CN113853408A

CN113853408A - 成形材料、片状模塑料及成形品

Info

Publication number: CN113853408A
Application number: CN202080037091.XA
Authority: CN
Inventors: 人见一迅; 滨田健一; 木村真实
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2019-05-28
Filing date: 2020-05-01
Publication date: 2021-12-28
Anticipated expiration: 2040-05-01
Also published as: WO2020241180A1; CN113853408B; US20220213280A1; JP7092263B2; EP3978572A4; EP3978572A1; JPWO2020241180A1

Abstract

提供一种成形材料，其特征在于，以芳香族环氧树脂(A)、环氧树脂用固化剂(B)和固化促进剂(C)作为必须原料，FT‑IR的ATR测定中的910cm^‑1和1510cm^‑1处的透射率之比(910cm^‑1/1510cm^‑1)为1～3的范围。该成形材料的生产率、成形性等优异，因此可以适合用于汽车构件、铁道车辆构件、航空航天器构件、船舶构件、住宅设备构件、体育用品构件、轻型车辆构件、建筑土木构件、OA设备等的外饰、结构体等。

Description

成形材料、片状模塑料及成形品

技术领域

本发明涉及成形材料、片状模塑料及成形品。

本申请基于2019年5月28日在日本申请的日本特愿2019-099343主张优先权，并将其内容援引于此。

背景技术

将热固性树脂用纤维增强材料进行了强化而成的所谓的FRP被用于工业部件、住宅构件、汽车构件等多方面。此外，将碳纤维作为纤维增强材料对环氧树脂、不饱和聚酯树脂等热固性树脂进行了增强而得到的纤维增强树脂复合材料的轻量且耐热性、机械强度优异的特征备受关注，在各种结构体用途中的利用正在扩大。另外，由于使用不连续纤维作为纤维增强材料，所以与连续纤维相比，成形形状的应用范围广，边料也能够再利用，能够进行不同原材料构件嵌入等，生产率、设计应用范围广，因此广泛使用片状模塑料(以下简记为SMC)。目前，通常作为SMC用热固性树脂所已知的包含不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂的SMC具有挥发性有机化合物的排出等问题。因此，正在进行使用了环氧树脂的SMC的研究。

作为以环氧树脂为主成分的SMC，已知有包含芳香族环氧树脂、脂环式二胺、环氧树脂用固化剂，脂肪族环氧树脂作为必须成分的环氧树脂组合物和成形材料(例如，参照专利文献1)。该成形材料虽然储存稳定性优异，但存在熔融粘度低、树脂从纤维增强材料过量流出的问题、环氧树脂组合物的增稠工序需要数日这样的生产率的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2018-66026号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明要解决的课题在于提供增稠性优异、具有适度的压缩硬度、储存稳定性、膜剥离性和成形时的固化性等生产率优异的成形材料、片状模塑料及其成形品。

用于解决课题的手段

本发明人等发现，以芳香族环氧树脂、环氧树脂用固化剂和固化促进剂为必须原料的特定的成形材料能够解决上述课题，从而完成了本发明。

即，涉及一种成形材料、片状模塑料和成形品，其特征在于，其以芳香族环氧树脂(A)、环氧树脂用固化剂(B)和固化促进剂(C)作为必须原料，FT-IR的ATR测定中的910cm^-1和1510cm^-1处的透射率之比(910cm^-1/1510cm^-1)为1～3的范围。

发明的效果

由本发明得到的成形材料、片状模塑料和成形品的生产率、成形性等优异，因此可以适合用于汽车构件、铁道车辆构件、航空航天器构件、船舶构件、住宅设备构件、体育用品构件、轻型车辆构件、建筑土木构件、OA设备等的外饰、结构体等。

具体实施方式

本发明的成形材料以芳香族环氧树脂(A)、环氧树脂用固化剂(B)和固化促进剂(C)作为必须原料，FT-IR的ATR测定中的910cm^-1和1510cm^-1处的透射率之比(910cm^-1/1510cm^-1)(以下，简记为“透射率比α”。)为1～3的范围。

另外，本发明的成形材料含有以芳香族环氧树脂(A)、环氧树脂用固化剂(B)和固化促进剂(C)作为必须原料的环氧树脂组合物的增稠物，上述增稠物的FT-IR的ATR测定中的910cm^-1和1510cm^-1处的透射率比α为1～3的范围。

本发明的FT-IR的ATR测定中的透射率由透射光谱的峰值得到，910cm^-1附近的峰为来自于环氧基的峰，1510cm^-1附近的峰为来自于苯环的峰。

上述透射率比α在1～3的范围内是重要的，但在小于1的情况下，压缩硬度过于柔软，处理性变得不良，膜剥离性和成形时的固化性也变得不充分。另一方面，在透射率比α大于3的情况下，压缩硬度过于硬而导致处理性变得不良。

作为上述芳香族环氧树脂(A)，例如可举出双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚芴型环氧树脂、双甲酚芴型等双酚型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、甲酚酚醛型环氧树脂等酚醛型环氧树脂、这些树脂的溴化环氧树脂等酚的缩水甘油醚、双酚A的环氧烷加成物的二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、二缩水甘油基-对羟基苯甲酸等缩水甘油酯等。需要说明的是，这些环氧树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上，从粘度和耐热性的平衡更优异的方面出发，优选组合使用2官能的芳香族环氧树脂(A’)和3官能以上的芳香族环氧树脂(A”)，上述环氧树脂(A’)与上述环氧树脂(A”)的质量比率(A’/A”)更优选为20/80～80/20的范围。

从对纤维增强材料的浸渗性进一步提高的方面出发，上述芳香族环氧树脂(A)的数均分子量优选为50～1000，更优选为100～500。

从处理性和成形品强度进一步提高的方面出发，上述环氧树脂(A)的环氧当量优选150～1500g/eq的范围，更优选170～500g/eq的范围。

从处理性和对纤维增强材料的浸渗性进一步提高的方面出发，上述环氧树脂(A’)的粘度在温度25℃下优选为500～50000mPa·s的范围，更优选为1000～30000mPa·s的范围。另外，从处理性和对纤维增强材料的浸渗性进一步提高的方面出发，上述环氧树脂(A”)的粘度在温度50℃下优选为500～300000mPa·s的范围，更优选为1000～200000mPa·s的范围。

另外，本发明的成形材料中可以使用上述芳香族环氧树脂(A)以外的其他环氧树脂。

作为其他环氧树脂，例如可举出噁唑烷酮改性环氧树脂、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、氢化双酚A的二缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚、脂环式环氧树脂、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、二聚酸缩水甘油酯、三缩水甘油基异氰脲酸酯、四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基-对氨基苯酚、N，N-二缩水甘油基苯胺等缩水甘油胺型环氧树脂、三苯酚甲烷型环氧树脂等杂环式环氧树脂等。需要说明的是，其他环氧树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

另外，在使用上述环氧树脂(A)时，从粘度的调整、环氧当量的调整变得容易的方面出发，优选组合使用环氧稀释剂。

从成形材料向纤维增强材料的浸渗性进一步提高的方面出发，上述环氧稀释剂的粘度优选为1～3000mPa·s的范围，更优选为1～1000mPa·s的范围。

作为上述环氧稀释剂，例如可举出苯基缩水甘油醚、醇缩水甘油醚、烷基缩水甘油醚、烷基缩水甘油酯、α-烯烃环氧化物、烷基苯基缩水甘油醚、烷基酚缩水甘油醚等。在此，烷基优选为碳原子数1～20的直链或支链状的烷基。

其中，从粘度更低、容易调整组合物的粘度的观点出发，优选使用苯基缩水甘油醚、醇缩水甘油醚、烷基缩水甘油醚、烷基苯基缩水甘油醚，从耐热性的观点出发，优选使用多官能的芳香族环氧树脂。

从与纤维增强材料的粘接性更良好的方面出发，上述环氧稀释剂的使用量相对于上述环氧树脂(A)100质量份优选为1～30质量份的范围，更优选为2～20质量份的范围。

上述环氧树脂用固化剂(B)可举出胺系化合物、酰胺系化合物、酸酐系化合物、酚系化合物等。作为胺系化合物，可举出二氨基二苯基甲烷、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二氨基二苯砜、异佛尔酮二胺、咪唑、BF3-胺络合物、胍衍生物等，作为酰胺系化合物，可举出双氰胺、由亚麻酸的二聚体和乙二胺合成的聚酰胺树脂等，作为酸酐系化合物，可举出邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐等，作为酚系化合物，可举出苯酚酚醛树脂、甲酚酚醛树脂、芳香族烃甲醛树脂改性酚醛树脂、二环戊二烯苯酚加成型树脂、苯酚芳烷基树脂(泽洛克树脂)、以间苯二酚酚醛树脂为代表的多元羟基化合物和甲醛所合成的多元酚酚醛树脂、萘酚芳烷基树脂、三羟甲基甲烷树脂、四羟苯基乙烷树脂、萘酚酚醛树脂、萘酚-苯酚共缩合酚醛树脂、萘酚-甲酚共缩合酚醛树脂、联苯改性酚醛树脂(以双亚甲基连结酚核而成的多元酚化合物)、联苯改性萘酚树脂(以双亚甲基连结酚核而成的多元萘酚化合物)、氨基三嗪改性酚醛树脂(以三聚氰胺、苯并胍胺等连结酚核而成的多元酚化合物)、含烷氧基的芳香环改性酚醛树脂(以甲醛连结酚核和含烷氧基的芳香环而成的多元酚化合物)等多元酚化合物等。需要说明的是，这些环氧树脂用固化剂(B)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

其中，从固化性高、快速固化性优异的方面出发，优选酰胺系化合物和胺系化合物，更优选双氰胺、咪唑。

上述环氧树脂用固化剂(B)相对于环氧树脂和环氧树脂稀释剂的合计100质量份优选为1～40质量份的范围，优选为3～20质量份的范围。

作为上述固化促进剂(C)，从成形品的机械特性的观点出发，优选脲化合物，从耐热性的观点出发，优选咪唑化合物。

作为脲化合物，可举出3-苯基-1，1-二甲基脲、3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲、3-(3-氯-4-甲基苯基)-1，1-二甲基脲、2，4-双(3，3-二甲基脲基)甲苯、1，1’-(4-甲基-1，3-亚苯基)双(3，3-二甲基脲)等。

作为咪唑化合物，可举出咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2，4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪、2，4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪异氰脲酸加成物、2-苯基-4，5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑等。

需要说明的是，这些固化促进剂(C)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

上述固化促进剂(C)相对于环氧树脂和环氧稀释剂的合计100质量份优选为1～20质量份的范围，更优选为1.5～10质量份的范围。

本发明的成形材料可以含有芳香族环氧树脂(A)、环氧树脂用固化剂(B)和固化促进剂(C)以外的成分，从成形性进一步提高的方面出发，优选含有热塑性树脂粒子(D)。

作为上述热塑性树脂粒子(D)，是含有选自(甲基)丙烯酸酯、二烯和能够与它们共聚的单体中的至少1种单体单元的树脂粉末，优选以由核层和壳层构成的热塑性树脂粉末作为有效成分。作为上述(甲基)丙烯酸酯，例如可举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等。

另外，作为二烯系单体，可举出丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、环戊二烯、二环戊二烯等共轭二烯系化合物、1，4-己二烯、亚乙基降冰片烯等非共轭二烯系化合物等。

作为能够与它们共聚的单体，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺系化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙基缩水甘油酯等，其中，优选芳香族乙烯基化合物。

作为上述热塑性树脂粒子(D)的含量，从增稠性进一步提高的方面出发，相对于环氧树脂和环氧稀释剂的合计100质量份优选为1～20质量份的范围，更优选为3～9.5质量份的范围。

作为本发明的成形材料，例如可以含有除了环氧树脂以外的热固性树脂、除了上述热塑性树脂粒子(D)以外的热塑性树脂、阻聚剂、填充剂、低收缩剂、脱模剂、增稠剂、减稠剂、颜料、抗氧化剂、增塑剂、阻燃剂、抗菌剂、紫外线稳定剂、保存稳定剂、增强材料、光固化剂等。

作为上述热固性树脂，例如可举出乙烯基酯树脂、乙烯基氨基甲酸酯树脂、不饱和聚酯树脂、丙烯酸系树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、呋喃树脂等。另外，这些热固性树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

作为上述热塑性树脂，例如可举出聚酰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚碳酸酯树脂、氨基甲酸酯树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸系树脂、聚丁二烯树脂、聚异戊二烯树脂和将它们通过共聚等改性而得到的热塑性树脂。另外，这些热塑性树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

作为上述填充剂，有无机化合物、有机化合物，可以用于调整成形品的强度、弹性模量、冲击强度、疲劳耐久性等物性。

作为上述无机化合物，例如可举出碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、云母、滑石、高岭土、粘土、硅藻土、石棉、珍珠岩、氧化钡、二氧化硅、石英砂、白云石、石灰石、石膏、铝微粉、中空球、氧化铝、玻璃粉、氢氧化铝、寒水石、氧化锆、三氧化锑、氧化钛、二氧化钼、铁粉等。

作为上述有机化合物，有纤维素、几丁质等天然多糖类粉末、合成树脂粉末等，作为合成树脂粉末，可以使用由硬质树脂、软质橡胶、弹性体或聚合物(共聚物)等构成的有机物的粉体、具有核壳型等多层结构的粒子。具体而言，可举出丁二烯橡胶和/或丙烯酸系橡胶、氨基甲酸酯橡胶、硅橡胶等所构成的粒子、聚酰亚胺树脂粉末、氟树脂粉末、酚醛树脂粉末等。这些填充剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

作为上述脱模剂，例如可举出硬脂酸锌、硬脂酸钙、石蜡、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、氟系化合物等。可优选举出氟化合物、石蜡。这些脱模剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

作为上述增稠剂，例如可举出氧化镁、氢氧化镁、氧化钙、氢氧化钙等金属氧化物、金属氢氧化物等、丙烯酸系树脂系微粒等，可以根据本发明的纤维增强成形材料的处理性来适当选择。这些增稠剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

本发明的片状模塑料(以下，简记为“SMC”。)含有上述成形材料和纤维增强材料(E)作为必须成分，生产率优异，具有设计、不同材料接合等多样性，成形性优异。

上述纤维增强材料(E)使用切割成2.5～50mm的长度的纤维，从成形时的模具内流动性、成形品的外观和机械物性进一步提高的方面出发，更优选切割成5～40mm的纤维。

作为上述纤维增强材料(E)，例如可举出玻璃纤维、碳纤维、碳化硅纤维、纸浆、麻、棉、尼龙、聚酯、丙烯酸、聚氨酯、聚酰亚胺、或凯夫拉尔(Kevlar)、诺梅克斯(Nomex)等芳族聚酰胺等所形成的聚酰胺纤维等。其中，从得到高强度的成形品的方面出发，优选碳纤维。

作为上述碳纤维，可以使用聚丙烯腈系、沥青系、人造丝系等各种碳纤维，其中，从容易得到高强度的碳纤维的方面出发，优选聚丙烯腈系的碳纤维。

另外，从树脂浸渗性和成形品的机械物性进一步提高的方面出发，作为上述碳纤维使用的纤维束的长丝数优选为1000～60000。

从所得到的成形品的机械物性进一步提高的方面出发，本发明的SMC的成分中的上述纤维增强材料(E)的含有率优选为25～80质量％的范围，更优选为40～70质量％的范围，特别优选为45～65质量％。在纤维增强材料含有率过低的情况下，有可能无法得到高强度的成形品，在纤维增强材料含有率过高的情况下，树脂向纤维增强材料的浸渗性不充分，成形品产生膨胀，有可能无法得到高强度的成形品。

另外，本发明的SMC中的上述纤维增强材料(E)优选以纤维方向随机的状态浸渗于树脂中。

作为本发明的SMC的制造方法，可举出如下方法等：使用通常的搅拌机、密炼机(日文：インタ一ミキサ一)、行星式混合机、辊磨机、捏合机、挤出机等混合机，将芳香族环氧树脂(A)、环氧树脂用固化剂(B)、固化促进剂(C)、热塑性树脂粒子(D)等各成分混合、分散，将所得到的树脂组合物以成为均匀的厚度的方式涂布于上下设置的载体膜，将纤维增强材料(E)用上述上下设置的载体膜上的树脂组合物夹持，接下来，使整体从浸渗辊之间通过，施加压力而使树脂组合物浸渗于纤维增强材料(E)，然后卷绕成卷状或连续折叠的方法。另外，优选之后在常温或20～60℃的温度下进行熟化，使其增稠。作为载体膜，可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚乙烯与聚丙烯的层压膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙等。

本发明的成形品可以由上述SMC得到，从生产率优异的观点和设计多样性优异的观点出发，作为其成形方法，优选加热压缩成形。

作为上述加热压缩成形，例如可以使用如下制造方法：称量规定量的上述SMC，投入到预先加热至110～180℃的模具中，利用压缩成形机进行合模而对成形材料进行赋型，保持0.1～30MPa的成形压力，由此使成形材料固化，然后取出成形品，得到成形品。作为具体的成形条件，优选为在模具内以模具温度120～160℃、每1mm的成形品的厚度保持1～20MPa的成形压力1～5分钟的成形条件，从生产率进一步提高的方面出发，更优选在模具温度140～160℃、每1mm的成形品的厚度保持1～20MPa的成形压力1～3分钟的成形条件。

本发明的SMC的生产率、成形性等优异，所得到的成形品可以适合用于汽车构件、铁道车辆构件、航空航天器构件、船舶构件、住宅设备构件、体育用品构件、轻型车辆构件、建筑土木构件、OA设备等的壳体等。

实施例

以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。需要说明的是，FT-IR的ATR测定和平均分子量在下述测定条件下测定。

[FT-IR(ATR)测定条件]

测定装置：Perkin Elmer制“FT-IR Spectrometer Frontier T”

ATR测定单元：Specac制“Golden Gate Diamond”

测定法：1次反射ATR法

晶体：Type■a Diamond(2mm×2mm)

ATR侵入长度(n＝1.5，1000cm^-1)：2um

光源：MIR(8000～30cm^-1)

入射角：45°

检测器：MIR TGS(15000～370cm^-1)

测定范围：4000～400cm^-1

分辨率：4cm^-1

累计次数：8次

[GPC测定条件]

测定装置：东曹株式会社制“HLC-8220GPC”，

柱：东曹株式会社制保护柱“HXL-L”

+东曹株式会社制“TSK-GEL G2000HXL”

+东曹株式会社制“TSK-GEL G3000HXL”

+东曹株式会社制“TSK-GEL G4000HXL”

检测器：RI(差示折射计)

数据处理：东曹株式会社制“GPC-8020Model II版本4.10”

测定条件：柱温 40℃

洗脱剂四氢呋喃

流速 1.0ml/分钟

标准试样：按照上述“GPC-8020Model II版本4.10”的测定手册，使用分子量已知的下述单分散聚苯乙烯。

(使用聚苯乙烯)

东曹株式会社制“A-500”

东曹株式会社制“A-1000”

东曹株式会社制“A-2500”

东曹株式会社制“A-5000”

东曹株式会社制“F-1”

东曹株式会社制“F-2”

东曹株式会社制“F-4”

东曹株式会社制“F-10”

东曹株式会社制“F-20”

东曹株式会社制“F-40”

东曹株式会社制“F-80”

东曹株式会社制“F-128”

试样：将以树脂固体成分换算计为1.0质量％的四氢呋喃溶液用微型过滤器进行过滤而得到的试样(50μl)。

(实施例1)

将环氧树脂(A-1)(Sigma-Aldrich公司制“四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷”，环氧当量110～130g/eq，4官能的芳香族环氧树脂)40质量份、环氧树脂(A-3)(DIC株式会社制“EPICLON 840LV”，双酚A型，环氧当量：178g/eq，官能团数：2)40质量份、环氧稀释剂(ANHUIXINYUAN Chemical公司制“XY-622”，1，4-丁二醇二缩水甘油醚，环氧当量131g/eq，官能团数：2)5质量份、环氧稀释剂(长濑产业公司制“EX-313”，甘油聚缩水甘油醚，官能团数：2以上)15质量份、内部脱模剂(大金工业公司制“FB-962”)2质量份、环氧树脂用固化剂(PTIJAPAN株式会社制“DDA5”，双氰胺)8质量份、固化促进剂(PTI JAPAN株式会社制“Omicure52”，4，4’-亚甲基双(苯基二甲基脲))5质量份用三辊机混合，混合热塑性树脂粒子(Aica工业株式会社制“F303”，聚(甲基)丙烯酸酯系有机微粒)9质量份，得到树脂组合物(1)。

[成形材料的制作]

使上述得到的树脂组合物(1)流入到4mm间隔物的玻璃板间，作为熟化工序，在80℃中静置2小时，得到成形材料(X-1)。

[压缩硬度的评价]

对于刚进行熟化工序后的成形材料(X-1)和熟化工序后经过2周后的成形材料(X-1)，按照以下的条件测定、评价压缩硬度。

装置：测力计(NIDEC-SHIMPO公司制“FGP-5”)

夹具：φ10的圆盘状

测定方法：以压缩速度10mm/分钟进行压缩试验(样品温度25℃)

测定压缩2mm的时刻的载荷(N)(测定10次，以平均值进行评价)

○：为3～30N的范围，为适当的硬度。

×：小于3N，过于柔软。或者大于30N，过于硬。

[SMC的制作]

将上述得到的树脂组合物(1)以涂布量平均成为860g/m²的方式涂布于聚乙烯与聚丙烯的层压膜上，在其上，使将碳纤维粗纱(东丽株式会社制“T700SC-12000-50C”)切割成12.5mm的碳纤维(以下，简记为纤维增强材料(E-1)。)以无纤维方向性、厚度均匀且碳纤维含有率达到57质量％的方式从空中均匀落下，同样地用涂布有树脂组合物(1)的膜夹持，使树脂浸渗于碳纤维后，80℃中静置2小时，得到SMC(Y-1)。该SMC的单位面积重量为2kg/m²。

[膜剥离性的评价]

对于上述得到的SMC(Y-1)，在23℃下确认从聚丙烯膜的剥离性，用以下的4阶段评价表示。

◎：无发粘，容易简单地从膜上剥离。

○：虽然稍微有发粘感，但能够容易地从膜上剥离。

Δ：有发粘，一部分从膜剥离时残留附着物。

×：密合于膜。

[成形品的制作]

从上述得到的SMC(Y-1)中剥离膜，层叠200mm见方的2层，使用成为2mm厚度的成形板的模具，在140℃下压制5分钟(10MPa)，在25℃下保存2天，得到成形品(1)。

[固化性的评价]

按照JIS K7074对上述得到的成形品(1)的弯曲强度进行测定，按照下述基准评价固化性。

○：弯曲弹性模量为25GPa以上

×：弯曲弹性模量小于25GPa

(实施例2～5)

设为表1的组成和熟化时间，除此以外，与实施例1同样地操作，得到树脂组合物(2)～(5)、成形材料(X-2)～(X-5)、SMC(Y-2)～(Y-5)和成形品(2)～(5)，进行各评价。

[表1]

表中的环氧树脂(A-2)：DIC株式会社制“EPICLON EXA-7250”，三苯酚甲烷型，环氧当量：162g/eq，3官能以上的芳香族环氧树脂

(比较例1～3)

设为表2的组成和熟化时间，除此以外，与实施例1同样地操作，得到树脂组合物(R1)～(R3)、成形材料(RX-1)～(RX-3)、SMC(RY-1)～(RY-3)和成形品(R1)～(R3)，进行各评价。

[表2]

确认了实施例1～5的本发明的成形材料具有成形性优异的压缩硬度，即使在制成SMC的情况下，膜剥离性和固化性也优异。

另一方面，比较例1是FT-IR的ATR测定中的910cm^-1和1510cm^-1处的透射率之比(透射率比α)大于作为上限的3的例子，确认到压缩硬度过于柔软，因此成形性不良。

另一方面，比较例2和3是透射率比α小于作为下限的1的例子，确认到压缩硬度过于硬，因此成形性不良，膜剥离性和固化性也不充分。

Claims

1.一种成形材料，其特征在于，其以芳香族环氧树脂A、环氧树脂用固化剂B和固化促进剂C作为必须原料，FT-IR的ATR测定中的910cm^-1和1510cm^-1处的透射率之比即910cm^-1/1510cm^-1为1～3的范围。

2.根据权利要求1所述的成形材料，其中，所述芳香族环氧树脂A含有2官能的芳香族环氧树脂A’和3官能以上的芳香族环氧树脂A”。

3.根据权利要求1或2所述的成形材料，其还含有热塑性树脂粒子D。

4.一种成形材料，其特征在于，其含有以芳香族环氧树脂A、环氧树脂用固化剂B和固化促进剂C作为必须原料的环氧树脂组合物的增稠物，所述增稠物的FT-IR的ATR测定中的910cm^-1和1510cm^-1处的透射率之比即910cm^-1/1510cm^-1为1～3的范围。

5.一种片状模塑料，其特征在于，其含有权利要求1～4中任一项所述的成形材料和纤维增强材料E。

6.权利要求5所述的片状模塑料的成形品。