CN1138523C - 用于脱除皮肤或其表面生长物的色素的酚衍生物和鸢尾科植物萃取物的组合和包括这种组合的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于淡化皮肤和/或皮肤生长物颜色的式(I)的酚衍生物与鸢尾科植物提取物的组合。本发明也涉及包含所述组合的组合物。

Description

用于脱除皮肤或其表面生长物的色素的酚衍生物 和鸢尾科植物萃取物的组合和包括这种组合的组合物
本发明涉及酚衍生物和鸢尾科植物萃取物的组合、包括这种组合的化妆品或皮肤用组合物以及通过局部施用到皮肤和/或其表面生长物(phanères)来使皮肤和/或其表面生长物淡化(blanchir)的用途。
人类皮肤的颜色取决于各种因素，并且特别取决于季节、种族和性别，它主要由黑素细胞产生的黑素的性质和浓度所决定。所述黑素细胞是通过具体细胞器即黑素体合成黑素的特定细胞。此外，在生命的不同时期，一些人在皮肤上、特别是在手上会出现更深和/或更着色的斑点，而使皮肤颜色不均一。这些斑点也是由于在位于皮肤表面的角化细胞中高浓度黑素的出现而导致的。
同样，体毛和头发的颜色也是由于黑素；当体毛或头发为深色时，一些人喜欢毛发颜色淡一些。特别令人感兴趣的是淡色体毛比深色体毛不明显。
皮肤、体毛和头发色素形成的机制，即黑素形成的机制是特别复杂的，并大致包括下列图示的主要步骤：
酪氨酸→多巴→多巴醌→多巴色素→黑素
酪氨酸酶(一元酚二羟基苯丙氨酸：氧氧化还原酶EC1.14.18.1)是在上述系列反应中所涉及的主要酶。它通过其羟化酶活性具体催化将酪氨酸转变成多巴(二羟基苯丙氨酸)的反应、通过其氧化酶活性具体催化将多巴转变成多巴醌的反应。这种酪氨酸酶只有在某些生物因素的作用下处于成熟状态下才起作用。
如果一种物质直接对形成黑素的表皮黑素细胞的活性起作用和/或如果它通过抑制涉及黑素形成涉及的一种酶或通过本身为黑素合成链中一种化合物的结构类似物、而使链被中断因而干扰黑素生物合成中的一个步骤、并因此脱去颜色，那么这种物质被认为脱色物质。
最广泛用作脱色剂的物质更具体是氢醌和其衍生物，特别是其醚诸如氢醌的一甲基醚和一乙基醚。尽管这些化合物绝对有效，但遗憾的是这些化合物由于其毒性而有副作用，使得其应用变得难处理甚至危险。这种毒性来自于它们通过杀死细胞对黑素形成的基本机制从而具有干扰其生物环境的危险并最终使皮肤通过产生毒素来将其排除
由此，氢醌是一种特别刺激性的化合物并且对黑素细胞有细胞毒性，所以许多人已经设想将其完全或部分取代。
具有高效力的无害局部脱色物质的使用主要是导求用于治疗由黑素细胞机能亢进引起的局部色素沉着过多诸如在怀孕(“妊娠面斑”或褐黄斑)或雌孕激素避孕时发生的自发性黑斑病、由良性黑素细胞机能亢进和增生引起的局部色素沉着过多诸如称为光化着色斑的老年色斑、可能由于感光过敏或由于损伤后结瘢以及某些白斑病诸如皮肤脱色斑引起的偶发色素沉着过多或脱色素。对于后者(结瘢可能会导致给予皮肤更淡的外观和白斑病的疤痕)来说，没有将损伤皮肤重新着色，为了使整个皮肤有均一的淡色色泽，还可将残余的正常皮肤区域全部脱色素。
在这方面，水杨酸衍生物和4-乙酰氨基酚是酪氨酸酶的抑制剂，并且因此被认作脱色素剂。
与酪氨酸酶的活性位上存在的铜配合的麦酸也同样通常被用作酪氨酸酶抑组合物。遗憾的是，这种化合物可引起过敏反应(参见Nakagawa M.等人在Contact Dermatitis 95年1月42卷第1期9-13页的文章“Contact allergy to kojic acid in skin care product”)。这种化合物在溶液中也不稳定，从而某种程度上使组合的生产复杂化。
因此本发明的一个目标是提供具有特别有效的脱色素活性而没有上述缺点诸如毒性和致过敏性的新产品。
本发明申请人已经出乎意料地发现一些酚的衍生物与鸢尾科植物提取物的组合在皮肤和/或其表面生长物的脱色性质方面展现出协同作用。
尽管不希望受本发明理论的束缚，但是似乎因为鸢尾科植物提取物拮抗皮肤神经肽诸如CGRP的作用，所以这些提取物使得其可以通过对黑素细胞中细胞内环腺苷酸分泌的积极作用而抑制由于CGRP引起的黑素合成的激活。因此，与一些酚衍生物组合的鸢尾科植物提取物的脱色活性在非常显著的意义上能使皮肤或表面生长物的颜色淡化或脱去。
已知水杨酸和其衍生物为溶角蛋白剂，因此可在高剂量[大于3％(重量)]下通过消除皮肤表面的死细胞、特别是色斑的死细胞来减少色斑。但是，在低剂量[少于3％(重量)]下，这些化合物也可通过将黑素细胞作为靶而抑制酪氨酸酶的活性，并因此减少黑素的产生，同时没有出现象高剂量使用时那种炎症活性。
因此，本发明的目标是一种包括至少一种鸢尾科植物的提取物和至少一种式(I)的酚衍生物及其化妆品或药学上可接受的盐或酯的组合产物：
Figure C9880461700061
其中：
R1代表一个氢原子或一个酸基，
R2代表一个原子或一个选自氢原子、式-NHCOCH3的基团和式-COR3的基团，其中R3代表一个线性、分支或环状的饱和脂族链、具有一个或多个共轭或非共轭双键的不饱和链，这些链包含2到22个碳原子并且能被选自卤原子、三氟甲基、游离形式或用具有1到6个碳原子的酸酯化的形式的羟基的至少一个取代基取代，或者用游离或用具有1-6个碳原子的低级醇酯化的羧基取代，条件是当R1代表一个氢原子时，R2不是一个氢原子。
优选当R1代表一个氢原子时，R2代表一个-NHCOCH3基团。
优选当R1代表一个酸基时，R2代表一个式-COR3的基团或一个氢原子。
优选所述基团R3包含至少4个碳原子。它由例如一个具有4到11个碳原子的饱和线性烷基组成。
因此，所述酚衍生物优选选自4-乙酰氨基酚[称为N-(4-羟基苯基)-乙酰胺或乙酰氨基酚(acetaminophène)]、水杨酸和水杨酸的衍生物。
当所述酚衍生物为水杨酸衍生物时，优选选自正-辛酰基-5-水杨酸、正-癸酰基-5-水杨酸、正-十二酰基-5-水杨酸。
它也可代表这些酸的盐，特别是通过与一种碱成盐获得的盐。作为能使按照本发明的水杨酸衍生物成盐的碱，可提及的有无机碱诸如碱金属氢氧化物(钠和钾的氢氧化物)或氢氧化铵，或者有机碱更好。
优选使用两性碱来进行水杨酸衍生物的成盐作用，就是说所述碱具有阴离子和阳离子两种官能基。所述两性碱可以是伯、仲、叔或环状有机胺，更优选为氨基酸。可提及的两性碱的例子有甘氨酸、赖氨酸、精氨酸、牛磺酸、组氨酸、丙氨酸、缬氨酸、半胱氨酸、三羟甲基氨基甲烷(TRISTA)和三乙醇胺。这些碱以足量使用从而使乳液的pH在5到7之间并因此接近皮肤的pH。这使得本发明的乳液和皮肤之间的高度相容性。
至少一种鸢尾科植物的提取物是通过实验室培养或自然条件下栽培获得植物的一种提取物。
术语“至少一种鸢尾科植物的提取物”应该理解是指“鸢尾科植物细胞的提取物”，并因此为“至少一种鸢尾科植物细胞的提取物”
所述至少一种鸢尾科植物的提取物可以是从任何源于鸢尾科的植物材料制备的提取物，所述材料通过实验室培养或自然条件下栽培获得。
由植物细胞实验室培养生长时的物理化学条件施加的选择压力使得可获得全年可生产的不同于自然条件下栽培获得的植物的标准植物材料。因此，优选使用实验室培养获得的鸢尾科植物提取物，但这并不排除最初在实验室培养的鸢尾科植物后来可在自然条件下栽种。
实验室培养被理解为是指所有为本领域技术人员熟知的人工生产植物或植物的一部分的技术。
因此，例如按照本发明，所述提取物可以是通过实验室培养(根、茎、叶)获得的至少一种鸢尾科植物的一种器官提取物、甚至是一种器官细胞提取物，或者是至少一种鸢尾科植物的未分化细胞的提取物
优选使用来自实验室培养获得的未分化细胞的提取物。
未分化植物细胞被理解为是指没有展现出具体专化特征并且能自身生存和不依靠其它细胞的植物细胞。这些未分化植物细胞在诱导作用下能潜在地按照其基因组分化。
按照所选的培养方法以及特别是按照所选的培养基，可以从相同的外植体获得具有不同特性的未分化植物细胞。
鸢尾科具有约750个品种。
可利用鸢尾科的植物的芳香和观赏性质。
在可按照本发明使用的鸢尾属(genre)中，可提及的属例子有若木力属(Romulea)、番红花(Crocus)、鸢尾属(Iris)、唐菖蒲属(Gladiolus)、豚鼻花属(Sisyrinchium)或花叶秋水仙(Hermodactylus)。
至于可用的植物材料，可从例如Iris germanica、Iris florentina、Irispallida、Crocus versicolor、Romulea bulbucodium或Gladiolus communis获得。
更具体地说，按照本发明，使用源于鸢尾属特别是源于Iris pallida的植物材料。
根据本发明，可使用任何为本领域技术人员熟知的提取方法。
具体可提及的有醇提取物，特别是乙醇提取物和稀酒精提取物。
也可以使用通过法国专利申请号95-02379所述的方法制备的提取物。
这样，在第一步，将植物材料在冷的水溶液中研磨；第二步，从源于第一步的水溶液移除悬浮的颗粒物；第三步，将源于第二步的水溶液消毒。这种水溶液可相当于所述提取物。
此外，第一步可有利地用简单将植物组织冷冻(例如在-20℃)来代替，接着进行上述的包括第二步和第三步的水提取。
可按照本发明使用的提取物制备的例子另外在实施例中提供。
按照上述方法获得的提取物可直接使用或者可浓缩。它们也可通过除去溶剂特别是冷冻干燥后以干燥形式使用。
本发明也涉及包括作为淡化剂(blanchiment)或脱色剂的上述组合和化妆品或药学上可接受的适合的载体的化妆品或皮肤局部用组合物。
本发明也涉及本发明的组合在皮肤或其表面生长物的淡化和/或脱色或在制备化妆品或药用组合物方面的用途。
最后本发明涉及淡化或脱除皮肤或其表面生长物色素的化妆方法，其特征在于将包括上述组合和化妆品上可接受的适用载体的化妆品组合物涂用到皮肤或其表面生长物上。
所述表面生长物优选为体毛或头发。
已证明这种组合对减少或者甚至消除皮肤上的色斑非常有效。
按照本发明的组合物适用于局部使用，并因此包含一种化妆品或皮肤病学上可接受的介质，就是说可与皮肤或其表面生长物(更具体地说就是体毛或头发)相容的介质。
所述酚衍生物和至少一种鸢尾科植物提取物的量可在很大程度上变化，并且具体取决于所需的脱色活性。
这样，从数量级上来说，按照本发明所用的酚衍生物一般占所述组合物总重量的约0.001-10％、优选占0.1-5％、更优选占0.2-3％。
对于所述至少一种鸢尾科植物的提取物的数量级来说，其干燥计量的量优选占所述组合物总重量的0.000l-20％、更优选占0.001-10％，还更优选占0.001-5％。
即使酚衍生物(更具体地说水杨酸或其衍生物)的用量少于本领域目前所推荐的用量，按照本发明的包含鸢尾科植物提取物和酚衍生物组合的组合物的施用仍可以显著降低或完全消除斑点的形成。
包含按照本发明的组合的组合物均可以正常用于局部使用的植物组合物(galéniques)形式提供，例如以水溶液、稀酒精溶液或油溶液的形式，露或浆液类型的分散体的形式、非水或油凝胶的形式、通过将脂相分散于水相(H/E)或相反(E/H)获得的乳型液体或半液体稠度的乳液形式、膏霜或凝胶类型的松软、半固体或固体稠度的悬浮体或乳液形式、或者是离子和/或非离子类型的微乳液、微囊、微粒或泡状分散体形式。
所述组合物或大或小程度上可以是流体，并且可具有白色或着色的膏霜、软膏、乳液、蜜露、浆液、糊状或泡沫体的外观。它可任选以气溶胶形式施用到皮肤或其表面生长物上。它也可以固体形式提供，诸如以粘贴形式提供。它可用作护理品和/或化妆品。它也可以是香波或调理香波(aprè-shampooings)的形式。
可按照常规方法制备这些组合物。
根据已知的方式本发明的化妆品或皮肤用组合物包含在化妆品或皮肤学领域常用的辅助剂，诸如乳化剂、亲水或亲脂胶凝剂、亲水或亲脂活性剂、防腐剂、抗氧化剂、香料、填充剂、防晒剂和着色剂。这些不同辅助剂的量为化妆品和/或皮肤学领域的常用量，例如为组合物总重量的0.01-20％。这些辅助剂可根据其性质导入到脂相、水相和/或类脂泡中。
作为乳化剂来说，可根据所需的最终乳液使用油包水(E/H)或水包油(H/E)乳化剂。可用的乳化剂的例子有PEG-20硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、聚山梨酸酯(由ICI公司出售的吐温60)、脱水山梨糖醇硬脂酸酯(由ICI公司出售的Span 60)和PPG-3肉豆蔻基醚。
乳化剂的用量范围可为相当于组合物总重量的0.1-15％、优选0.5-5％。
也可将例如以相当于所述组合物总重量0.05-10％量的辅助乳化剂加入到本发明的组合物中。可提及的辅助乳化剂的例子有甘油硬脂酸酯。
在类脂泡的分散体中，所述乳化剂可包括离子和/或非离子脂质泡。
作为可在本发明中使用的油，可提及的例子有矿物油、植物油(葵花籽油、杏仁油、乳油木油)、动物油(羊毛脂)、合成油、硅油(环甲基硅酮)和氟化油(全氟聚醚)。脂肪醇(十八烷醇)、脂肪酸(硬脂酸)和蜡也可加入到这些油中。
作为亲水胶凝剂，可提及的例子有羧乙烯基聚合物、甘油基聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、天然树胶(汉生胶)和粘土；作为亲脂胶凝剂来说，可提及的例子有改性粘土诸如膨润土、脂肪酸的金属盐诸如硬脂酸铝和疏水硅石。
作为亲水活性剂来说，可使用例如蛋白质或蛋白质水解产物、氨基酸、多元醇(特别是甘油和山梨糖醇)、脲、尿囊素、糖类和其衍生物和甘草亭酸。
作为亲脂活性剂来说，可提及的例子有生育酚(维生素E)和其衍生物、必需脂肪酸、神经酰胺和香精油。
特别是为了获得良好防护紫外线辐射的组合物，在这些组合物中也可以使用具有亲脂或亲水性的紫外滤除剂、钛和锌氧化物(任选超微氧化物(nano-oxydes)的形式)。
当然，本领域技术人员会十分注意不加入干扰组合物的目标作用、特别是干扰组合物的脱色效果的化合物。
这些组合物具体包括用于面部、用于手或用于身体的防护、治疗或护理用膏剂，身体用保护或护理乳，皮肤护理或治疗用洗剂、凝胶剂或泡沫剂，清洁或消毒洗剂，浴用组合物，粉底霜和染发膏。在后一种情况下，所述组合物包含染料。
下面的组合物实施例用于说明本发明，但并不对本发明的范围构成限制。除非另加说明，所用的百分比均以重量计。
实施例1
一种Iris pallida提取物的制备
通过在无菌条件下实验室培养获得的Iris pallida的未分化细胞在锥瓶和发酵罐中培养后通过在一个50μm筛上过滤回收。将27.5ml软化水加入到55g这样获得的新鲜材料中。在4℃下(冰浴)将全部材料在一台Turrax中以24000 T/min磨碎1分钟。磨碎的产物在15-10000 G离心4分钟。将上清液通过0.22μm滤膜过滤(除菌过滤)。
将这样制备的提取物在4℃下存贮。其每升约含15克干物质。可将所获得的提取物冷冻干燥。
如果所述植物材料为全植物，待处理的新鲜材料以干重的函数表示以便与实验室培养的材料在相同的提取条件下。植物的各个部分按照其每个部分的相对重量摘除。冷冻处理可以冻结酶活性，除菌过滤避免了环境微生物导致的活性剂降解。最后，水载体便于制备化妆品或药用组合物。
实施例2
脱色洗剂
组分 ％
冷冻干燥的实施例1的提取物 2.00
辛酰基水杨酸 2.00
乙醇 48.00
水 9.40
聚乙二醇(PEG-8) 38.50
防腐剂 0.10
实施例3脱色凝胶
组分 ％
冷冻干燥的实施例1的提取物 2.00
辛酰基水杨酸 2.00
乙醇 45.50
水 9.00
聚乙二醇(PEG-8) 36.40
防腐剂 0.10
胶凝剂(聚丙烯酰胺+C13-C14异链烷烃+月桂基醚(laureth)-7) 5.00

Claims (13)

1.组合产物，它包括至少一种鸢尾科植物的提取物和至少一种式(I)的酚衍生物及其化妆品或药学上可接受的盐或酯的组合：
Figure C9880461700021
在式(I)中：
R1代表一个氢原子或一个酸基，
R2代表一个原子或一个选自氢原子、式-NHCOCH3的基团和式-COR3的基团，其中R3代表一个线性、分支或环状的饱和脂族链，具有一个或多个共轭或非共轭双键的不饱和链，这些链包含2到22个碳原子并且能被选自卤原子、三氟甲基、游离形式或用具有1到6个碳原子的酸酯化的形式的羟基的至少一个取代基取代、或者用游离或用具有1-6个碳原子的低级醇酯化的羧基取代，条件是当R1代表一个氢原子时，R2不是一个氢原子。
2.按照权利要求1的组合产物，其特征在于所述酚衍生物符合式(I)，其中R1代表一个氢原子，R2代表-NHCOCH3基团。
3.按照权利要求1的组合产物，其特征在于所述酚衍生物符合式(I)，其中R1代表一个酸基，R2代表式-COR3的基团或者一个氢原子。
4.按照权利要求1的组合产物，其特征在于所述酚衍生物选自4-乙酰氨基酚、水杨酸和水杨酸的衍生物。
5.按照权利要求4的产物，其特征在于水杨酸衍生物选自正辛酰基-5-水杨酸、正-癸酰基-5-水杨酸和正-十二酰基-5-水杨酸。
6.按照前述权利要求任一项的产物，其特征在于所述鸢尾科植物提取物从选自若木力(Romulea)、番红花(Crocus)、鸢尾(Iris)、唐菖蒲(Gladiolus)、豚鼻花(Sisyrinchium)或花叶秋水仙(Hennodactylus)属的鸢尾科植物获得。
7.按照前述权利要求的产物，其特征在于所述提取物是一种从鸢尾(Iris)获得的植物材料的提取物。
8.按照前述权利要求的产物，其特征在于所述提取物是一种从Iris pallida获得的植物材料的提取物。
9.化妆品或皮肤用局部组合物，它包含前述权利要求任一项所定义的组合以及化妆品或药学上可接受的适当载体。
10.按照前述权利要求的组合物，其特征在于所述酚衍生物的用量相应于所述组合物的总重量来说为0.001-10％、优选为0.1-5％。
11.按照权利要求9或10的组合物，其特征在于以干重计的至少一种鸢尾科植物提取物的用量相应于所述组合物的总重量来说为0.0001-20％、更优选0.001-10％，还更优选为0.001-5％。
12.按照权利要求1-8任一项所定义的产物在化妆品组合物中用于淡化和/或脱除皮肤或其表面生长物颜色的用途或用于生产药用组合物的用途。
13.用于淡化或消除皮肤或其表面生长物的颜色的化妆方法，其特征在于将按照权利要求9-11任一项所定义的化妆品组合物施用到皮肤或其表面生长物上。
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