CN113831311B - 一种铃兰吡喃的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种铃兰吡喃的制备方法，包括以下步骤：原料缩醛A在酸性催化剂作用下，加热反应，反应结束后，用碱液洗涤反应液至水相的pH值为7~9，后精馏得到铃兰吡喃产物；本发明以现有铃兰吡喃生产中产生的副产物缩醛A为原料，制备方法简单易操作，变废为宝的同时降低了生产成本，提高了经济效益。
Description
技术领域
本发明属于香料合成技术领域，具体涉及一种铃兰吡喃的制备方法。
背景技术
铃兰型香料是具有百合香味的合成香料，目前在日化用品中广泛的使用，如食品，香水，化妆品等。其中铃兰醛是用量最大的。新铃兰醛、羟基香茅醛以及铃兰吡喃位居其次。其中铃兰醛、新铃兰醛、、羟基香茅醛都具有致敏性，因此许多国家和组织对其进行了禁用和限制。铃兰吡喃没有致敏性的缺点，其被视为最有利的新的铃兰型替代香料。铃兰吡喃具有乳香香气的铃兰花香，香味清新柔和，留香时间长，具有很好的化学稳定性。铃兰吡喃可以为各种配方带来一种优雅和透发的花香，且不改变自身的香气特征。在香精配料中用量可达到30%或者更大。
目前合成的铃兰吡喃的工艺主要有两种。一种是以异戊醛和3-甲基-3-丁烯-1-醇为原料一步法合成铃兰吡喃。另一种方法是以异戊烯醛和3-甲基-3-丁烯-1-醇为原料，先得到中间体，然后中间体加氢反应得到苯乐戊醇，目前德国巴斯夫和中国新和成公司对以上两种方法申请了专利（US20140107352A1，CN104529969）。目前已经对其实现了工业化生产。
铃兰吡喃可以有效替代铃兰醛，在香气格调上与铃兰醛十分相似，受到各大香精公司的青睐。目前，部分香精香料公司已完全用它来取代铃兰醛。自2018年开始，铃兰吡喃全球用量每年都在持续增加，未来可能继续增加，且涨幅较大，国际供应缺口较大，对于铃兰吡喃生产厂家来说，研发一种路线更加简单、成本更低的制备方法对推动产业的发展具有重要的意义。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种铃兰吡喃的制备方法，其以现有铃兰吡喃生产中产生的副产物缩醛A为原料，制备方法简单易操作，变废为宝的同时降低了生产成本，提高了经济效益。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种铃兰吡喃的制备方法，包括以下制备步骤：
原料缩醛A在酸性催化剂作用下，加热反应，反应结束后，用碱液洗涤反应液至水相的pH值为7~9，后精馏得到铃兰吡喃产物；
反应方程式如下：
。
本发明的进一步改进方案为：
所述酸性催化剂为硝酸或磷酸，所述酸性催化剂的质量百分比浓度为2%~40%。
优选的，所述酸性催化剂的质量百分比浓度为5%~15%。
进一步的，所述酸性催化剂与原料的质量比为0.5~4:1。
优选的，所述酸性催化剂与原料的质量比为2~3:1。
进一步的，所述加热反应的温度为30℃~90℃，时间为3~6h。
优选的，所述加热反应的温度为60℃~85℃。
进一步的，所述碱液为质量浓度5%的氢氧化钠溶液。
进一步的，使用GC监控反应，当检测原料的含量小于1%时定义为反应结束。
本发明的有益效果为：
本发明以现有铃兰吡喃生产中产生的副产物缩醛A为原料，变废为宝的同时降低了生产成本，提高了经济效益。
本发明的制备方法简单易操作，易于工业化生产，得到的铃兰吡喃含量在98%，收率可达85%左右。
具体实施方式
实施例1
将500g缩醛A加入到反应釜中，加入5%磷酸500g，升温至60℃，开启搅拌，搅拌6h，反应至缩醛含量小于1%后，停反应。反应结束后用5%的氢氧化钠溶液，洗涤物料，洗涤至水相呈弱碱性。然后将洗涤后的粗品进行精馏，得到铃兰吡喃410g，GC含量在97%，收率82%。
实施例2
将500g缩醛A加入到反应釜中，加入10%磷酸500g，升温至70℃，开启搅拌，搅拌4h，反应至缩醛含量小于1%后，停反应。反应结束后用5%的氢氧化钠溶液洗涤物料，洗涤至水相呈弱碱性。然后将洗涤后的粗品进行精馏，得到铃兰吡喃420g，GC含量在97.6%，收率84%。
实施例3
将500g缩醛A加入到反应釜中，加入15%硝酸600g，升温至80℃，开启搅拌，搅拌3h，反应至缩醛含量小于1%后，停反应。反应结束后用5%的氢氧化钠溶液，洗涤物料，洗涤至水相呈弱碱性。然后将洗涤后的粗品进行精馏，得到铃兰吡喃405g，GC含量在98%，，收率81%。
Claims (3)
1.一种铃兰吡喃的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
原料缩醛A在酸性催化剂作用下，加热反应，反应结束后，用碱液洗涤反应液至水相的pH值为7~9，后精馏得到铃兰吡喃产物；
反应方程式如下：
；
所述酸性催化剂与原料的质量比为1:1；
所述加热反应的温度为60℃~85℃，时间为3~6h；
所述酸性催化剂的质量百分比浓度为5%~15%；
所述酸性催化剂为硝酸或磷酸。
2.根据权利要求1所述的一种铃兰吡喃的制备方法，其特征在于：所述碱液为质量浓度5%的氢氧化钠溶液。
3.根据权利要求1所述的一种铃兰吡喃的制备方法，其特征在于：使用GC监控反应，当检测原料的含量小于1%时定义为反应结束。
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