CN113950508A - 聚酯树脂组合物、成型品及复合成型品 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是获得注射成型性良好、机械强度优异、可以通过在成型品的各部位控制高的激光透射性、并且控制成型品的尺寸特性来实现稳定的激光焊接性的聚酯树脂。本发明是一种聚酯树脂组合物，其特征在于，使用高速量热仪利用下述方法而算出的结晶度为15％以上。算出方法：使用高速量热仪，将聚酯树脂组合物从30℃以10000℃/秒升温直到260℃后，在260℃下保持0.1秒后，以5000℃/秒冷却直到80℃，在80℃下保持0.1秒后，以5000℃/秒冷却直到‑70℃，然后以1000℃/秒升温直到260℃，由求出的曲线算出结晶度。

Description

聚酯树脂组合物、成型品及复合成型品

技术领域

本发明涉及激光焊接性优异的聚酯树脂组合物、成型品、以及由该成型品制成的复合成型品。

背景技术

聚酯树脂、特别是聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂利用其优异的注射成型性、机械特性、耐热性、电气特性、耐化学品性等，在机械部件、电气/通信部件、汽车部件等领域中作为注射成型品而被广范围地利用。然而，虽然注射成型品的成型效率良好，但从其流动特性、模具结构方面考虑形状有限制，太复杂的物质成型困难。

一直以来，在伴随制品形状的复杂化的各零件的接合中，进行了采用粘接剂的接合、采用螺栓等的机械接合等。然而，对于采用粘接剂的粘接而言，强度不充分，此外，对于采用螺栓等的机械接合而言，费用、紧固的劳力、制品的重量增加成为问题。另一方面，关于激光焊接、热板焊接等外部加热焊接、振动焊接、超声波焊接等摩擦热焊接，由于能够在短时间内接合，并且不使用粘接剂、金属部件，因此不产生在这些方面耗费的成本、制品的重量增加、环境污染等问题，因此采用这些方法的接合一直在增加。

作为外部加热焊接之一的激光焊接是向重合了的树脂成型体照射激光，使激光从一者透射而被另一者吸收从而使树脂熔融、熔接的技术，是利用能够进行三维接合、能够进行非接触加工、不产生飞边等优点而正在扩展到广泛领域的技术。

为了具有高的尺寸稳定性、低吸水性，在各种用途中大量使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂与聚酰胺树脂相比激光光线透射率非常低。因此，在将聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂制成激光光线透射侧的成型品而使用，并应用激光焊接技术时，由于其激光光线透射率低，因此成型品的厚度限制非常严格，为了提高激光光线透射率而需要采用薄壁化来应对，制品设计的自由度小。

此外，除了激光光线透射率的绝对值以外，对于用于激光光线透射侧的成型品而言，在其部位间透射率的偏差大，也成为发生焊接不良的原因。因此，为了稳定地进行激光焊接，期望控制用于激光光线透射侧的成型品的部位间的透射率。此外，为了稳定地进行激光焊接，也要求控制成型品的尺寸特性。特别是，为了减少焊接部中的、激光光线透射侧的成型品与吸收侧的成型品的、间隙、位置偏移，期望控制成型品的翘曲量。

针对上述课题，在专利文献1中，公开了为了进行激光光线的透射性的改善而对聚酯树脂添加脂肪酸的碱金属盐的方法。

此外，在专利文献2中，公开了通过对热塑性树脂填充特定的玻璃纤维来获得机械强度良好的激光透射性的热塑性树脂的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2014-512420号公报

专利文献2：日本特开2013-53316号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，在专利文献1中，虽然激光焊接所要求的成型品的透射率良好，但是有时由于透射率易于变动而在成型品的部位间透射率产生偏差、成型品的翘曲大这样的影响而发生焊接不良，具有不易获得稳定的激光焊接性的课题。此外，专利文献2所公开的热塑性树脂由于使用本来激光透射性就低的聚酯树脂，因此透射率不充分。此外，在注射成型性上也具有课题，要求生产性更优异的激光透射性材料。

因此，本发明的目的是提供注射成型性良好、机械强度优异、通过在成型品的各部位控制高的激光透射性、并且控制成型品的尺寸特性来实现稳定的激光焊接性的聚酯树脂组合物、使用该树脂组合物而成型出的成型品、和使用了该成型品的复合成型品。

用于解决课题的方法

为了解决上述课题，本发明包含以下构成。

一种聚酯树脂组合物，其特征在于，使用高速量热仪利用下述方法而算出的结晶度为15％以上。

算出方法：使用高速量热仪，将聚酯树脂组合物从30℃以10000℃/秒升温直到260℃后，在260℃下保持0.1秒后，以5000℃/秒冷却直到80℃，在80℃下保持0.1秒后，以5000℃/秒冷却直到-70℃，然后以1000℃/秒升温直到260℃，由求出的曲线算出结晶度。

此外，本发明包含一种成型品，其由上述聚酯树脂组合物制成。

此外，本发明包含一种成型品的制造方法，使上述聚酯树脂组合物在100℃以上干燥了3小时以上后，进行成型。

此外，本发明包含一种复合成型品，其是将上述成型品进行激光焊接而成的。

发明的效果

本发明的聚酯树脂组合物的特征是以下几方面：注射成型性良好，机械强度优异，可以在成型品的各部位控制高的激光透射性，并且，可以控制成型品的尺寸特性。因此，对于进行激光焊接的各种用途的树脂成型体的、特别是激光透射侧成型体是有用的。

附图说明

图1为各边的长度L1为80mm且厚度D1为2mm的板形状的、激光透射性评价试验片。(a)表示主视图，(b)表示侧视图。

图2为底面为正方形且边长L2为30mm、高度H2为30mm、厚度D2为1.5mm的箱型形状的、内翘曲评价试验片。(a)表示俯视图，(b)表示主视图，(c)表示俯视图的详情。

具体实施方式

＜聚酯树脂(A)＞

本发明的聚酯树脂组合物以聚酯树脂(A)作为主成分。这里所谓“主成分”，是指在聚酯树脂组合物100重量％中，聚酯树脂(A)为30重量％以上的情况。本发明中使用的所谓聚酯树脂(A)，为以选自(i)二羧酸或其酯形成性衍生物和二醇或其酯形成性衍生物、(ii)羟基羧酸或其酯形成性衍生物、和(iii)内酯中的一种以上作为主结构单元的聚合物或共聚物。

作为上述二羧酸或其酯形成性衍生物，可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸、4,4’-二苯醚二甲酸、间苯二甲酸-5-四丁基

间苯二甲酸-5-磺酸钠、联苯甲酸等芳香族二羧酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、二聚酸等脂肪族二羧酸、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸等脂环式二羧酸和它们的酯形成性衍生物等。

此外，作为上述二醇或其酯形成性衍生物，可举出：碳原子数2～20的脂肪族二醇即乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、环己烷二甲醇、环己二醇、二聚体二醇等，或分子量200～100000的长链二醇即聚乙二醇、聚-1,3-丙二醇、聚-1,4-丁二醇等；芳香族二羟基化合物即4,4’-二羟基联苯、氢醌、叔丁基氢醌、双酚A、双酚S、双酚F、双酚-C和它们的酯形成性衍生物等。

作为以(i)二羧酸或其酯形成性衍生物和二醇或其酯形成性衍生物作为结构单元的聚合物或共聚物，可举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸丙二醇酯、聚间苯二甲酸丁二醇酯、聚间苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚间苯二甲酸己二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚乙二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚丙二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚丁二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/癸烷二甲酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/5-(钠代磺基)间苯二甲酸酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯/5-(钠代磺基)间苯二甲酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯/5-(钠代磺基)间苯二甲酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚乙二醇、聚对苯二甲酸丙二醇酯/聚乙二醇、聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚乙二醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚-1,4-丁二醇、聚对苯二甲酸丙二醇酯/聚-1,4-丁二醇、聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚-1,4-丁二醇、聚乙二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/聚-1,4-丁二醇、聚丙二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/聚-1,4-丁二醇、聚丁二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/聚-1,4-丁二醇、聚乙二醇对苯二甲酸酯/琥珀酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/琥珀酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/琥珀酸酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯/己二酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/己二酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/己二酸酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯/癸二酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/癸二酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/癸二酸酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/己二酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/己二酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/琥珀酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/己二酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/癸二酸酯等芳香族聚酯树脂；聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯、聚乙二醇琥珀酸酯/己二酸酯、聚丙二醇琥珀酸酯/己二酸酯、聚丁二醇琥珀酸酯/己二酸酯等脂肪族聚酯树脂。其中，优选为芳香族聚酯树脂，更优选为选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的任一者或其共聚物，进一步优选为聚对苯二甲酸丁二醇酯或其共聚物。

此外，作为上述(ii)羟基羧酸或其酯形成性衍生物，可举出乙醇酸、乳酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸和它们的酯形成性衍生物等，作为以它们作为结构单元的聚合物或共聚物，可举出聚乙醇酸、聚乳酸、聚乙醇酸/乳酸、聚羟基丁酸/β-羟基丁酸/β-羟基戊酸等脂肪族聚酯树脂。

此外，作为上述(iii)内酯，可举出ε-己内酯、戊内酯、丙内酯、十一烷酸内酯、1,5-氧杂环庚烷-2-酮、γ-丁内酯等，作为以它们作为结构单元的聚合物或共聚物，可举出聚己内酯、聚戊内酯、聚丙内酯、聚-γ-丁内酯、聚己内酯/戊内酯等。

它们之中，优选为以(i)二羧酸或其酯形成性衍生物和二醇或其酯形成性衍生物作为主结构单元的聚合物或共聚物，更优选为以芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物和脂肪族二醇或其酯形成性衍生物作为主结构单元的聚合物或共聚物，进一步优选为以对苯二甲酸或其酯形成性衍生物和选自乙二醇、丙二醇、丁二醇中的脂肪族二醇或其酯形成性衍生物作为主结构单元的聚合物或共聚物，其中，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚乙二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚丙二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚丁二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯等芳香族聚酯树脂，特别优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯，特别优选为聚对苯二甲酸丁二醇酯。

在本发明中，对苯二甲酸或其酯形成性衍生物相对于以上述(i)二羧酸或其酯形成性衍生物和二醇或其酯形成性衍生物作为主结构单元的聚合物或共聚物中的全部二羧酸的比例优选为30摩尔％以上，进一步优选为40摩尔％以上。

本发明中使用的聚酯树脂(A)的粘度只要能够进行熔融混炼就没有特别限定，但在成型性方面，将邻氯苯酚溶液在25℃下进行了测定时的特性粘度优选为0.36～1.60dl/g的范围，更优选为0.50～1.50dl/g的范围。

本发明中使用的聚酯树脂(A)的熔点只要能够进行熔融混炼就没有特别限定，但在耐热性、机械强度方面，优选为200℃以上，在熔融加工性优异方面，更优选为215℃以上，进一步优选为220℃以上。熔点的上限没有特别限定，但在熔融加工性优异方面，优选为280℃以下，更优选为270℃以下。如果熔点小于210℃则具有耐热性降低的问题，另一方面，如果熔点超过280℃则结晶度、结晶尺寸极其变大，因此需要熔融加工时的过度的加热，具有并发聚酯树脂的分解的可能性。需要说明的是，这里所谓熔点，是使用差示扫描型量热计(DSC)，以升温速度20℃/分钟从30℃升温直到280℃，在280℃下保持3分钟后，以降温速度20℃/分钟从280℃降温直到30℃后，以升温速度20℃/分钟从30℃升温直到280℃时观测到的吸热峰的峰顶温度。

此外，在本发明中，由使用上述差示扫描型量热计(DSC)在上述条件下测定得到的吸热峰的面积表示的结晶熔化热在耐热性优异方面优选为20J/g以上，更优选为30J/g以上，进一步优选为40J/g以上。结晶熔化热的上限没有特别限定，但在熔融加工性优异方面，优选为60J/g以下，更优选为50J/g以下。

本发明中使用的聚酯树脂(A)的制造方法没有特别限定，可以通过通常的缩聚法、开环聚合法等来制造，可以为分批聚合和连续聚合中的任一者，此外，经过酯交换反应和缩聚反应的方法、以及采用直接聚合的反应都可以应用，但在可以使末端羧基量少，并且，激光透射性优异方面，优选为连续聚合，在成本方面，优选为直接聚合。

在本发明中使用的(A)聚酯树脂为以(i)二羧酸或其酯形成性衍生物和二醇或其酯形成性衍生物作为主成分的通过缩合反应而获得的聚合物或共聚物的情况下，可以通过将(i)二羧酸或其酯形成性衍生物和二醇或其酯形成性衍生物进行酯化反应或酯交换反应，接着进行缩聚反应来制造。需要说明的是，为了有效地进行酯化反应或酯交换反应和缩聚反应，优选在它们的反应时添加聚合反应催化剂。作为聚合反应催化剂的具体例，可举出钛酸的甲基酯、四-正丙基酯、四-正丁基酯、四异丙基酯、四异丁基酯、四-叔丁基酯、环己基酯、苯基酯、苄基酯、甲苯基酯、或它们的混合酯等有机钛化合物、二丁基氧化锡、甲基苯基氧化锡、四乙基锡、六乙基氧化二锡、六环己基氧化二锡、二(十二烷基)氧化锡、三乙基氢氧化锡、三苯基氢氧化锡、三异丁基乙酸锡、二丁基二乙酸锡、二苯基二月桂酸锡、单丁基三氯化锡、二丁基二氯化锡、三丁基氯化锡、二丁基硫化锡和丁基羟基氧化锡、甲基锡酸、乙基锡酸、丁基锡酸等烷基锡酸等锡化合物、四-正丁醇锆等氧化锆化合物、三氧化锑、乙酸锑等锑化合物等，它们之中优选为有机钛化合物和锡化合物，进一步优选为钛酸的四-正丙基酯、四-正丁基酯和四异丙基酯，特别优选为钛酸的四-正丁基酯。这些聚合反应催化剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。在机械特性、成型性和色调方面，聚合反应催化剂的添加量相对于聚酯树脂100质量份优选为0.005～0.5质量份的范围，更优选为0.01～0.2质量份的范围。

本发明的聚酯树脂(A)既可以各自单独使用，也能够多个并用而使用。

本发明的聚酯树脂组合物，其特征在于，包含聚酯树脂(A)，且由结晶熔化热(ΔH_m)按照下述式算出的结晶度(X_c)为15％以上，上述结晶熔化热(ΔH_m)由使用高速量热仪，从30℃以10000℃/秒升温直到260℃后，在260℃下保持0.1秒后，以5000℃/秒冷却直到80℃，在80℃下保持0.1秒后，以5000℃/秒冷却直到-70℃，然后以1000℃/秒升温直到260℃时观测到的吸热峰的面积表示。

结晶度(X_c)＝ΔH_m/ΔH_m ⁰×100

这里ΔH_m ⁰为完全结晶聚酯树脂(A)的结晶熔化热。通过具有这样的特征，从而即使在注射成型的模具内的骤冷条件下也在成型品的各部位形成稳定的晶体结构，因此注射成型性良好，在成型品的各部位显示稳定的激光透射性。在本发明中，上述结晶度优选为15％以上，更优选为20％以上。上限没有特别限定，但在熔融加工性优异方面，优选为60％以下，更优选为50％以下。这里，所谓高速量热仪，是通过将热传感器微小化，从而以纳克级的试样量能够高速升降温的量热计。虽然根据试样的种类、尺寸而能够追随的升降温速度有限，但具有最大升温速度10000℃/秒、最大冷却速度5000℃/秒的性能。

此外，本发明的包含聚酯树脂(A)的树脂组合物使用透射型电子显微镜观察到的、来源于聚酯树脂(A)的晶体结构的线状结构的长度方向的平均长度优选为150纳米以下。这里，线状结构的长度方向的平均长度可以由以下方法求出。使用以具有厚度1毫米以上的厚度的方式成型的树脂组合物，切出距其表面50微米以上内部，将制作的试样用四氧化钌染色，用透射型电子显微镜观察。使所得的图像为1μm×1μm的尺寸的图像，针对可以通过深浅来识别的结构，测定任意选择的10根线状结构的长度方向，将其平均值设为平均长度。通过具有这样的结构，从而在树脂组合物内抑制激光的扩散，显示良好的激光透射性。在本发明中，上述线状结构的长度方向的平均长度优选为150纳米以下，更优选为125纳米以下，进一步优选为100纳米以下。下限没有特别限定，但为了维持耐热性，优选为50纳米以上。

需要说明的是，作为用于使聚酯树脂组合物的通过上述方法算出的结晶度为15％以上、和使线状结构的长度方向的平均长度为150纳米以下的方法，没有特别限定，可举出例如对聚酯树脂(A)混配金属盐化合物(B)的方法。

在本发明中，聚酯树脂(A)的末端基没有特别限定，可以具有末端羧基、末端羟基、或除此以外的末端基，但在激光透射性和尺寸特性优异方面，末端羧基浓度优选为50eq/t以下，更优选为30eq/t以下，进一步优选为20eq/t以下，特别优选为15eq/t以下。

本发明的聚酯树脂组合物优选以聚酯树脂(A)作为主成分、并含有金属成分，但聚酯树脂组合物的由金属成分量/末端羧基量表示的比优选为0.50以上，更优选为0.70以上，进一步优选为0.80以上，特别优选为0.90以上。此外，金属成分量/末端羧基量的值从激光透射性和机械特性的观点考虑优选为2.00以下。在聚酯树脂中，金属成分的状态没有特别限定，可以以单体、离子的状态存在，也可以与其它化合物形成金属盐结构、配位结构，但在激光透射性和尺寸特性优异方面，优选与聚酯树脂(A)的末端羧基形成金属盐结构。通过使聚酯树脂(A)的末端羧基与金属成分量的比为上述范围，从而聚酯树脂的晶核生成效率提高，注射成型品的晶体结构微细化，因此激光透射性提高。此外，由于结晶速度上升，因此在注射成型时，即使在成型品的各部位中被冷却的部位具有不均，在成型品的各部位中结晶度的差也变小，收缩率差减少，因此所得的成型品的面翘曲、内翘曲不易发生。使聚酯树脂组合物以由金属成分量/末端羧基量表示的比成为0.50以上的方式含有金属成分的方法没有特别限定，可举出例如对聚酯树脂(A)混配金属盐化合物(B)的方法、调整熔融混炼条件、注射成型条件的方法。作为聚酯树脂(A)的末端羧基量的定量方法，没有特别限定，可举出电位差滴定法等，表示为相对于聚酯树脂(A)的重量的摩尔数。作为金属成分的定量方法，没有特别限定，可举出原子吸光度测定等，使用表示为相对于聚酯树脂(A)的重量的摩尔数的值作为树脂组合物中的金属成分量。

＜金属成分＞

在本发明中，金属成分的金属种类没有特别限制，可以为任一金属种类，可以举出选自锂、钾、钠、镁、钙、铝、锶、钛、锰、铁、锌、硅、锆、钇、或钡等中的金属成分。在结晶化特性优异、显示良好的激光透射性、机械特性和尺寸特性也优异方面，优选为碱金属，在结晶化促进效果特别优异方面更优选为选自钠、钾、和它们的混合物中的至少1种，进一步优选为钠。作为金属成分的定量方法，没有特别限定，可举出原子吸光度测定等，表示为相对于聚酯树脂(A)的重量的摩尔数。

＜金属盐化合物(B)＞

在本发明中，以相对于聚酯树脂的重量而金属成分成为50～150eq/t的浓度的方式包含金属盐化合物(B)在生成良好晶核方面是优选的。即，聚酯树脂组合物中的金属成分优选来源于金属盐化合物(B)。

在本发明中，金属盐化合物(B)可以为脂肪族羧酸盐金属盐、脂环族羧酸金属盐、芳香族羧酸金属盐、磺酸金属盐、酰胺磺酸金属盐、磷酸金属盐、磷酸酯金属盐、硼酸金属盐等中的任一者，此外，可以为它们的混合物。在结晶化特性优异方面，可以举出选自碳原子数2～50的脂肪族羧酸金属盐、碳原子数7～60的脂环族羧酸金属盐、碳原子数7～60的芳香族羧酸金属盐、碳原子数1～50的脂肪族磺酸金属盐、碳原子数6～60的脂环族磺酸金属盐、碳原子数6～60的芳香族磺酸金属盐、碳原子数1～50的脂肪族磷酸酯金属盐、碳原子数6～60的脂环族磷酸酯金属盐、碳原子数6～60的芳香族磷酸酯金属盐中的1种或2种以上的混合物。此外，在结晶化特性优异、显示良好的注射成型性、激光透射性方面，优选为选自碳原子数2～40的脂肪族羧酸盐金属盐、碳原子数7～40的脂环族羧酸金属盐、碳原子数7～40的芳香族羧酸金属盐中的1种或2种以上的混合物，更优选为选自碳原子数2～30的脂肪族羧酸金属盐、碳原子数7～30的芳香族羧酸金属盐中的1种或2种以上的混合物，特别优选为碳原子数2～25的脂肪族羧酸金属盐。

所谓脂肪族羧酸，是羧酸基加成于直链或支链的脂肪族基而得的化合物，可以在一部分键上具有不饱和基、脂环族基或羟基、磷酸酯基等其它取代基。

作为脂肪族羧酸，优选可举出丙酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、褐煤酸等。

进一步在本发明中，在与聚酯树脂(A)的亲和性良好方面，优选为碳原子数3～20的脂肪族羧酸金属盐，更优选为碳原子数3～10的脂肪族羧酸金属盐，特别优选为碳原子数3～5的脂肪族羧酸金属盐。

在本发明中，金属盐化合物(B)的金属种类没有特别限制，可以为任一金属种类，可以举出选自锂、钾、钠、镁、钙、铝、锶、钛、锰、铁、锌、硅、锆、钇、或钡等中的金属盐。在结晶化特性优异、显示良好的激光透射性、机械特性和尺寸特性也优异方面，优选为碱金属盐，在结晶化促进效果特别优异方面更优选为选自钠、钾、和它们的混合物中的至少1种，进一步优选为钠。

关于本发明中的金属盐化合物(B)的混配量，优选以相对于聚酯树脂(A)1kg而金属成分为50～150毫摩尔的浓度包含金属盐化合物(B)。即，优选以相对于聚酯树脂的重量而金属成分为50～150eq/t的浓度包含金属盐化合物(B)。在50eq/t以上的情况下，可以维持由聚酯树脂组合物制成的成型品的激光透射性，可以抑制成型品的部位间的透射率的偏差。此外，在150eq/t以下的情况下，可以抑制由通过金属盐化合物的催化剂作用而分解聚酯树脂(A)引起的分子量降低、成型品的机械强度的降低。关于金属盐化合物(B)的混配量，相对于聚酯树脂(A)的重量优选以金属成分50～150eq/t的浓度包含金属盐化合物(B)，更优选以金属成分50～120eq/t的浓度包含金属盐化合物(B)，进一步优选以金属成分50～100eq/t的浓度包含金属盐化合物(B)。

在本发明中，作为金属盐化合物(B)，优选使用作为选自丙酸钠、辛酸钠、硬脂酸钠、和它们的混合物中的至少1种的、脂肪族羧酸钠盐。通过使用这些含有钠的化合物，可以获得高的激光透射性提高效果。

＜无机填充剂＞

在本发明中，可以在不损害本发明的目的的范围内混配无机填充材料。作为成分，可举出玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾晶须、氧化锌晶须、硼酸铝晶须、芳族聚酰胺纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、陶瓷纤维、石棉纤维、石膏纤维、金属纤维等纤维状增强材料、硅灰石、沸石、绢云母、高岭土、云母、粘土、叶腊石(pyrophyllite)、膨润土、石棉、滑石、硅酸铝等硅酸盐、氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化锆、氧化钛、氧化铁等金属化合物、碳化钙、碳酸镁、白云石等碳酸盐、硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐、玻璃珠、陶瓷珠、氮化硼、碳化硅、硼酸锌和二氧化硅等非纤维状增强材料等，它们可以使用1种、或2种以上。作为本发明中的优选的例子，可举出玻璃纤维。进一步，从机械强度等方面考虑更优选将这些填充材料用硅烷系、环氧系或钛酸酯系等的偶联剂进行预处理而使用。

＜玻璃纤维(C)＞

在本发明中，作为无机填充材料，优选混配玻璃纤维(C)。玻璃纤维(C)的截面为圆形形状、扁平形状均可，但在变形的抑制、翘曲的减少、稳定的激光透射性等方面，其截面形状优选为扁平。一般而言，混配了玻璃纤维的树脂组合物在成型时纤维沿树脂的流动方向取向，因此成型收缩率(树脂成型品与模具的尺寸差的百分率)的各向异性变大，变形、翘曲变大。然而，在截面形状为扁平的情况下，成型收缩率的各向异性变小，变形、翘曲易于被改善。

在本发明中使用的截面形状为扁平的玻璃纤维(C)在与长度方向成直角切断的截面中，由长径(截面的最长的直线距离)与短径(与长径成直角的方向的最长的直线距离)之比表示的扁平率优选为1以上且10以下。扁平率的下限值优选超过1，更优选为1.3以上，进一步优选为1.5以上。此外，上限值优选为5以下，更优选为2.5以下，最优选为2以下。具体的形状可以为茧形、长圆形、椭圆形、半圆、圆弧形、矩形或它们的类似形状中的任一者，在流动性、低翘曲性方面，特别优选为长圆形。

通过上述扁平率超过1，从而抑制成型时的变形、翘曲，此外设为10以下是因为在现实上那样的玻璃纤维的制造本身困难。此外，玻璃纤维(C)为了使比重小等目的也能够使用中空纤维。随着玻璃纤维(C)的截面积变大，得不到充分的增强效果。另一方面，如果变得太过小则也具有其本身的制造变得困难、不易操作的课题。本发明中的玻璃纤维(C)的截面积优选为2×10^-5～8×10^-3mm²，更优选为8×10^-5～8×10^-3mm²，进一步优选为8×10^-5～8×10^-4mm²。玻璃纤维的长度没有特别限定，但为了成型品的机械特性与变形抑制的平衡，使成型品的变形量小，优选为短的玻璃纤维，但在机械特性方面纤维长度优选为30μm以上，根据所要求的性能，优选为50～1000μm。在本发明中使用的玻璃纤维(C)中，根据需要，优选使用收束剂或表面处理剂。作为收束剂或表面处理剂，为环氧系化合物、异氰酸酯系化合物、硅烷系化合物、钛酸酯系化合物等官能性化合物。这些化合物可以预先实施表面处理或收束处理而使用、或在材料调制时同时添加。在本发明中使用的玻璃纤维(C)为扁平的情况下，作为为了排出熔融玻璃而使用的衬套(bushing)，通过使用具有长圆形、椭圆形、矩形、狭缝状等适当的孔形状的喷嘴进行纺丝来调制。此外，可以通过从接近设置的具有各种截面形状(包含圆形截面)的多个喷嘴纺出熔融玻璃，将被纺出了的熔融玻璃彼此接合而制成单一长丝来调制。

在本发明中使用的玻璃纤维(C)的混配量相对于聚酯树脂(A)100质量份优选为超过0且为100质量份以下，更优选为10～80质量份，进一步优选为20～50质量份。为了使机械强度、低翘曲性表现，优选混配玻璃纤维(C)。此外，通过为100质量份以下，成型时的流动性也可以维持。

＜其它添加剂＞

在本发明的树脂组合物中，可以在不损害本发明的目的的范围内含有其它成分，例如环氧树脂(双酚A型、酚醛清漆型、缩水甘油基酯型等)、磷系稳定剂(磷酸酯系等)、耐候剂(间苯二酚系、水杨酸酯系、苯并三唑系、二苯甲酮系、受阻胺系等)、润滑剂(褐煤酸及其酯、其半酯、硬脂醇、硬脂酰胺、各种双酰胺、双脲和聚乙烯蜡等)、颜料(硫化镉、酞菁、萘嵌苯(rylene)、苝、萘酞菁(naphthalocyanine)、喹吖啶酮、炭黑、氧化钛、氧化铁、偶氮系、单偶氮系等)、染料(吖嗪系、偶氮系、苝、蒽醌等)、结晶成核剂(滑石、聚醚醚酮等)、增塑剂(对羟基苯甲酸辛酯、N-丁基苯磺酰胺等)、抗静电剂(烷基硫酸酯型阴离子系抗静电剂、季铵盐型阳离子系抗静电剂、聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯那样的非离子系抗静电剂、甜菜碱系两性抗静电剂等)、阻燃剂(例如红磷、三聚氰胺氰尿酸盐、多磷酸铵、溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化聚碳酸酯、溴化环氧树脂或这些溴系阻燃剂与三氧化锑的组合等)、着色防止剂(磷酸、亚磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯等磷酸化合物等)、其它聚合物等。

本发明的树脂组合物的制造方法只要满足在本发明中规定的要件，就没有特别限定，优选使用例如将聚酯树脂(A)、金属盐化合物(B)、玻璃纤维(C)、和根据需要的其它成分用单螺杆或双螺杆挤出机均匀地熔融混炼的方法、在溶液中混合后将溶剂除去的方法等。在生产性方面，优选为用单螺杆或双螺杆挤出机均匀地熔融混炼的方法，在获得流动性和机械特性优异的树脂组合物这方面，更优选为用双螺杆挤出机均匀地熔融混炼的方法。其中，如果将螺杆长度设为L，将螺杆直径设为D，则特别优选使用L/D＞30的双螺杆挤出机进行熔融混炼的方法。这里所谓螺杆长度，是指从螺杆根部的供给原料的位置到螺杆前端部的长度。双螺杆挤出机的L/D的上限为150，优选可以使用L/D超过30且为100以下的双螺杆挤出机。

此外，作为在本发明中使用双螺杆挤出机的情况下的螺杆构成，将全螺纹和捏合盘(kneading disc)组合使用，但为了获得本发明的树脂组合物，需要采用螺杆的均匀的混炼。因此，捏合盘的合计长度(捏合区域)相对于螺杆全长的比例优选为5～50％的范围，如果为10～40％的范围则是进一步优选的。

在本发明中进行熔融混炼的情况下，投入各成分的方法可举出例如：使用具有2处投入口的挤出机，从设置在螺杆根部侧的主投入口供给聚酯树脂(A)、金属盐化合物(B)、玻璃纤维(C)和根据需要的其它成分的方法；从主投入口供给聚酯树脂(A)、金属盐化合物(B)和其它成分，从设置在主投入口与挤出机前端之间的副投入口供给玻璃纤维(C)进行熔融混合的方法等。

此外，在本发明中进行熔融混炼的情况下，从挤出机排出的树脂的温度在获得激光透射性和机械特性优异的树脂组合物方面优选为310℃以下，更优选为300℃以下，进一步优选为290℃以下，特别优选为280℃以下。此外，在加工性方面优选为200℃以上，更优选为210℃以上，进一步优选为220℃以上，特别优选为230℃以上。从挤出机排出的树脂的温度可以通过料筒(cylinder)温度、螺杆转速、排出量的设定来调整，但其方法没有特别限定。

本发明的树脂组合物可以通过通常公知的注射成型、挤出成型、吹塑成型、压制成型、纺丝等任意的方法成型，可以加工成各种成型品而利用，但在成本和批量生产性优异方面优选为注射成型。关于成型条件，没有特别限定，优选在成型前将聚酯树脂组合物在100℃以上的温度下干燥3小时以上。成型机的料筒温度没有特别限定，但优选为270℃以下，更优选为260℃以下，进一步优选为250℃以下。此外，关于下限，优选为200℃以上，更优选为210℃以上，进一步优选为220℃以上。此外，优选以在成型机的内部，聚酯树脂组合物滞留的时间成为小于15分钟的方式成型。通过如上述那样进行成型，可以抑制由成型工序中的聚酯树脂组合物的水解引起的末端羧基量的增加，获得激光透射性、机械特性和尺寸特性优异的成型品。模具温度没有特别限定，但在易于控制成型品部位间的透射率方面，优选为40℃以上，优选为60℃以上，优选为80℃以上，作为上限，在易于使加工时间短这方面优选为100℃以下。注射速度没有特别限定，但在抑制由成型中的剪切发热引起的树脂的分解，同时易于控制成型品部位间的透射率方面，优选在10mm/秒～300mm/秒的范围设定，更优选在50mm/秒～200mm/秒的范围设定。

作为成型品，可以作为注射成型品、挤出成型品、吹塑成型品、膜、片、纤维等而利用，作为膜，可以作为未拉伸、单轴拉伸、双轴拉伸等各种膜而利用，作为纤维，可以作为未拉伸丝、拉伸丝、超拉伸丝等各种纤维而利用。

在本发明中，上述各种成型品可以利用于汽车部件、电气/电子部件、建筑构件、各种容器、日用品、生活杂货和卫生用品等各种用途，特别是从能够进行激光焊接考虑，作为进行激光焊接的汽车用部件、电气/电子部件是适合的。

本发明的树脂组合物可以使用于下述具体用途。作为具体例，可以举出以空气流量计、空气泵、恒温器壳体、发动机架、点火线圈、点火箱、离合器线圈、传感器外壳、怠速控制阀、真空开关阀、ECU外壳、真空泵壳体、档位锁定开关(inhibitor swich)、旋转传感器、加速度传感器、分电器盖、线圈座、ABS用致动器壳体、散热器水箱的上水箱和下水箱、冷却风扇、风扇罩(fan shroud)、发动机罩、气缸盖罩、注油嘴帽、油盘、滤油器、油箱盖、燃油集滤器、分电器盖、蒸气炭罐外壳(vapor canister housing)、空气净化器外壳、正时带盖、制动助力器部件、各种壳体、各种管(tube)、各种罐、各种软管(hose)、各种夹具、各种阀、各种硬管(pipe)等汽车用发动机舱内部件、扭矩控制杆、安全带部件、调风器叶片(registerblade)、洗涤器杆、车窗玻璃升降机摇把、车窗玻璃升降机摇把的把手、近光灯控制杆、遮阳板支架、各种电动机外壳等汽车用内装部件、车顶纵梁(roof rail)、挡泥板、装饰件、保险杠、车门后视镜支架(door mirror stay)、阻流板、发动机罩通气槽、备胎罩(wheelcover)、车轮盖(wheel cap)、格栅围板罩框(grill apron cover flame)、车灯反射镜(lamp Reflector)、车灯边框(lamp bezel)、车门把手等汽车用外装部件、束线连接器(wire harness connector)、SMJ连接器、PCB连接器、车门索环连接器(door grommetconnector)等各种汽车用连接器、电气用连接器、继电器壳体、绕线管(coil bobbin)、光拾取装置底盘(optical pickup chassis)、电动机壳体、笔记本个人电脑外壳和内部部件、CRT显示器外壳、和内部部件、印刷机外壳和内部部件、便携电话、移动式计算机、手持式移动装置等的便携终端外壳和内部部件、记录介质(CD、DVD、PD、FD等)驱动器的外壳和内部部件、复印机的外壳和内部部件、传真机的外壳和内部部件、抛物面天线等为代表的电气/电子部件。

进一步，可以举出以VTR部件、电视部件、熨斗、电吹风、电饭煲部件、微波炉部件、音响部件、摄像机、投影仪等影像设备部件、レーザーディスク(注册商标)、光盘(CD)、CD-ROM、CD-R、CD-RW、DVD-ROM、DVD-R、DVD-RW、DVD-RAM、蓝光光盘等光记录介质的基板、照明部件、冰箱部件、空调器部件、打字机部件、文字处理机部件等为代表的家庭/事务电气制品部件。

此外，作为电子乐器、家庭用游戏机、携带型游戏机等的外壳、内部部件、各种齿轮、各种壳体、传感器、LEP灯、连接器、插座、电阻器、继电器壳体、开关、绕线管、电容器、可变电容器壳体、光拾取装置、振荡器、各种端子板、变压器、插头、印刷配线板、调谐器、扬声器、传声器、头戴式耳机、小型电动机、磁头底座、电源模块(power module)、半导体、液晶、FDD托架、FDD底盘、电动机刷握(motor brush holder)、变压器构件、绕线管等电气/电子部件、窗框滑轮、遮光窗帘零件、配管接头、窗帘衬垫、百叶窗部件、煤气表部件、水表部件、热水器部件、屋面板(roof panel)、隔热壁、调节器、塑料制地板柱(プラ束)、天花板吊具、楼梯、门、地坂等建筑构件、钓丝、鱼网、海藻养殖网、钓饵袋等水产相关构件、植被网、植被垫、防草袋、防草网、养护膜、护坡膜、抑飞灰膜、排水沟膜、保水膜、污泥/淤泥脱水袋、混凝土型镶板等土木相关构件、齿轮、螺栓、弹簧、轴承、控制杆、键杆(key stem)、凸轮、棘轮、辊、给水部件、玩具部件、风扇、天蚕丝(テグス)、管、洗涤用夹具、电动机部件、显微镜、双筒望远镜、照相机、钟表等机械部件、地膜、隧道用膜、防鸟膜、植被保护用无纺布、育苗用钵、植被桩、种子编带、发芽膜、房屋内衬膜、农业用乙烯基膜的系紧用具、缓效性肥料、防根膜、园艺网、防虫网、幼龄木网、印刷层合体、肥料袋、试样袋、沙袋、防兽害网、诱导带、防风网等农业构件、纸尿布、生理用品包装材料、棉棒、手巾卷、便座擦等卫生用品、医疗用无纺布(缝合部补强材料、防粘连膜、人工器官修补材料)、创伤被覆材料、创可贴绷带、粘贴材料衬布、手术用缝合线、骨折补强材料、医疗用膜等医疗用品、日历、文具、衣料、食品等的包装用膜、托盘、泡罩(blister)、刀、叉子、勺子、管、塑料罐、袋、集装箱、罐、筐等容器/餐具类、热填装容器类、微波炉烹调用容器类、化妆品容器、保鲜膜、发泡缓冲剂、纸层合体、香波瓶、饮料用瓶、杯、糖果包装、收缩标签、盖材料、开窗信封、果篮、手撕带、易剥包装、蛋盒、HDD用包装、堆肥袋、记录介质包装、购物袋、电气/电子部件等的包装膜等容器/包装、天然纤维复合、马球衫、T恤、内衣、制服、毛衣、袜子、领带等各种衣料、窗帘、椅套、地毯、桌布、被褥套、壁纸、包褓皮等内饰用品、载带、印刷层合体、热敏孔版印刷用膜、脱模膜、多孔性膜、集装袋、信用卡、现金卡、ID卡、IC卡、纸、皮革、无纺布等的热熔粘合剂、磁体、硫化锌、电极材料等粉体的粘合剂、光学元件、导电性压纹带、IC托盘、高尔夫球球座、垃圾袋、塑料购物袋、各种网、牙刷、文具、滤水网、浴巾、手巾、茶包、排水槽过滤器、透明文件夹、涂布剂、粘接剂、提包、椅子、桌子、冷却箱(cooler box)、耙子、软管卷轴(hose reel)、花盆(planter)、软管喷嘴、餐桌、桌子的表面、家具面板、厨房橱柜、笔帽、气体点火器等是有用的。

本发明的树脂组合物不仅兼具高的激光透射性、激光焊接性，而且兼具良好的机械特性、尺寸特性和注射成型性，因此上述之中特别是对于进行激光焊接的各种汽车用部件、电气/电子部件是有用的。

在激光焊接的用途中，对具有激光透射性，作为激光透射构件而使用的由树脂组合物制成的成型品，要求在成型品的各部位高度地控制高的激光透射性。通过具有高的透射性，可以将能量高效率地传递到焊接面，因此可以使激光焊接的生产性提高。激光透射性例如表示为使用分光光度计等而测定的激光透射率，作为使特定波长的光入射到成型品的情况下的、入射光量与透射光量之比而算出。关于激光透射率，在例如2mm厚的成型品的情况下，在940nm的波长下优选为20％以上，更优选为25％以上，进一步优选为30％以上。进一步，通过在成型品的各部位高度地控制激光透射性，从而不易发生焊接不良，获得稳定的激光焊接性。这可以通过激光透射性的稳定性来评价。具体而言，作为激光透射性的偏差，例如，在成型品的不同的多个部位测定了透射率的情况下，作为该透射率的最大值与最小值的差除以透射率的平均值而得的偏差比例而评价。偏差比例优选为20％以下，更优选为15％以下，进一步优选为10％以下，特别优选为5％以下。

此外，对激光焊接所使用的成型品要求控制尺寸特性。特别是如果成型品的翘曲量大，则在焊接部中在激光光线透射侧的成型品与吸收侧的成型品之间易于产生间隙、位置偏移，不易获得稳定的激光焊接性。成型品的翘曲量例如在箱型的成型品的某面中，可以通过面朝向内侧倾倒的倾倒量、即表示为从本来的平面的最大拉进尺寸的内翘曲量来评价。在使用底面为30mm见方的正方形、高度为30mm的箱型的成型品进行了评价的情况下，优选为0.60mm以下，更优选为0.50mm以下，特别优选为0.45mm以下。

由本发明的聚酯树脂组合物制成的成型品由于可以获得稳定的激光透射性，因此可以适合作为将该成型品与其它成型品进行激光焊接而成的复合成型品而使用。作为构成复合成型品的材料，本发明的成型品既可以用于激光透射侧也可以用于激光吸收侧，但从具有稳定的激光透射性考虑，尤其可以用于激光透射侧。用于激光吸收侧的材料没有特别限定，在易于与激光透射侧材料更牢固地焊接方面，优选为与激光透射侧相同组成的树脂组合物、或含有同种树脂的树脂组合物。此外，在可以有效率地吸收激光并转变为热能方面，优选含有炭黑、在激光波长具有吸收带的颜料、染料作为激光吸收剂。作为激光吸收剂的含量，相对于树脂成分100质量份，优选含有0.1质量份～1.0质量份。

激光焊接部的形状没有特别限定，可举出使透射侧与吸收侧以面重合的方式接触的形状、使透射侧为凹形状的轨道并使吸收侧为凸形状的凸缘的嵌入形状。特别是，通过使焊接部为凹凸的嵌入形状，从而使对位变得容易，而且在激光焊接中凸形状的凸缘熔融而被压瘪，因此可以以成型品整体沉入的量管理激光焊接中的树脂的熔融状况，在品质管理方面是优选的。

激光焊接所使用的光源的种类没有特别限定，可举出二极管激光器、光纤激光器，作为波长，优选为800nm～1200nm。

激光焊接的条件可以在任意条件下实施，例如，可以通过与焊接强度、密闭性、制造节拍时间等的平衡来调整激光输出、激光扫描速度、激光照射直径、激光照射次数、透射侧材料和吸收侧材料的压紧荷重、保压时间等条件。激光输出没有特别限定，在抑制由树脂的过加热/热分解引起的劣化方面优选为200W以下，更优选为150W以下，进一步优选为100W以下。激光扫描速度没有特别限定，但在抑制由树脂的过加热/热分解引起的劣化方面优选为10mm/秒以上，在可以将从激光照射的能量有效率地传递到树脂方面优选为5000mm/秒以下。激光照射直径没有特别限定，但在可以有效率地将焊接部加热方面，优选以相对于焊接部的厚度而照射直径成为0.5倍～1.5倍的方式设定，更优选以成为0.7倍～1.3倍的方式设定。激光照射次数没有特别限定，可举出扫描1次的方法、扫描2次以上的方法，但在可以将焊接部的温度逐步升温、不易发生焊接不良方面，优选为扫描2次以上的方法。透射侧材料和吸收侧材料的压紧荷重没有特别限定，但在抑制向成型品施加的应力方面优选为2000N以下，更优选为1750N以下，进一步优选为1500N以下。在易于使透射侧材料与吸收侧材料密合方面，下限值优选为50N以上，更优选为75N以上，进一步优选为100N以上。此外，压紧透射侧材料和吸收侧材料的方法没有特别限定，可举出用易于透射激光的玻璃直接压紧焊接部的方法、将激光焊接部附近的内侧或外侧用专用的夹具等压紧的方法。保压时间没有特别限定，但在可以缩短制造节拍时间方面，优选在0秒～20秒的范围设定。

实施例

接下来，通过实施例进一步详细地说明本发明，但它们不限定本发明。

以下汇总显示实施例中使用的主要原料的缩写及其内容。

(A)聚酯树脂

A-1：聚对苯二甲酸丁二醇酯(末端羧基量50eq/t)

A-2：聚对苯二甲酸丁二醇酯(末端羧基量30eq/t)

A-3：聚对苯二甲酸丁二醇酯(末端羧基量15eq/t)

A-4：聚对苯二甲酸丁二醇酯(末端羧基量9eq/t)

(B)金属盐化合物

B-1：丙酸钠(碳原子数3，分子量96)

B-2：辛酸钠(碳原子数8，分子量166)

B-3：硬脂酸钠(碳原子数18，分子量306)

B-4：硬脂酸钾(碳原子数18，分子量326)

B-5：硬脂酸镁(碳原子数36，分子量591)

B-6：甲酸钠(碳原子数1，分子量68)

B-7：聚丙烯酸钠(重复单元的碳原子数3，重复单元的分子量94)

(C)玻璃纤维

C-1：圆形截面短切原丝(chopped strand)型玻璃纤维(纤维直径13μm，扁平率1)

C-2：长圆形截面短切原丝型玻璃纤维(纤维短径10μm，纤维长径20μm，扁平率2)

C-3：长圆形截面短切原丝型玻璃纤维(纤维短径7μm，纤维长径28μm，扁平率4)

此外，以下汇总显示实施例和比较例所使用的评价方法。

(1)结晶度

使用从聚酯树脂组合物的树脂颗粒切出为100～500纳克的适当大小的物质作为试验片，按照以下温度程序，进行了高速量热仪测定和结晶度的计算。作为试验机，使用メトラートレド社制Flash DSC 1，数据处理使用了メトラートレド社制STARe Software。结晶度是将通过高速量热仪测定而获得的结晶熔化热与完全结晶的结晶熔化热之比以百分率来表示。结晶度越高，则注射成型性和激光透射性越优异。

温度程序：

[1]从30℃以10000℃/秒升温直到260℃

[2]在260℃下保持0.1秒

[3]以5000℃/秒冷却直到80℃

[4]在80℃下保持0.1秒

[5]以5000℃/秒冷却直到-70℃

[6]以1000℃/秒升温直到260℃。

(2)线状结构的平均长度

成型出图1所示的L为80mm的正方形且厚度D为2mm的激光光线透射性评价试验片。成型条件为料筒温度260℃，模具温度80℃。将图1所示的成型片的直浇道(sprue)1和流道(runner)2的部分在浇口(gate)3切断，从该试验片的中央部的沿厚度方向为1mm的内部，使用SIINT社制的聚焦离子束装置/扫描型电子显微镜复合装置(SMI3200SE)、日立ハイテク社制的微量进样系统(FB-2000A)、FEI社制的聚焦离子束装置/扫描型电子显微镜复合装置(Strata400S)，制作厚度100纳米的薄切片，用四氧化钌染色，制成试样。将所得的试样用日立制高分辨率透射型电子显微镜(H9000UHR)在加速电压300kV、20000倍的条件下观察，将所得的图像设为1μm×1μm的尺寸的图像，关于可以通过深浅来识别的线状结构，测定任意选择的10根的长度方向，算出平均长度。

(3)激光光线透射性

成型出图1所示的L1为80mm的正方形且厚度D1为2mm的激光光线透射性评价试验片。成型条件为料筒温度260℃，模具温度80℃。将图1所示的成型片的直浇道1和流道2的部分在浇口3切断，将剩下的部位设为激光光线透射性评价试验片4。试验机使用(株)岛津制作所制的紫外近红外分光光度计(UV-3150)，此外检测器使用了积分球。透射率是将透射光量与入射光量之比以百分率来表示。测定位置为图1所示的[1]～[3]3个位置，[1]和[3]为从成型片的端部向内侧13mm的部分，[2]为成型品的中心部分。在显示实施例、比较例的表中，作为激光透射性，记载了在3个位置测定的近红外线940nm波长区域的光线透射率的平均值，作为激光透射性的偏差，记载了下述式所示的透射率的偏差比例。

透射率的偏差比例＝(透射率的最大值-透射率的最小值)/透射率的平均值×100。

(4)聚酯树脂(A)的末端羧基量

使(3)所记载的激光光线透射性评价试验片溶解于1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇，进行离心分离，将不溶成分除去，提取树脂成分。使本树脂成分约0.4g在100℃的油浴上加温溶解于苄醇20mL后，缓慢加入氯仿60mL、苄醇20mL使其骤冷。然后，用0.01mol/L氢氧化钠苄醇溶液，使用京都电子工业(株)制的电位滴定装置(AT-500N)进行电位滴定，将所得的拐点设为终点。通过同样的方法，也进行空白试验，作为相对于聚酯树脂(A)的重量的摩尔数，算出末端羧基量(单位：eq/t)。

(5)聚酯树脂组合物的金属成分量

使(3)所记载的激光光线透射性评价试验片溶解于1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇，进行离心分离，将不溶成分除去，提取了树脂成分。将本树脂成分灰化，使该灰化物用6N盐酸溶解而调制出溶液。使用该溶液而使用(株)日立ハイテクサイエンス制原子吸收光度计(ZA3300)，进行原子吸光度测定，作为相对于聚酯树脂(A)的重量的摩尔数，算出金属成分量(单位：eq/t)。

(6)抗拉强度

按照ISO527-1，2，针对在料筒温度260℃、模具温度80℃下成型出的ISO1A哑铃试验片，使用(株)岛津制作所制的拉伸试验机(オートグラフAG-50kNXPlus)，在试验速度5mm/min的条件下测定了抗拉强度。

(7)内翘曲量

成型出图2所示的底面(正方形)的边长L2为30mm、高度H2为30mm、厚度D2为1.5mm的箱型形状的内翘曲评价试验片。成型条件为料筒温度260℃、模具温度80℃。在针点浇口5的部分将直浇道和流道切断，将剩下的部位设为内翘曲评价试验片8。图2(a)为上述箱型成型品的俯视图，图2(b)为该成型品的侧视图，图2(c)为上述箱型成型品的俯视图的详情图。在将所得的成型品在23％、50％RH环境下放置24小时后，针对成型品的距具有针浇口5的侧面最远的侧面6向内侧的倾倒量、即从本来的平面的最大拉进尺寸，用(株)ミツトヨ制的三维尺寸测定仪(CRYSTA-Apex S776)测定5次，将其平均设为内翘曲量7。

[实施例1～11、比较例1～7]

以表1和表2所记载的混配比率将聚酯树脂(A)、金属盐化合物(B)和其它原料一并混配，将玻璃纤维(C)从侧进料机供给，使用L/D＝45的双螺杆挤出机，在料筒温度260℃、转速250rpm的条件下进行熔融混炼，获得了颗粒状的树脂组合物。将所得的树脂组合物在130℃下热风干燥3小时后，使用住友重机械工业制注射成型机SE100DU，在料筒温度260℃、模具温度80℃下，以树脂组合物在注射成型机的内部滞留的时间成为小于15分钟的方式，注射成型各种评价用成型品。使用各评价用成型品进行了上述评价。然而，比较例2省略树脂组合物的干燥工序而进行注射成型，比较例3在注射成型工序的计量后使树脂组合物在成型机内滞留15分钟后，进行了注射成型。

将评价结果示于表1和2中。表1显示实施例1～11，表2显示比较例1～7。

由表1和2的结果明确了以下内容。

实施例1～11与比较例1～7相比，通过使聚酯树脂组合物的结晶度为特定的值，从而可以获得注射成型性优异、在成型品中的不同部位高度地控制高的激光透射性、并且尺寸特性优异的聚酯树脂组合物。此外，通过含有特定量的聚酯树脂(A)、金属盐化合物(B)、玻璃纤维(C)，可以获得注射成型性良好、并且激光透射性、机械特性和尺寸特性优异的成型品。如果更详细地说明，则实施例1与比较例1相比，由于由金属成分量/末端羧基量表示的比为优选的范围，相对于聚酯树脂(A)的重量而在优选的范围含有金属成分，因此晶核生成效率优异，结晶度为15％以上。作为其结果，可以获得注射成型性良好、并且激光透射性和尺寸特性优异的成型品。此外，实施例1与比较例2和3相比，由于在优选的条件下进行成型，由金属成分量/末端羧基量表示的比为更优选的范围，因此晶核生成效率优异，结晶度为15％以上。作为其结果，可以获得注射成型性良好、并且激光透射性、机械特性和尺寸特性优异的成型品。实施例3、5和6与比较例5和6相比，由于混配了与聚酯树脂(A)的亲和性优异方面优选的碳原子数的金属盐化合物(B)，因此晶核生成效率优异，结晶度为15％以上。作为其结果，可以获得注射成型性良好、并且激光透射性和尺寸特性优异的成型品。实施例11与比较例7相比，由于由金属成分量/末端羧基量表示的比为优选的范围，因此晶核生成效率优异，结晶度为15％以上。作为其结果，可以获得注射成型性良好、并且激光透射性优异的成型品。实施例2、3和4与实施例1相比，由于由金属成分量/末端羧基量表示的比为更优选的范围，因此晶核生成效率优异，作为其结果，可以获得注射成型性良好、并且激光透射性和尺寸特性优异的成型品。实施例3和4与实施例2相比，由于由金属成分量/末端羧基量表示的比为进一步优选的范围，因此晶核生成效率优异，作为其结果，可以获得注射成型性良好、并且激光透射性和尺寸特性更优异的成型品。实施例4与实施例3相比，由于由金属成分量/末端羧基量表示的比为特别优选的范围，因此晶核生成效率优异，作为其结果，可以获得注射成型性良好、并且激光透射性和尺寸特性更优异的成型品。实施例3与实施例5和6相比，通过含有在与聚酯树脂(A)的亲和性优异方面更优选的碳原子数的金属盐化合物(B)，从而晶核生成效率优异，作为其结果，可以获得机械特性更优异的成型品。实施例3、5和6与实施例7和8相比，由于混配优选的金属种类的金属盐化合物(B)，因此晶核生成效率优异，作为其结果，可以获得注射成型性良好、并且激光透射性、机械特性和尺寸特性更优异的成型品。实施例9含有与实施例3和实施例10相比更优选的扁平率的玻璃纤维(C)，由此作为其结果，可以获得激光透射性和机械特性更优异的成型品。

符号的说明

1.直浇道

2.流道

3.浇口

4.激光光线透射性评价试验片

5.针点浇口

6.侧面

7.内翘曲量

8.内翘曲评价试验片。

Claims (13)

1.一种聚酯树脂组合物，其特征在于，使用高速量热仪利用下述方法而算出的结晶度为15％以上，

算出方法：使用高速量热仪，将聚酯树脂组合物从30℃以10000℃/秒升温直到260℃后，在260℃下保持0.1秒后，以5000℃/秒冷却直到80℃，在80℃下保持0.1秒后，以5000℃/秒冷却直到-70℃，然后以1000℃/秒升温直到260℃，由求出的曲线算出结晶度。

2.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，使用透射型电子显微镜观察到的线状结构的长度方向的平均长度为150纳米以下。

3.根据权利要求1或2所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，是以聚酯树脂(A)作为主成分的树脂组合物，对于聚酯树脂(A)的末端羧基量、和树脂组合物中含有的金属成分量，由金属成分量/末端羧基量表示的比为0.80以上。

4.根据权利要求3所述的聚酯树脂组合物，金属成分的种类为碱金属。

5.根据权利要求3或4所述的聚酯树脂组合物，金属成分为选自钠、钾、和它们的混合物中的至少1种。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的聚酯树脂组合物，以相对于聚酯树脂(A)1kg而金属成分为50～150毫摩尔的浓度含有金属盐化合物(B)，并相对于聚酯树脂(A)100质量份，包含超过0且100质量份以下的玻璃纤维(C)。

7.根据权利要求6所述的聚酯树脂组合物，所述聚酯树脂(A)的末端羧基浓度为20eq/t以下。

8.根据权利要求6或7所述的聚酯树脂组合物，所述金属盐化合物(B)为脂肪族羧酸钠盐，所述脂肪族羧酸钠盐为选自丙酸钠、辛酸钠、硬脂酸钠、和它们的混合物中的至少1种。

9.根据权利要求6～8中任一项所述的聚酯树脂组合物，所述玻璃纤维(C)的通过以下式子算出的扁平率为1～2，

扁平率＝玻璃纤维截面的长径/短径。

10.一种成型品，其由权利要求1～9中任一项所述的聚酯树脂组合物制成。

11.权利要求10所述的成型品的制造方法，使聚酯树脂组合物在100℃以上干燥了3小时以上后，进行成型。

12.根据权利要求10或11所述的成型品的制造方法，使聚酯树脂组合物熔融滞留的时间小于15分钟而进行成型。

13.一种复合成型品，其是将权利要求10所述的成型品进行激光焊接而成的。

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