CN113831310A - 偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法 - Google Patents
偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113831310A CN113831310A CN202111325296.0A CN202111325296A CN113831310A CN 113831310 A CN113831310 A CN 113831310A CN 202111325296 A CN202111325296 A CN 202111325296A CN 113831310 A CN113831310 A CN 113831310A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- anhydride
- trimellitic anhydride
- synthesizing
- cyclohexanetricarboxylic
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 title abstract description 5
- FWHUTKPMCKSUCV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxo-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-5-carboxylic acid Chemical compound C1C(C(=O)O)CCC2C(=O)OC(=O)C12 FWHUTKPMCKSUCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 6
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- NCPHGZWGGANCAY-UHFFFAOYSA-N methane;ruthenium Chemical compound C.[Ru] NCPHGZWGGANCAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- KRADHMIOFJQKEZ-UHFFFAOYSA-N Tri-2-ethylhexyl trimellitate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC(CC)CCCC)C(C(=O)OCC(CC)CCCC)=C1 KRADHMIOFJQKEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N [C].[Pt] Chemical compound [C].[Pt] DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- -1 alicyclic acid anhydride Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNNPZHFJPXFQS-UHFFFAOYSA-N methane;rhodium Chemical compound C.[Rh] RPNNPZHFJPXFQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N platinum(2+) Chemical compound [Pt+2] HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+) Chemical compound [Ru+2] YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N trioctyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C(C(=O)OCCCCCCCC)=C1 JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
- C07D307/89—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with two oxygen atoms directly attached in positions 1 and 3
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及化工生产技术领域内的一种偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4‑环己烷三甲酸酐的方法，其将偏苯三酸酐溶于适量有机溶剂中得到偏苯三酸酐溶液；再将偏苯三酸酐溶液和加氢催化剂按照一定比例的混合加入到高压釜中，然后升温到100~300℃的反应温度，再向高压釜中内连续通入氢气；保持高压釜内反应温度为100~300℃，高压釜中压力2.0~5.0 MPa，偏苯三酸酐与氢气催化反应生成1，2，4‑环己烷三甲酸酐；反应完成后，过滤回收加氢催化剂，蒸出部分溶剂，最后重结晶后得到1，2，4‑环己烷三甲酸酐固体。其生产工艺耗时短，操作简单，易于控制，成本低。
Description
技术领域
本发明涉及化工生产技术领域的1，2，4-环己烷三甲酸酐的生产方法，具体地是采用偏苯三酸酐合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法。
背景技术
偏苯三酸酐（简称TMA）是有机合成工业的重要化工原料，可生产多种性能独特的化学品，如增塑剂偏苯三酸三辛酯（简称TOTM）、聚酰胺-酰亚胺树脂、聚酯酰亚胺等树脂、水溶性涂料和粉末涂料等。
1，2，4-环己烷三甲酸酐是一种脂环族酸酐，又称氢化偏苯三酸酐（简称HTMA），是偏苯三酸酐经由苯环加氢得到的产品。通常可应用于高性能涂料、聚酯树脂和玻璃纤维，还可以作为固化剂用于大功率蓝光LED环氧树脂封装材料，可用作具有如透明性和溶剂溶解性的功能聚酰亚胺的原料。该产品可用于汽车、运输、工业维护、航空航天、建筑物、设备仪器和普通金属及胶衣涂料等方面。与偏苯三酸酐相比，二者具有相近的反应活性。氢化偏苯三酸酐由于分子结构中不含有芳香族成分，因此由其制备的聚酰亚胺（PI）有望具有优良的透明性。高击穿强度、低介电常数、低介质损耗，低吸湿率、以及与金属等基材良好的粘附性，但同时树脂的耐热性能会有所降低。由于氢化偏苯三酸酐基PI特殊的物理化学性质，因此在集成电路、液晶显示等高技术领域中有着广泛的应用前景。
中国专利文献CN1428324A公开了一种制备氢化芳族多羧酸酐的方法，其中具体公开了一种由偏苯三酸酐制备氢化偏苯三甲酸的方法，即以偏苯三酸酐为原料，以水为单一溶剂，在大投料量(催化剂重量为偏苯三甲酸重量的66.67％)的铑碳催化剂的催化剂作用下进行氢化反应。该方法得到的氢化偏苯三酸酐纯度低、催化剂用量大、成本过高。
中国专利CN101891721B公布一种电子级氢化偏苯三酸酐的制备方法，以偏苯三酸酐为原料，以四氢呋喃、乙醇、甲醇等为溶剂，以钯碳或铂碳为催化剂，直接加氢制备氢化偏苯三酸酐的工艺技术，该方法用到四氢呋喃溶剂会污染环境，而且醇类会与原料发生酯化反应，不能满足工业生产要求。
中国专利CN11042041A公开了具体涉及一种单金属负载的钌炭催化剂及其制备方法，与在催化偏苯三酸酐加氢制备1，2，4-环己烷三甲酸酐中的应用。以甲苯、二甲苯等为有机溶剂，以单金属负载的钌炭为催化剂，该方法使用的溶剂对环境有严重危害，不符合现有的绿色化学的环保理念，故而还停留在实验室研究阶段，并未有工业化生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法，使其生产工艺耗时短，操作简单，易于控制，成本低。
本发明的目的是这样实现的：偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐方法，包括如下步骤：
1）将偏苯三酸酐溶于适量有机溶剂中得到偏苯三酸酐溶液；所述有机溶剂为无水丙酮或无水环己酮；
2）将偏苯三酸酐溶液和加氢催化剂按照一定比例的混合加入到高压釜中，然后升温到100~300 ℃的反应温度，再向高压釜中内连续通入氢气；
3）保持高压釜内反应温度为100~300 ℃，高压釜中压力2.0~5.0 MPa，偏苯三酸酐与氢气催化反应生成1，2，4-环己烷三甲酸酐；
4）取反应液，用液相色谱进行测试，当其中偏苯三甲酸酐含量低于1 %，且1，2，4-环己烷三甲酸酐含量高于98 %时，停止加氢反应，过滤回收加氢催化剂，蒸出部分溶剂，最后重结晶后得到1，2，4-环己烷三甲酸酐固体。
本发明的进一步改进在于，所述加氢催化剂的活性成分为金属钯、镍、钌、铑、铂中的一种，优选为钯、铂、铑。
本发明的进一步改进在于，所述偏苯三甲酸酐与有机溶剂的重量比为1:2~5，优选为1:3。
本发明的进一步改进在于，所述加氢催化剂用量为偏苯三甲酸酐重量的0.05~0.1%，优选为0.07~0.08 %。
本发明的进一步改进在于，反应温度优选为150~200 ℃；反应压力优选为3.0~4.0MPa。
与现有技术相比，本发明通过偏苯三甲酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法采用一步法完成，此工艺具有以下优点：
1、反应温度和压力不高，能耗低，易于控制。
2、生产工艺耗时短，操作简单，成本低。
3、1，2，4-环己烷三甲酸酐的收率高。
具体实施方式
下面结合实施例在进一步说明本发明，但是本发明要求保护的范围包括并不局限于实施例表述的范围。
实施例1：
将偏苯三甲酸酐60g、无水丙酮120g和钯催化剂3g的混合液加入到高压反应釜中，保持高压釜反应温度为100℃，加氢反应压力保持在2.0Mpa，催化加氢反应每2h取一次反应液，用液相色谱进行测试，检测到偏苯三甲酸酐含量低于1 %，且1，2，4-环己烷三甲酸酐含量高于98 %，停止加氢反应，过滤催化剂后，收集液相，蒸出部分溶剂，最后重结晶后得到1，2，4-环己烷三甲酸酐固体。经检测1，2，4-环己烷三甲酸酐收率95.0%。
在上述实施例1的基础上，保持其他参数不变，仅改变反应温度，收率如下表所示：
| 序号 | 反应温度（℃） | 收率（%） |
| 实施例1 | 100 | 95.0 |
| 实施例A2 | 125 | 95.4 |
| 实施例A3 | 150 | 98.2 |
| 实施例A4 | 175 | 98.4 |
| 实施例A5 | 200 | 98.7 |
| 实施例A6 | 225 | 97.3 |
| 实施例A7 | 250 | 97.1 |
| 实施例A8 | 275 | 96.6 |
| 实施例A9 | 300 | 96.2 |
从上表可以看出，本发明的反应温度优选为150~200 ℃。
在上述实施例1的基础上，保持其他参数不变，仅改变反应压力，收率如下表所示：
| 序号 | 反应压力（MPa） | 收率（%） |
| 实施例1 | 2.0 | 95.0 |
| 实施例B2 | 2.25 | 95.4 |
| 实施例B3 | 2.5 | 95.7 |
| 实施例B4 | 2.75 | 96.5 |
| 实施例B5 | 3.0 | 98.2 |
| 实施例B6 | 3.25 | 98.4 |
| 实施例B7 | 3.5 | 98.7 |
| 实施例B8 | 3.75 | 98.9 |
| 实施例B9 | 4.0 | 98.4 |
| 实施例B10 | 4.25 | 97.6 |
| 实施例B11 | 4.5 | 96.5 |
| 实施例B12 | 4.75 | 95.8 |
| 实施例B13 | 5.0 | 95.3 |
从上表可以看出，本发明的反应压力优选为3.0~4.0 MPa。
在上述实施例1的基础上，保持其他参数不变，仅改变反应催化剂用量占偏苯三酸酐质量比，收率如下表所示：
| 序号 | 催化剂用量占比（%） | 收率（%） |
| 实施例1 | 0.05 | 95.0 |
| 实施例C2 | 0.06 | 96.5 |
| 实施例C3 | 0.07 | 98.7 |
| 实施例C4 | 0.08 | 98.8 |
| 实施例C5 | 0.09 | 96.3 |
| 实施例C6 | 0.10 | 95.2 |
从上表可以看出，本发明的催化剂用量占比优选为0.07~0.08%。
在上述实施例1的基础上，保持其他参数不变，仅改变反应催化剂种类，收率如下表所示：
| 序号 | 催化剂种类 | 收率（%） |
| 实施例1 | 钯 | 95.0 |
| 实施例D2 | 镍 | 88.9 |
| 实施例D3 | 钌 | 93.4 |
| 实施例D4 | 铑 | 97.3 |
| 实施例D5 | 铂 | 96.1 |
从上表可以看出，本发明的加氢催化剂优选为钯、铂、铑。
在上述实施例1的基础上，保持其他参数不变，仅改变有机溶剂种类，收率如下表所示：
| 序号 | 溶剂种类 | 收率（%） |
| 实施例1 | 无水丙酮 | 95.0 |
| 实施例E2 | 无水环己酮 | 95.1 |
从上表可以看出，本发明的有机溶剂无水丙酮和无水环己酮都可以达到效果。
在上述实施例1的基础上，保持其他参数不变，仅改变偏苯三酸酐与有机溶剂质量比，收率如下表所示：
| 序号 | 偏苯三酸酐与有机溶剂质量比 | 收率（%） |
| 实施例1 | 1:2 | 95.0 |
| 实施例F2 | 1:3 | 96.4 |
| 实施例F3 | 1:4 | 96.2 |
| 实施例F4 | 1:5 | 94.5 |
从上表可以看出，本发明偏苯三酸酐与有机溶剂质量比优选为1:3。
本发明并不局限于上述实施例，在本发明公开的技术方案的基础上，本领域的技术人员根据所公开的技术内容，不需要创造性的劳动就可以对其中的一些技术特征作出一些替换和变形，这些替换和变形均在本发明的保护范围内。
Claims (8)
1.一种偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法，其特征在于包括如下步骤：
1）将偏苯三酸酐溶于适量有机溶剂中得到偏苯三酸酐溶液；所述有机溶剂为无水丙酮或无水环己酮；
2）将偏苯三酸酐溶液和加氢催化剂按照一定比例的混合加入到高压釜中，然后升温到100~300 ℃的反应温度，再向高压釜中内连续通入氢气；
3）保持高压釜内反应温度为100~300 ℃，高压釜中压力2.0~5.0 MPa，偏苯三酸酐与氢气催化反应生成1，2，4-环己烷三甲酸酐；
4）取反应液，用液相色谱进行测试，当其中偏苯三甲酸酐含量低于1 %，且1，2，4-环己烷三甲酸酐含量高于98 %时，停止加氢反应，过滤回收加氢催化剂，蒸出部分溶剂，最后重结晶后得到1，2，4-环己烷三甲酸酐固体。
2.根据权利1所述的偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法，其特征在于：所述加氢催化剂的活性成分为金属钯、镍、钌、铑、铂中的一种。
3.根据权利1或2所述的偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法，其特征在于：所述偏苯三甲酸酐与有机溶剂的重量比为1:2~5。
4.根据权利3所述的偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法，其特征在于：偏苯三酸酐与有机溶剂质量比优选为1:3。
5.根据权利1或2所述的偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法，其特征在于：所述加氢催化剂用量为偏苯三甲酸酐重量的0.05~0.1 %。
6.根据权利5所述的偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法，其特征在于：所述加氢催化剂用量为偏苯三甲酸酐重量的0.07~0.08 %。
7.根据权利1或2所述的偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法，其特征在于：所述的反应温度为150~200 ℃。
8.根据权利1或2所述的偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法，其特征在于：所述反应压力为3.0~4.0 MPa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111325296.0A CN113831310B (zh) | 2021-11-10 | 偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111325296.0A CN113831310B (zh) | 2021-11-10 | 偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113831310A true CN113831310A (zh) | 2021-12-24 |
| CN113831310B CN113831310B (zh) | 2024-10-22 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030149297A1 (en) * | 2001-12-28 | 2003-08-07 | Fumiya Zaima | Process for producing hydrogenated aromatic polycarboxylic acid and process for producing hydrogenated aromatic polycarboxylic anhydride |
| CN101891721A (zh) * | 2010-07-28 | 2010-11-24 | 常州市阳光药业有限公司 | 电子级氢化偏苯三酸酐的制备方法 |
| CN110142041A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-08-20 | 浙江工业大学 | 单金属负载的钌炭催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110732325A (zh) * | 2019-09-11 | 2020-01-31 | 浙江工业大学 | 一种钌炭催化剂及其制备方法与应用 |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030149297A1 (en) * | 2001-12-28 | 2003-08-07 | Fumiya Zaima | Process for producing hydrogenated aromatic polycarboxylic acid and process for producing hydrogenated aromatic polycarboxylic anhydride |
| CN101891721A (zh) * | 2010-07-28 | 2010-11-24 | 常州市阳光药业有限公司 | 电子级氢化偏苯三酸酐的制备方法 |
| CN110142041A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-08-20 | 浙江工业大学 | 单金属负载的钌炭催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110732325A (zh) * | 2019-09-11 | 2020-01-31 | 浙江工业大学 | 一种钌炭催化剂及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPWO2009063860A1 (ja) | 多官能性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂およびその製造方法 | |
| CN105585666A (zh) | 一种双环戊二烯氢化石油树脂的制备方法 | |
| CN114436852B (zh) | 己二腈加氢制备己二胺的方法 | |
| CN107603486B (zh) | 一种浅色高稳定性聚合松香树脂及其制备方法 | |
| CN108558679B (zh) | 一种Parylene A前驱体的合成方法 | |
| CN105838256A (zh) | 绿色环氧树脂固化剂马来松香酸酐的一步法合成 | |
| CN105646786A (zh) | 一种由双环戊二烯直接制备双环戊二烯加氢石油树脂的方法 | |
| CN113831310B (zh) | 偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法 | |
| CN107778389B (zh) | 一种苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法 | |
| CN113831310A (zh) | 偏苯三酸酐催化加氢合成1，2，4-环己烷三甲酸酐的方法 | |
| CN108516939B (zh) | 一种高反反体含量4,4’-二氨基二环己基甲烷的制备方法 | |
| CN114163334B (zh) | 一种改性脂环胺固化剂及其制备方法 | |
| CN106905173B (zh) | 制备氨基苯甲酸或其酯的方法 | |
| CN114805755A (zh) | 一种超浅色高稳定性氢化萜烯酚树脂及其制备方法 | |
| CN111499487B (zh) | 一种制备高纯度环戊二烯的工业化生产工艺 | |
| CN112794803A (zh) | 一种环丙胺中间体环丙甲酸甲酯的制备方法 | |
| CN114149299B (zh) | 一种联苯的制备方法 | |
| CN106111092A (zh) | 一种癸二酸二乙酯纯化用吸附剂的制备方法 | |
| CN116621711B (zh) | 一种4,4′-二氨基二环己基甲烷连续化制备方法 | |
| CN111116319A (zh) | 一种高纯度1,6-二羟基萘的合成精制方法 | |
| CN1736996A (zh) | 一种生产甲基六氢苯酐的新方法 | |
| CN114230429B (zh) | 3-羟甲基环戊酮合成甲基环戊二烯的方法 | |
| CN117003943B (zh) | 一种加氢石油树脂的制备方法 | |
| CN109503398B (zh) | 一种n-甲基-4-甲氧基苯胺的制备方法 | |
| CN116375596B (zh) | 一种低成本n,n,n',n'-四(2-羟乙基)己二酰胺固化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant |