CN107603486B - 一种浅色高稳定性聚合松香树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种浅色高稳定性聚合松香树脂及其制备方法，包括以下步骤制成：S1：将聚合松香树脂粉碎，制得聚合松香树脂粉碎物；S2：向聚合松香树脂粉碎物中加入溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体，接着通入氢气，氢气压力为5‑30MPa，升温至100‑300℃，反应1‑10h，制得反应后熔融物；S3：接着卸压并蒸馏除去溶剂，制得浅色高稳定性聚合松香树脂。本发明的聚合松香树脂色泽浅，热稳定性高、抗氧性好，可广泛应用于胶印油墨、油漆、胶黏剂等。

Description

一种浅色高稳定性聚合松香树脂及其制备方法
【技术领域】
本发明属于聚合松香树脂制备技术领域，具体涉及一种浅色高稳定性聚合松香树脂及其制备方法。
【背景技术】
聚合松香是以二聚体为主，含有松香和松香烃等的混合物，不结晶，软化点比松香高。二聚体约有20％-50％，比较稳定，不易氧化。分子式为C40H60O4。软化点90-120℃，酸值150mgKOH/g左右。聚合松香由于相对分子质量的增加和双键的部分消除，因而具有色泽浅、酸值低、黏度大、不结晶、软化点高、相容性好、抗氧化优、耐久性强等特点。溶于甲苯、汽油、石油醚、三氯甲烷、二氯乙烷等有机溶剂。
聚合松香树脂主要包括聚合松香甘油酯和聚合松香季戊四醇酯，是由聚合松香与甘油或季戊四醇酯化反应而得，具有软化点高、粘度高、耐热性较好、溶解性和相容性好，特别适用于EVA热熔胶和热熔涂料。随着胶粘剂行业转型升级，产品品质的提升，对原材料，尤其是增粘树脂的品质和性能提出了更高的要求，特别是对聚合松香树脂色泽、热稳定性等方面提出了更高的要求。
【发明内容】
本发明要解决的技术问题是提供一种浅色高稳定性聚合松香树脂及其制备方法，以解决现有聚合松香树脂色泽高、稳定性差等问题。
为了解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚合松香树脂粉碎，制得聚合松香树脂粉碎物；
S2：向聚合松香树脂粉碎物中加入溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体，接着通入氢气，氢气压力为5-30MPa，升温至100-300℃，反应1-10h，制得反应后熔融物；
S3：接着卸压并蒸馏除去溶剂，制得浅色高稳定性聚合松香树脂。
进一步地，步骤S2中所述溶剂为松节油。
进一步地，步骤S2中所述稳定剂由2,5-二特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-4甲基苯酚按质量比3-8:2-3组成。
进一步地，步骤S2中所述催化剂包括钯催化剂、镍催化剂、铂催化剂、钴催化剂、铑催化剂中的一种或多种。
进一步地，所述催化剂由镍催化剂、铂催化剂、钴催化剂按质量比为2-4:1-2:3-5组成。
进一步地，所述催化剂由钯催化剂、铂催化剂、铑催化剂按质量比为2-5:2-4:6-10组成。
进一步地，步骤S2中所述催化剂载体包括硅藻土、浮石中的一种或多种。
进一步地，步骤S2中所述聚合松香树脂粉碎物、溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体的质量比1:1-5:0.001-0.005:0.01-0.1:0.001-0.02。
进一步地，所述聚合松香树脂粉碎物、溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体的质量比1:1:0.002:0.08:0.001。
本发明具有以下有益效果：
(1)由实施例1、3和对比例5的数据可见，催化加氢后的聚合松香树脂色泽显著变浅；同时对实施例1、3和对比例5的聚合松香树脂在180℃下加热8h，接着测量树脂色泽，数据显示，实施例1、3的聚合松香树脂色泽均仅上升了1个加纳色号，而对比例5的聚合松香树脂树脂色号上升了4个加纳色号，说明了实施例1、3制得的的聚合松香树脂稳定性高。
(2)由实施例3和对比例1-4的数据可见，稳定剂、催化剂、催化剂载体在催化加氢中起到了协同作用，显著降低了聚合松香树脂色泽；这可能是稳定剂是2,5-二特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-4甲基苯酚，起到浅色剂的作用；催化剂起到催化加氢的作用；催化剂载体可以使催化剂分散，从而使有效面积增大，既可以提高其活性，因此稳定剂、催化剂、催化剂载体在催化加氢聚合松香树脂中起到了协同作用，显著改善了聚合松香树脂色泽。
【具体实施方式】
为便于更好地理解本发明，通过以下实例加以说明，这些实例属于本发明的保护范围，但不限制本发明的保护范围。
在实施例中，所述浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚合松香树脂粉碎，制得聚合松香树脂粉碎物；
S2：向聚合松香树脂粉碎物中加入溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体，所述聚合松香树脂粉碎物、溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体的质量比1:1-5:0.001-0.005:0.01-0.1:0.001-0.02，接着通入氢气，氢气压力为5-30MPa，升温至100-300℃，反应1-10h，制得反应后熔融物；所述溶剂为松节油；所述稳定剂由2,5-二特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-4甲基苯酚按质量比3-8:2-3组成；所述催化剂包括钯催化剂、镍催化剂、铂催化剂、钴催化剂、铑催化剂中的一种或多种；所述催化剂由镍催化剂、铂催化剂、钴催化剂按质量比为2-4:1-2:3-5组成；所述催化剂由钯催化剂、铂催化剂、铑催化剂按质量比为2-5:2-4:6-10组成；述催化剂载体包括硅藻土、浮石中的一种或多种；
S3：接着卸压并蒸馏除去溶剂，制得浅色高稳定性聚合松香树脂。
下面通过更具体实施例对本发明进行说明。
实施例1
一种浅色高稳定性聚合松香甘油酯的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚合松香甘油酯粉碎，制得聚合松香甘油酯粉碎物；
S2：向聚合松香甘油酯粉碎物中加入溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体，所述聚合松香甘油酯粉碎物、溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体的质量比1:2:0.001:0.01:0.001，接着通入氢气，氢气压力为20MPa，升温至200℃，反应5h，制得反应后熔融物；所述溶剂为松节油；所述稳定剂由2,5-二特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-4甲基苯酚按质量比6:2.5组成；所述催化剂为钯催化剂；所述催化剂载体为硅藻土；
S3：接着卸压并蒸馏除去溶剂，制得浅色高稳定性聚合松香甘油酯。
实施例2
一种浅色高稳定性聚合松香季戊四醇酯的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚合松香季戊四醇酯粉碎，制得聚合松香季戊四醇酯粉碎物；
S2：向聚合松香季戊四醇酯粉碎物中加入溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体，所述聚合松香季戊四醇酯粉碎物、溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体的质量比1:5:0.005:0.1:0.02，接着通入氢气，氢气压力为30MPa，升温至300℃，反应1h，制得反应后熔融物；所述溶剂为松节油；所述稳定剂由2,5-二特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-4甲基苯酚按质量比8:2组成；所述催化剂为铂催化剂；所述催化剂载体为浮石；
S3：接着卸压并蒸馏除去溶剂，制得浅色高稳定性聚合松香季戊四醇酯。
实施例3
一种浅色高稳定性聚合松香甘油酯的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚合松香甘油酯粉碎，制得聚合松香甘油酯粉碎物；
S2：向聚合松香甘油酯粉碎物中加入溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体，所述聚合松香甘油酯粉碎物、溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体的质量比1:1:0.002:0.08:0.001，接着通入氢气，氢气压力为25MPa，升温至220℃，反应4h，制得反应后熔融物；所述溶剂为松节油；所述稳定剂由2,5-二特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-4甲基苯酚按质量比4:2组成；所述催化剂由钯催化剂、铂催化剂、铑催化剂按质量比为3:3:9组成；述催化剂载体由硅藻土、浮石按质量比2:5组成；
S3：接着卸压并蒸馏除去溶剂，制得浅色高稳定性聚合松香甘油酯。
实施例4
一种浅色高稳定性聚合松香季戊四醇酯的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚合松香季戊四醇酯粉碎，制得聚合松香季戊四醇酯粉碎物；
S2：向聚合松香季戊四醇酯粉碎物中加入溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体，所述聚合松香季戊四醇酯粉碎物、溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体的质量比1:3:0.003:0.06:0.004，接着通入氢气，氢气压力为5MPa，升温至190℃，反应10h，制得反应后熔融物；所述溶剂为松节油；所述稳定剂由2,5-二特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-4甲基苯酚按质量比3:2组成；所述催化剂由镍催化剂、铂催化剂、钴催化剂按质量比为3:2:4组成；述催化剂载体为浮石；
S3：接着卸压并蒸馏除去溶剂，制得浅色高稳定性聚合松香季戊四醇酯。
对比例1
与实施例3的制备方法基本相同，唯有不同的是制备浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法的中缺少稳定剂、催化剂、催化剂载体。
对比例2
与实施例3的制备方法基本相同，唯有不同的是制备浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法的中缺少稳定剂。
对比例3
与实施例3的制备方法基本相同，唯有不同的是制备浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法的中缺少催化剂。
对比例4
与实施例3的制备方法基本相同，唯有不同的是制备浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法的中缺少催化剂载体。
对比例5
与实施例3相同的原料聚合松香甘油酯，未进行催化加氢。
检测实施例1-4和对比例1-5的聚合松香树脂指标，结果见下表。
Figure BDA0001414000440000051
由上表可知：(1)由实施例1、3和对比例5的数据可见，催化加氢后的聚合松香树脂色泽显著变浅；同时对实施例1、3和对比例5的聚合松香树脂在180℃下加热8h，接着测量树脂色泽，数据显示，实施例1、3的聚合松香树脂色泽均仅上升了1个加纳色号，而对比例5的聚合松香树脂树脂色号上升了4个加纳色号，说明了实施例1、3制得的的聚合松香树脂稳定性高。
(2)由实施例3和对比例1-4的数据可见，稳定剂、催化剂、催化剂载体在催化加氢中起到了协同作用，显著降低了聚合松香树脂色泽；这可能是稳定剂是2,5-二特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-4甲基苯酚，起到浅色剂的作用；催化剂起到催化加氢的作用；催化剂载体可以使催化剂分散，从而使有效面积增大，既可以提高其活性，因此稳定剂、催化剂、催化剂载体在催化加氢聚合松香树脂中起到了协同作用，显著改善了聚合松香树脂色泽。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将聚合松香树脂粉碎，制得聚合松香树脂粉碎物；
S2：向聚合松香树脂粉碎物中加入溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体，所述聚合松香树脂粉碎物、溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体的质量比1:1-2:0.001-0.002:0.01-0.08:0.001，接着通入氢气，氢气压力为5-30MPa，升温至100-300℃，反应1-10h，制得反应后熔融物；
S3：接着卸压并蒸馏除去溶剂，制得浅色高稳定性聚合松香树脂。
2.根据权利要求1所述的浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述溶剂为松节油。
3.根据权利要求1所述的浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述稳定剂由2,5-二特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚按质量比3-8:2-3组成。
4.根据权利要求1所述的浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述催化剂包括钯催化剂、镍催化剂、铂催化剂、钴催化剂、铑催化剂中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法，其特征在于，所述催化剂由镍催化剂、铂催化剂、钴催化剂按质量比为2-4:1-2:3-5组成。
6.根据权利要求4所述的浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法，其特征在于，所述催化剂由钯催化剂、铂催化剂、铑催化剂按质量比为2-5:2-4:6-10组成。
7.根据权利要求1所述的浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述催化剂载体包括硅藻土、浮石中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的浅色高稳定性聚合松香树脂的制备方法，其特征在于，所述聚合松香树脂粉碎物、溶剂、稳定剂、催化剂、催化剂载体的质量比1:1:0.002:0.08:0.001。
9.一种根据权利要求1-8任一项所述的方法制备的浅色高稳定性聚合松香树脂。
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