CN113969214A - 一种从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，通过超声提取、有机溶剂再次提取离心得到上清液、梯度洗脱收集洗脱液、检测活性成分得到生育酚、角鲨烯、植物甾醇、亚麻环肽、多酚在内的诸多活性成分。将离心后的废白土酸化、水洗、过滤、干燥、粉碎得到再生白土。本发明简单、方便、快速并且可以大量回收废白土中吸附植物油中的一系列生物活性成分和实现废弃白土的二次回收利用。
Description
技术领域
本发明属于生物活性物质开发应用领域，具体涉及一种从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法。
背景技术
植物油主要是从植物的果实、种子、胚芽等部位压榨而得来的油脂。植物油除了含有脂肪、生育酚、角鲨烯、植物甾醇、多酚以及钙、磷、铁、钾等矿物质成分。不同的植物油还会含有其独特的生物活性成分，如亚麻籽油的毛油中富含亚麻环肽，茶籽油中富含茶多酚，芝麻油富含芝麻酚等。已有研究表明亚麻环肽除了具有抗癌抗炎抗氧化的功能特性，它在体外还具有免疫抑制活性。茶多酚具有抗癌、预防心血管疾病、抗血醛、提高机能免疫力等多种功能活性。芝麻酚具有非常强的清除人体自由基能力、降血压等功能特性。植物油含有的生物活性成分不仅对人体摄入后有营养和保健作用，而且对油脂的品质稳定具有非常重要的意义。
初榨植物油含有大量的生物活性成分，但也含有较多磷脂、粘液质、游离脂肪酸、膳食纤维以及色素等影响油脂品质的成分。因此，初榨植物油需要经过精炼工艺，如脱胶、脱酸、脱色、脱臭之后才能成为市售商品油。其中在脱色步骤，常采用活性白土对初榨植物油进行脱色处理。利用活性白土可以脱出油脂中绝大部分色素和小部分磷脂和粘液质，使植物油呈现出澄清的颜色。然而在利用活性白土对植物油进行吸附脱色时，活性白土也会吸附植物油中的生物活性成分如生育酚、角鲨烯、植物甾醇、多酚和亚麻环肽等。因此，初榨植物油中大量生物活性成分会损失在精炼的脱色过程中。经脱色后废白土的活性中心和颗粒空隙吸附满色素、胶质、沥青质等杂质，为了恢复废白土的吸附活性、脱色性、增大比表面积，可使用一定浓度的硫酸酸化处理除去废白土中的杂质恢复其活性，实现废白土的二次再生利用。
目前对油脂废白土的研究仅局限于重新活化废白土，并对其重新循环利用，以及回收废白土中的油脂，然而对废白土中的生物活性成分的回收却几乎没有研究报道。因此，本研究致力于回收对植物油精炼处理后的废白土中生物活性成分，为油脂加工工业提供有力的参考。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，该方法高效回收废弃活性白土的活性成分，实现废弃白土回收利用和活性成分收集的双重有益效果，减少废弃白土的浪费，以及处理不当带来的环境污染问题。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，包括如下步骤：
1)取废弃白土加入有机溶剂，搅拌后采用超声辅助提取3-5次，离心后收集上清液；
2)步骤1)所得上清液旋干后复溶离心，收集上清液；
3)步骤2)所得上清液梯度洗脱，分别收集洗脱液；
4)检测洗脱液中活性成分；
5)对步骤1)离心后的废弃白土回收利用。
进一步地，步骤1)所述废弃白土与有机溶剂的质量体积比(g/mL)为1:2-1:10，所述有机溶剂为70％-80％正己烷:20％-30％乙醇(v/v)。
进一步地，步骤1)所述超声功率为150-300W、时间为15-25min、温度为30℃。
进一步地，步骤2)所述复溶使用的溶剂是70％-80％正己烷:20％-30％乙醇，v/v。
进一步地，步骤3)梯度洗脱包括A液：正己烷；B液：75％-85％正己烷:15％-25％乙酸乙酯，v/v；C液：45％-55％正己烷:45％-55％乙酸乙酯，v/v；D液：乙酸乙酯；E液：85％-95％二氯甲烷:5％-15％甲醇，v/v；F液：65％-85％乙醇，v/v。
进一步地，所述A、B、C液的洗脱液混合收集，所述D、E液的洗脱液混合收集，所述F液的洗脱液单独收集。
进一步地，A、B、C液的混合洗脱液旋干后加入色谱级正己烷复溶，过0.22μm有机滤膜后用高效液相色谱检测，发现其中含有生育酚(如图2)、角鲨烯(如图3)，用GC-MS分析后发现其中含有植物甾醇(如图5)；D、E液的混合洗脱液旋干后加入色谱级正己烷复溶，用高效液相色谱检测后发现其中含有亚麻环肽(如图4)；F液的单独洗脱液旋干后加入65％-85％乙醇复溶，用福林酚比色法检测发现其中含有多酚。
进一步地，步骤5)具体操作为：将步骤1)中离心后的废弃白土按1:2的固液比加入质量分数10％的硫酸酸化2h，以除去废弃白土中吸附的色素、胶质、沥青，然后用去离子水洗涤至pH为4.5即可实现废弃白土的再生利用。
上述实验参数条件参考图6-12。
进一步地，收集的得到的活性成分用于制备保健品、药品、食品。
进一步地，回收得到的再生白土可作为脱色剂、建筑密封剂、水泥生产原料。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
初榨植物油需要经过精炼工序才能成为品质稳定的商品植物油。在精炼过程中，常采用活性白土进行脱色，脱色结束之后，活性白土就变成了废白土。在脱色过程中废白土除了吸附油脂中的杂质也会吸附其中的生物活性成分，据文献报道脱色阶段导致生育酚损失1.43％-29.68％、角鲨烯损失1.85％-36.5％、植物甾醇损失6.4％-36.5％、多酚损失16.5％-80.4％。本发明可以大量回收吸附在脱色废白土中的天然生物活性成分，如：生育酚、角鲨烯、植物甾醇、多酚和亚麻环肽等。废白土常作为油脂产业的废弃产物，本发明采用了较为简单高效的方法，可大量回收废白土中的各种生物活性成分减少油脂脱色造成生物活性成分的损失，同时实现废弃白土的二次回收利用，变废为宝，提高油脂加工产业的价值。
附图说明
图1为本发明方法工艺流程图。
图2为HPLC检测废白土中生育酚的结果图。
图3为HPLC检测废白土中角鲨烯的结果图。
图4为HPLC检测亚麻籽油废白土中的亚麻环肽的结果图(Seg-A是王不留行环肽作为内标，A-P为不同结构的亚麻环肽)。
图5为GC-MS检测废白土中植物甾醇的结果图(5α-胆甾烷醇作为定量内标)。
图6为优化洗脱梯度对生育酚、角鲨烯、植物甾醇、多酚、亚麻环肽的影响的结果图。注：梯度1：A(正己烷)、B(正己烷：乙酸乙酯＝70％：30％)、C(正己烷：乙酸乙酯＝60％：40％)、D(乙酸乙酯)、E(二氯甲烷：甲醇＝75％:25％)、F(65％乙醇)；梯度2：A(正己烷)、B(正己烷：乙酸乙酯＝75％：25％)、C(正己烷：乙酸乙酯＝55％：45％)、D(乙酸乙酯)、E(二氯甲烷：甲醇＝80％:20％)、F(70％乙醇)；梯度3：A(正己烷)、B(正己烷：乙酸乙酯＝80％：20％)、C(正己烷：乙酸乙酯＝50％：50％)、D(乙酸乙酯)、E(二氯甲烷：甲醇＝85％:15％)、F(75％乙醇)；梯度4：A(正己烷)、B(正己烷：乙酸乙酯＝85％：15％)、C(正己烷：乙酸乙酯＝45％：55％)、D(乙酸乙酯)、E(二氯甲烷：甲醇＝90％:10％)、F(80％乙醇)；梯度5：A(正己烷)、B(正己烷：乙酸乙酯＝90％：10％)、C(正己烷：乙酸乙酯＝40％：60％)、D(乙酸乙酯)、E(二氯甲烷：甲醇＝95％:5％)、F(85％乙醇)。
图7为提取废白土中生育酚固液比、提取次数、超声时间、超声功率对生育酚影响的结果图。
图8为提取废白土中角鲨烯固液比、提取次数、超声时间、超声功率对角鲨烯影响的结果图。
图9为提取废白土中植物甾醇固液比、提取次数、超声时间、超声功率对植物甾醇影响的结果图。
图10为提取废白土中多酚固液比、提取次数、超声时间、超声功率对多酚影响的结果图。
图11为提取废白土中亚麻环肽固液比、提取次数、超声时间、超声功率对亚麻环肽影响的结果图。
图12为正己烷：乙醇对提取生育酚、角鲨烯、植物甾醇、多酚、环肽的影响的结果图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
(1)称量约100g亚麻籽油废白土于烧杯中，按照1:2的比例加入正己烷:乙醇溶液(80％:20％，v/v)，用电动搅拌机搅拌使有机溶剂与废白土充分混匀和接触，搅拌60min后，再用超声辅助提取，超声功率为150W，超声时间为15min，超声温度30℃，超声提取3次。超声提取结束后将提取液完全转移到EP管中进行离心(4500r/min、10min)，收集上清液。
(2)将上清液旋干，再加入1mL正己烷:乙醇溶液(80％:20％，v/v)复溶并将其转到EP管中，离心(4500r/min、10min)。
(3)将得到的上清液于用正己烷活化后的SPE硅胶小柱中依次用12mL的A、B、C、D、E、F液进行梯度洗脱，洗脱液分别为：A(正己烷)、B(80％正己烷：20％乙酸乙酯，v/v)、C(50％正己烷：50％乙酸乙酯，v/v)、D(乙酸乙酯)、E(90％二氯甲烷：10％甲醇，v/v)，F(80％乙醇，v/v)，A、B、C洗脱液和D、E洗脱液分别收集于EP管中，单独收集F洗脱液。将收集的A、B、C混合洗脱液旋干后加入1mL色谱级正己烷复溶，过0.22μm有机滤膜后，用高效液相色谱检测到有200mg/kg生育酚、0.95mg/kg角鲨烯，用GC-MS检测到含有6.16mg/kg植物甾醇；将收集的D、E洗脱液旋干后加入1mL色谱级正己烷复溶经高效液相色谱检测到含有529.8mg/kg亚麻环肽；将收集的F洗脱液旋干后加入1mL65％的乙醇复溶后用福林酚比色法检测含有23.6mg/kg多酚。
(4)将(1)中离心后的沉淀物按照1:2的固液比加入10％硫酸酸化2h，用去离子水洗至pH约为4.5，过滤，干燥粉碎后获得再生白土。
实施例2
(1)称量约100g亚麻籽油废白土于烧杯中，按照1:10的比例加入正己烷:乙醇溶液(75％:25％，v/v)，用电动搅拌机搅拌60min后，再用超声辅助提取，超声功率为300W，超声时间为25min，超声温度30℃，超声提取5次。超声提取结束后将提取液完全转移到EP管中进行离心(4500r/min、10min)，收集上清液。
(2)将上清液旋干，再加入1mL正己烷:乙醇溶液(75％:25％，v/v)复溶并将其转到EP管中，离心(4500r/min、10min)。
(3)将得到的上清液于用正己烷活化后的SPE硅胶小柱中依次用12mL的A、B、C、D、E、F液进行梯度洗脱，洗脱液分别为：A(正己烷)、B(75％正己烷：25％乙酸乙酯，v/v)、C(55％正己烷：45％乙酸乙酯，v/v)、D(乙酸乙酯)、E(90％二氯甲烷：10％甲醇，v/v)，F(85％乙醇，v/v)，A、B、C洗脱液和D、E洗脱液分别收集于EP管中，单独收集F洗脱液。将收集的A、B、C混合洗脱液旋干后加入1mL色谱级正己烷复溶，过0.22μm有机滤膜后，用高效液相色谱检测到含有210mg/kg生育酚、1.18mg/kg角鲨烯，用GC-MS检测到含有8.49mg/kg植物甾醇；将收集的D、E洗脱液旋干后加入1mL色谱级正己烷复溶经高效液相色谱检测到含有998.7mg/kg亚麻环肽；将收集的F洗脱液旋干后加入1mL80％的乙醇复溶后用福林酚比色法检测到含有22.8mg/kg多酚。
(4)将(1)中离心后的沉淀物按照1:2的固液比加入10％硫酸酸化2h，用去离子水洗至pH约为4.5，过滤，干燥粉碎后获得再生白土。
实施例3
因亚麻环肽为亚麻籽油废白土中特有的生物活性成分，此实施例适用于不含亚麻环肽的废白土，故本实施例去掉E液的洗脱。
(1)称量约50g核桃油废白土于烧杯中，按照1:6的比例加入正己烷:乙醇溶液(70％:30％，v/v)，用电动搅拌机搅拌60min后，再用超声辅助提取，超声功率为300W，超声时间为20min，超声温度30℃，超声提取4次。结束后将提取液完全转移到EP管中进行离心(4500r/min、10min)，收集上清液。
(2)将上清液旋干，再加入1mL正己烷:乙醇溶液(70％:30％，v/v)复溶并将其转到EP管中，离心(4500r/min、10min)。
(3)将得到的上清液于用正己烷活化后的SPE硅胶小柱中依次用15mL的A、B、C、D、E、F液进行梯度洗脱，洗脱液分别为：A(正己烷)、B(78％正己烷：22％乙酸乙酯，v/v)、C(50％正己烷：50％乙酸乙酯，v/v)、D(乙酸乙酯)、F(78％乙醇，v/v)，A、B、C洗脱液和D、E洗脱液分别收集于EP管中，单独收集F洗脱液。将收集的A、B、C混合洗脱液旋干后加入1mL色谱级正己烷复溶，过0.22μm有机滤膜后，用高效液相色谱检测到含有220mg/kg生育酚、1.31mg/kg角鲨烯，用GC-MS检测到含有10.82mg/kg植物甾醇；将收集的F洗脱液旋干后加入1mL70％的乙醇复溶后用福林酚比色法检测到含有28.5mg/kg多酚。
(4)将(1)中离心后的沉淀物按照1:2的固液比加入10％硫酸酸化2h，用去离子水洗至pH约为4.5，过滤，干燥粉碎后获得再生白土。
以上所描述的实施例仅为本发明优选实施例，并不用于限制本发明。对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种变化和更改，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)取废弃白土加入有机溶剂，搅拌后采用超声辅助提取3-5次，离心后收集上清液；
2)步骤1)所得上清液旋干后复溶离心，收集上清液；
3)步骤2)所得上清液梯度洗脱，分别收集洗脱液；
4)检测洗脱液中活性成分；
5)对步骤1)离心后的废弃白土回收利用。
2.根据权利要求1所述从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，其特征在于，步骤1)所述废弃白土与有机溶剂的质量体积比(g/mL)为1:2-1:10，所述有机溶剂为70％-80％正己烷:20％-30％乙醇(v/v)。
3.根据权利要求1所述从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，其特征在于，步骤1)所述超声功率为150-300W、时间为15-25min、温度为30℃。
4.根据权利要求1所述从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，其特征在于，步骤2)所述复溶使用的溶剂是70％-80％正己烷:20％-30％乙醇，v/v。
5.根据权利要求1所述从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，其特征在于，步骤3)梯度洗脱包括A液：正己烷；B液：75％-85％正己烷:15％-25％乙酸乙酯，v/v；C液：45％-55％正己烷:45％-55％乙酸乙酯，v/v；D液：乙酸乙酯；E液：85％-95％二氯甲烷:5％-15％甲醇，v/v；F液：65％-85％乙醇，v/v。
6.根据权利要求5所述从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，其特征在于，所述A、B、C液的洗脱液混合收集，所述D、E液的洗脱液混合收集，所述F液的洗脱液单独收集。
7.根据权利要求6所述从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，其特征在于，A、B、C液的混合洗脱液旋干后加入色谱级正己烷复溶，过0.22μm有机滤膜后用高效液相色谱检测，发现其中含有生育酚、角鲨烯，用GC-MS分析后发现其中含有植物甾醇；D、E液的混合洗脱液旋干后加入色谱级正己烷复溶，用高效液相色谱检测后发现其中含有亚麻环肽；F液的单独洗脱液旋干后加入65％-85％乙醇复溶，用福林酚比色法检测发现其中含有多酚。
8.根据权利要求1所述从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，其特征在于，步骤5)具体操作为：将步骤1)中离心后的废弃白土按1:2的固液比加入质量分数10％的硫酸酸化2h，以除去废弃白土中吸附的色素、胶质、沥青，然后用去离子水洗涤至pH为4.5即可实现废弃白土的再生利用。
9.如权利要求1-7任一项所述从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，其特征在于，所述方法收集的得到的活性成分用于制备保健品、药品、食品。
10.如权利要求8所述从植物油脱色处理的废弃活性白土中回收生物活性成分的方法，其特征在于，所述方法回收得到的再生白土可作为脱色剂、建筑密封剂、水泥生产原料。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102451669A (zh) * | 2010-10-18 | 2012-05-16 | 新疆大学 | 一种炼油厂废膨润土回收利用的方法 |
| WO2013168608A1 (ja) * | 2012-05-10 | 2013-11-14 | 日清オイリオグループ株式会社 | 再生白土の製造方法、再生白土、及び精製油脂の製造方法 |
| CN103708992A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-09 | 合肥工业大学 | 一种二级柱层析法提取植物油脱臭馏出物中角鲨烯的方法 |
| CN103940654A (zh) * | 2014-05-06 | 2014-07-23 | 山东师范大学 | 从废白陶土中提取维生素e的方法及薄层层析检测方法 |
| CN104629914A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-05-20 | 大连理工大学 | 超临界甲醇萃取反应偶合法由废白土制备生物柴油并联产再生白土 |
| CN111662152A (zh) * | 2020-07-06 | 2020-09-15 | 浙江工商大学 | 一种粗制鲨鱼肝油中提取角鲨烯的方法 |
-
2021
- 2021-09-26 CN CN202111131385.1A patent/CN113969214B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102451669A (zh) * | 2010-10-18 | 2012-05-16 | 新疆大学 | 一种炼油厂废膨润土回收利用的方法 |
| WO2013168608A1 (ja) * | 2012-05-10 | 2013-11-14 | 日清オイリオグループ株式会社 | 再生白土の製造方法、再生白土、及び精製油脂の製造方法 |
| CN103708992A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-09 | 合肥工业大学 | 一种二级柱层析法提取植物油脱臭馏出物中角鲨烯的方法 |
| CN103940654A (zh) * | 2014-05-06 | 2014-07-23 | 山东师范大学 | 从废白陶土中提取维生素e的方法及薄层层析检测方法 |
| CN104629914A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-05-20 | 大连理工大学 | 超临界甲醇萃取反应偶合法由废白土制备生物柴油并联产再生白土 |
| CN111662152A (zh) * | 2020-07-06 | 2020-09-15 | 浙江工商大学 | 一种粗制鲨鱼肝油中提取角鲨烯的方法 |
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| 张莉华等: "油脂加工副产物―脱臭馏出物的综合利用", 《中国食品添加剂》 * |
| 张莉华等: "油脂加工副产物―脱臭馏出物的综合利用", 《中国食品添加剂》, no. 01, 15 January 2015 (2015-01-15), pages 157 - 164 * |
| 梅亚莉等: "植物油厂废白土再生工艺的研究", 《武汉工业学院学报》 * |
| 梅亚莉等: "植物油厂废白土再生工艺的研究", 《武汉工业学院学报》, no. 04, 30 December 2005 (2005-12-30), pages 37 - 38 * |
| 赖琼玮: "油脂脱色废白土的回收和再利用", 《中国环保产业》 * |
| 赖琼玮: "油脂脱色废白土的回收和再利用", 《中国环保产业》, no. 11, 25 November 2006 (2006-11-25), pages 20 - 21 * |
| 高文芳: "白陶土吸附的玉米油成分分析", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》 * |
| 高文芳: "白陶土吸附的玉米油成分分析", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》, 15 September 2015 (2015-09-15), pages 2 - 3 * |
Also Published As
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