四氟乙烯膜滤器注入镜片成型用的成型模具，通过从初始温度25℃至最终温度125℃的温度程序进行24小时的浇铸聚合，制作了中心壁厚2mm的塑料镜片。
[实施例6]
在300ml茄型烧瓶(容器)中添加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯22.0g、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇13.5g，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学株式会社制JP-506H)0.15g、作为第一催化剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.01g，将容器内的混合物加热至60℃的加热温度，继续搅拌2小时，进行了预反应。
然后，将容器内的混合物冷却至室温后，添加六亚甲基二异氰酸酯24.0g、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇40.5g及作为第二催化剂的二甲基二氯化锡0.03g，将容器内的压力减压至130Pa(1.0Torr)，进行30分钟的减压搅拌，制备了聚合性组合物。
将该聚合性组合物通过孔径1.0μm的聚四氟乙烯膜滤器注入镜片成型用的成型模具，通过从初始温度25℃至最终温度125℃的温度程序进行24小时的浇铸聚合，制作了中心壁厚2mm的塑料镜片。
[比较例6]
在300ml茄型烧瓶(容器)中添加5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯22.0g、六亚甲基二异氰酸酯24.0g、双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇54.0g，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学株式会社制JP-506H)0.15g、作为催化剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.01g、及二甲基二氯化锡0.03g，将容器内的压力减压至130Pa(1.0Torr)，进行30分钟的减压搅拌，制备了聚合性组合物。
将该聚合性组合物通过孔径1.0μm的聚四氟乙烯膜滤器注入镜片成型用的成型模具，通过从初始温度25℃至最终温度125℃的温度程序进行24小时的浇铸聚合，制作了中心壁厚2mm的塑料镜片。
[评价方法]
用肉眼观察实施例及比较例的各眼镜镜片，按照A、B、C这三个等级对条纹、泡、白浊的产生水平进行了评价。关于条纹、泡或白浊的产生，“A”是指未确认到产生或者稍稍确认到少量产生(比B轻微)，“B”是指确认到产生(比C轻微)，“C”是指明显确认到产生。将评价结果示于表1。
Figure BDA0003428124730000161
根据表1所示的结果可以确认，实施例1～6的眼镜镜片的条纹的评价结果为A，而且白浊及泡的评价结果也为A，光学品质优异。
最后，对上述的各方式进行总结。
根据一个方式，提供一种眼镜镜片的制造方法，上述眼镜镜片是将包含5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯及一种以上多硫醇化合物的聚合性组合物固化而成的固化物，该方法包括：通过包含第一混合阶段和第二混合阶段的制备工序制备上述聚合性组合物、以及对上述聚合性组合物实施固化处理，在上述第一混合阶段中，将5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯及多硫醇化合物在催化硫醇-烯反应的第一催化剂的存在下进行混合，在上述第二混合阶段中，在通过第一混合阶段得到的混合物中混合催化硫代氨基甲酸酯化反应的第二催化剂。
根据上述眼镜镜片的制造方法，能够使用5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯而提供具有优异的光学品质的聚硫代氨基甲酸酯类眼镜镜片。
在一个方式中，第一混合阶段可以包括：对包含5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、多硫醇化合物及第一催化剂的混合物进行加热。
在一个方式中，第二混合阶段可以包括：在第二催化剂的存在下在通过第一混合阶段得到的混合物中混合多(硫)醇化合物。
在一个方式中，第二混合阶段可以包括：在第二催化剂的存在下在通过第一混合阶段得到的混合物中混合多(硫)醇化合物及异(硫)氰酸酯化合物。
在一个方式中，第一催化剂可以为偶氮双腈类化合物。
在一个方式中，第二催化剂可以为有机锡类化合物。
根据一个方式，提供一种眼镜镜片，其是通过上述制造方法而得到的。
根据一个方式，提供一种眼镜，其具备上述眼镜镜片。
本说明书中记载的各种方式可以以任意组合的方式将2种以上进行组合。
这次公开的实施方式只是对其所有方面进行示例，而并不限定于该实施方式。本发明的范围是指包含上述中未说明但由权利要求书所示出、与权利要求书在同等含义及范围内的所有的变更。
工业实用性
本发明的一个方式在眼镜镜片的制造领域中是有用的。

Claims (8)

1.一种眼镜镜片的制造方法，所述眼镜镜片是将包含5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯及一种以上多硫醇化合物的聚合性组合物固化而成的固化物，
该方法包括：
通过包含第一混合阶段和第二混合阶段的制备工序制备所述聚合性组合物；以及
对上述聚合性组合物实施固化处理，
在所述第一混合阶段中，将5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯及多硫醇化合物在催化硫醇-烯反应的第一催化剂的存在下进行混合，
在所述第二混合阶段中，在通过第一混合阶段得到的混合物中混合催化硫代氨基甲酸酯化反应的第二催化剂。
2.根据权利要求1所述的眼镜镜片的制造方法，其中，
第一混合阶段包括：对包含5-(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、多硫醇化合物及第一催化剂的混合物进行加热。
3.根据权利要求1或2所述的眼镜镜片的制造方法，其中，
第二混合阶段包括：在第二催化剂的存在下在通过第一混合阶段得到的混合物中混合多(硫)醇化合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的眼镜镜片的制造方法，其中，
第二混合阶段包括：在第二催化剂的存在下在通过第一混合阶段得到的混合物中混合多(硫)醇化合物及异(硫)氰酸酯化合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的眼镜镜片的制造方法，其中，
第一催化剂为偶氮双腈类化合物。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的眼镜镜片的制造方法，其中，
第二催化剂为有机锡类化合物。
7.一种眼镜镜片，其是通过权利要求1～6中任一项所述的制造方法而得到的。
8.一种眼镜，其具备权利要求7所述的眼镜镜片。
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Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6008296A (en) * 1995-04-19 1999-12-28 Optima, Inc. Optical terpolymer of polyisocyanate, polythiol and polyene monomers
JP2003286241A (ja) * 2002-03-28 2003-10-10 Mitsui Takeda Chemicals Inc ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−５−メチルイソシアナートの製造方法
JP2005281527A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Hoya Corp 硫黄含有プレポリマーの製造方法及びプラスチックレンズの製造方法
US20070021521A1 (en) * 2005-07-22 2007-01-25 3M Innovative Properties Company Curable thiol-ene compositions for optical articles
JP2007187865A (ja) * 2006-01-13 2007-07-26 Seiko Epson Corp 光学用樹脂組成物およびその製造方法および光学用製品
JP2008056854A (ja) * 2006-09-01 2008-03-13 Mitsui Chemicals Inc ポリチオール化合物とポリイソ（チオ）シアナート化合物からなる重合性組成物
JP2012167197A (ja) * 2011-02-15 2012-09-06 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 光学材料用組成物
CN105294975A (zh) * 2015-11-30 2016-02-03 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种聚氨酯树脂光学材料耐热性能改进的方法
CN105732987A (zh) * 2014-12-24 2016-07-06 信越化学工业株式会社 含有异氰酸酯基的有机聚硅氧烷化合物、其制造方法、粘接剂、压敏粘合剂和涂布剂
CN106414538A (zh) * 2014-04-11 2017-02-15 科思创德国股份有限公司 用于制备透明的聚硫氨酯体的组合物
CN106415374A (zh) * 2014-08-07 2017-02-15 三井化学株式会社 塑料偏光透镜及其制造方法
CN107075065A (zh) * 2014-09-30 2017-08-18 豪雅镜片泰国有限公司 聚合性组合物、透明树脂、光学材料、塑料透镜以及透明树脂的制造方法
CN109843958A (zh) * 2017-09-29 2019-06-04 豪雅镜片泰国有限公司 光学构件用树脂的制造方法、光学构件用树脂、眼镜镜片及眼镜

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5197135B2 (ja) 2008-04-28 2013-05-15 Ｈｏｙａ株式会社 染色プラスチックレンズの製造方法
WO2020004532A1 (ja) * 2018-06-29 2020-01-02 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学部材用重合性組成物および光学部材

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6008296A (en) * 1995-04-19 1999-12-28 Optima, Inc. Optical terpolymer of polyisocyanate, polythiol and polyene monomers
JP2003286241A (ja) * 2002-03-28 2003-10-10 Mitsui Takeda Chemicals Inc ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−５−メチルイソシアナートの製造方法
JP2005281527A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Hoya Corp 硫黄含有プレポリマーの製造方法及びプラスチックレンズの製造方法
US20070021521A1 (en) * 2005-07-22 2007-01-25 3M Innovative Properties Company Curable thiol-ene compositions for optical articles
JP2007187865A (ja) * 2006-01-13 2007-07-26 Seiko Epson Corp 光学用樹脂組成物およびその製造方法および光学用製品
JP2008056854A (ja) * 2006-09-01 2008-03-13 Mitsui Chemicals Inc ポリチオール化合物とポリイソ（チオ）シアナート化合物からなる重合性組成物
JP2012167197A (ja) * 2011-02-15 2012-09-06 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 光学材料用組成物
CN106414538A (zh) * 2014-04-11 2017-02-15 科思创德国股份有限公司 用于制备透明的聚硫氨酯体的组合物
CN106415374A (zh) * 2014-08-07 2017-02-15 三井化学株式会社 塑料偏光透镜及其制造方法
CN107075065A (zh) * 2014-09-30 2017-08-18 豪雅镜片泰国有限公司 聚合性组合物、透明树脂、光学材料、塑料透镜以及透明树脂的制造方法
CN105732987A (zh) * 2014-12-24 2016-07-06 信越化学工业株式会社 含有异氰酸酯基的有机聚硅氧烷化合物、其制造方法、粘接剂、压敏粘合剂和涂布剂
CN105294975A (zh) * 2015-11-30 2016-02-03 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种聚氨酯树脂光学材料耐热性能改进的方法
CN109843958A (zh) * 2017-09-29 2019-06-04 豪雅镜片泰国有限公司 光学构件用树脂的制造方法、光学构件用树脂、眼镜镜片及眼镜

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DURHAM, OZ，等: "Functional polymer particles via thiol-ene and thiol-yne suspension "click" polymerization", 《RSC ADVANCES》 *
谈静，等: "间苯二亚甲基二异氰酸酯和2,3-二巯基乙基硫代丙硫醇网络聚合物的制备及性能研究", 《化工新型材料》 *

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