CN108373424B - 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法 - Google Patents

一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的制备方法，在以2‑硝基‑4‑乙酰氨基苯甲醚为原料，以熔融的2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚为溶剂的反应体系内，在催化剂存在的条件下将2‑硝基‑4‑乙酰氨基苯甲醚催化加氢还原成2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚，热分离冷却后得2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚产品，与现有的以有机溶剂为反应溶剂的方法相比，本发明方法在保持收率和产品纯度情况下，更加安全、环保，成本更加低廉。

Description

一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法
技术领域
本发明涉及一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法，属于化工领域。
背景技术
2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚
(CAS:6375-47-9，2-Amino-4-acetaminoanisole，分子量：180.2)
结构式如下：
Figure BDA0001604111590000011
2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚是染料和医药生产的重要中间体，主要作为分散染料中间体，同时也用于酸性染料、活性染料和颜料的合成，在工业中占有重要地位。主要用于分散蓝79#、291#等，在国内外具有较大的市场。
当前2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的加氢还原制备方法为常规有机溶剂法如甲醇催化加氢法，由于甲醇等有机溶剂为易燃易爆品，在反应压力较高的情况下危险系数较高，在安全方面存在较大隐患；并且需要增加一步回收甲醇套用工序，该工序所需要的能耗巨大，蒸馏出的废水亦需要进一步处理，增加产品的成本。
发明内容
本发明的目的提供一种降低安全隐患、环境友好、成本低廉、经济有效的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案，反应方程式如下：
Figure BDA0001604111590000012
本发明提供的一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法，包括由2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚生成2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的反应步骤，其中，所述反应步骤中在无其它溶剂存在下，以熔融的自身产物物料为溶剂，不用缚酸剂，在催化剂的存在下进行催化加氢还原反应。
优选地，在上述方法中，所述的催化剂选自雷尼镍金属催化剂、骨架镍金属催化剂、贵金属催化剂；更优选地，所述的催化剂选自雷尼镍和骨架镍中的一种或两种。
优选地，上述方法包括以下步骤：
(1)以2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚为原料，以熔融的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚作为溶剂，控制温度在110-180℃，在所述催化剂存在的条件下，通入氢气，进行催化加氢还原反应0.1-24h，优选0.5-24h，1-24h，1-20h，1-10h，1-5h，2-5h，3-5h，3-4h；
(2)反应结束，进行固液分离；
(3)分离的液体冷却结晶得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。
优选地，步骤(2)中保温110℃静置后进行固液分离。
优选地，步骤(2)中固液分离时，采取蒸汽保温。
优选地，步骤(2)中固液分离通过过滤进行。
优选地，催化剂的添加量为原料质量的1％-25％，更优选，催化剂的添加量为原料质量的8％-10％。
优选地，所述的催化加氢还原反应时间为1-5小时，反应温度为120-160℃，控制压力为0.1-10MPa。
进一步优选，所述的催化加氢还原反应时间为3-5小时，反应温度为140-160℃，控制压力为1.0-3.5MPa。
优选地，步骤(2)中分离的固体催化剂，用热水清洗后回收套用。
本发明方法中，作为一个具体实施方案，在密闭反应釜中，在氮气气氛下，升温熔融的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚作为溶剂，然后，将反应釜中的气体置换成氢气，加入2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚、雷尼镍，开启搅拌，升温至130-140℃，当体系压力降至2.0MPa时，开启氢气阀门，保持氢气压力为3.0MPa，在此压力和温度条件下反应4-5小时后关闭氢气阀门，观察釜内压力变化，若压力下降，则继续通入氢气直至压力无变化。反应结束后，停止加热，保持反应釜温度110℃，关搅拌静置两个小时，使催化剂沉淀，蒸汽保温下热分离2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚与催化剂，催化剂套用至下一批加氢反应，滤液冷却析出得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚成品。
本发明方法，与现有的采用有机溶剂为反应溶剂的工艺方法相比，在保持良好的产品质量和收率情况下，工艺过程更简单，没有用到其它有机溶剂，具有降低安全隐患、环境友好，节能减排的特点。
特别是，本发明方法生产的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚(A)在相同工艺下制备的C.I.分散蓝79，较有机溶剂法生产的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚(B)制备的C.I.分散蓝79，纯度、色光、强度以及砂磨高温分散性均有一定幅度的提升。详见下表：
Figure BDA0001604111590000031
纯度测定采用本领域测定该产品所常用的液相色谱分析法测定。高温分散稳定性测定方法参见国家标准GB/T 5541-2007。强度和色光测定方法参见国家标准GB/T10662-2007。
具体实施方式
以下实施例旨在说明或解释本发明，而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
在密闭反应釜中，在氮气气氛下，加入2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚25g升温使其熔融，然后，将反应釜中的气体置换成氢气，加入2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚25g、雷尼镍2.5g，开启搅拌，升温至140℃，当体系压力降至2.0MPa时，开启氢气阀门，保持氢气压力为3.0MPa，在此压力和温度条件下反应3-4小时后关闭氢气阀门，观察釜内压力变化，若压力下降，则继续通入氢气直至压力无变化。反应结束后，停止加热，保温110℃，停止搅拌，静置两个小时，蒸汽保温下热过滤，分离回收催化剂，滤液热过滤后冷却析出得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，得到45.77g浅棕色颗粒产物，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚纯度为99.27％，含量为96.39％，产品收率为94.64％。
实施例2
在密闭反应釜中，在氮气气氛下，加入2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚25g，升温使其熔融，然后，将反应釜中的气体置换成氢气，加入2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚25g、雷尼镍1.5g，开启搅拌，升温至140℃，当体系压力降至2.0MPa时，开启氢气阀门，保持氢气压力为3.0MPa，在此压力和温度条件下反应3-4小时后关闭氢气阀门，观察釜内压力变化，若压力下降，则继续通入氢气直至压力无变化。反应结束后，停止加热，保温110℃，停止搅拌，静置两个小时，蒸汽保温下热过滤，分离回收催化剂，滤液热过滤后冷却析出得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，得到45.15g浅棕色颗粒产物，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚纯度为96.85％，含量为92.61％，产品收率为90.06％。
实施例3
在密闭反应釜中，在氮气气氛下，加入2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚25g升温使其熔融，然后，将反应釜中的气体置换成氢气，加入2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚25g、雷尼镍2.5g，开启搅拌，升温至160℃，当体系压力降至2.0MPa时，开启氢气阀门，保持氢气压力为3.0MPa，在此压力和温度条件下反应3-4小时后关闭氢气阀门，观察釜内压力变化，若压力下降，则继续通入氢气直至压力无变化。反应结束后，停止加热，保温110℃，停止搅拌，静置两个小时，蒸汽保温下热过滤，分离回收催化剂，滤液热过滤后冷却析出得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，得到45.36g浅棕色颗粒产物，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚纯度为99.11％，含量为96.18％，产品收率为93.96％。
实施例4
在密闭反应釜中，在氮气气氛下，加入2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚25g升温使其熔融，然后，将反应釜中的气体置换成氢气，加入2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚25g、雷尼镍2.5g，开启搅拌，升温至140℃，控制体系压力在1.5MPa以内，开启氢气阀门，保持氢气压力为1.0MPa，在此压力和温度条件下反应3-4小时后关闭氢气阀门，观察釜内压力变化，若压力下降，则继续通入氢气直至压力无变化。反应结束后，停止加热，保温110℃，停止搅拌，静置两个小时，蒸汽保温下热过滤，分离回收催化剂，滤液热过滤后冷却析出得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，得到43.93g浅棕色颗粒产物，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚纯度为96.62％，含量为90.45％，产品收率为85.58％。
实施例5
在密闭反应釜中，在氮气气氛下，加入2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚25g升温使其熔融，然后，将反应釜中的气体置换成氢气，加入2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚25g、雷尼镍2.5g，开启搅拌，升温至140℃，开启氢气阀门，保持氢气压力为3.5MPa，在此压力和温度条件下反应3-4小时后关闭氢气阀门，观察釜内压力变化，若压力下降，则继续通入氢气直至压力无变化。反应结束后，停止加热，保温110℃，停止搅拌，静置两个小时，蒸汽保温下热过滤，分离回收催化剂，滤液热过滤后冷却析出得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，得到46.06g浅棕色颗粒产物，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚纯度为99.38％，含量为96.67％，产品收率为95.90％。
实施例6
在密闭反应釜中，在氮气气氛下，加入2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚25g升温使其熔融，然后，将反应釜中的气体置换成氢气，加入2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚25g、套用实施例1中雷尼镍再补加少许新鲜雷尼镍共2.5g，开启搅拌，升温至140℃，当体系压力降至2.0MPa时，开启氢气阀门，保持氢气压力为3.0MPa，在此压力和温度条件下反应3-4小时后关闭氢气阀门，观察釜内压力变化，若压力下降，则继续通入氢气直至压力无变化。反应结束后，停止加热，保温110℃，停止搅拌，静置两个小时，蒸汽保温下热过滤，分离回收催化剂，滤液热过滤后冷却析出得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，得到45.69g浅棕色颗粒产物，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚纯度为99.23％，含量为96.56％，产品收率为93.13％。
实施例7
在密闭反应釜中，在氮气气氛下，加入2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚25g升温使其熔融，然后，将反应釜中的气体置换成氢气，加入2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚25g、用已套用过15次的雷尼镍再补加少许新鲜雷尼镍共2.5g，开启搅拌，升温至140℃，当体系压力降至2.0MPa时，开启氢气阀门，保持氢气压力为3.0MPa，在此压力和温度条件下反应3-4小时后关闭氢气阀门，观察釜内压力变化，若压力下降，则继续通入氢气直至压力无变化。反应结束后，停止加热，保温110℃，停止搅拌，静置两个小时，蒸汽保温下热过滤，分离回收催化剂，滤液热过滤后冷却析出得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，得到45.27g浅棕色颗粒产物，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚纯度为99.19％，含量为96.41％，产品收率为94％。
对比例1
一种甲醇为溶剂氢气还原2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚制备2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法，在密闭反应釜中，加入2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚50g、甲醇500mL、雷尼镍5g，开启搅拌并用醋酸钠调节PH值至7.5，升温至140℃，当体系压力降至2.0MPa时，开启氢气阀门，保持氢气压力为3.0MPa，在此压力和温度条件下反应3-4小时后关闭氢气阀门，观察釜内压力变化，若压力下降，则继续通入氢气直至压力无变化。反应结束后，停止加热，趁热过滤，分离回收催化剂，滤液冷却析出后过滤得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，得到40.95g浅棕色颗粒产物，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚纯度为99.17％，含量为95.74％，产品收率为91.48％。

Claims (20)

1.一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法，包括由2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚生成2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的反应步骤，其特征在于：所述反应步骤中以熔融状态的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚作为反应溶剂，在催化剂存在下进行催化加氢还原反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述的催化剂选自雷尼镍金属催化剂、骨架镍金属催化剂、贵金属催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法，所述的催化剂选自雷尼镍和骨架镍中的一种或两种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其包括以下步骤：
(1)以2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚为原料，以熔融的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚作为溶剂，控制温度在110-180℃，在所述催化剂存在的条件下，通入氢气，进行催化加氢还原反应0.1-24h；
(2)反应结束，进行固液分离；
(3)分离的液体冷却结晶得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。
5.根据权利要求4所述的方法，步骤(1)所述催化加氢还原反应时间为0.5-24h。
6.根据权利要求5所述的方法，步骤(1)所述催化加氢还原反应时间为1-24h。
7.根据权利要求6所述的方法，步骤(1)所述催化加氢还原反应时间为1-20h。
8.根据权利要求7所述的方法，步骤(1)所述催化加氢还原反应时间为1-10h。
9.根据权利要求8所述的方法，步骤(1)所述催化加氢还原反应时间为1-5h。
10.根据权利要求9所述的方法，步骤(1)所述催化加氢还原反应时间为2-5h。
11.根据权利要求10所述的方法，步骤(1)所述催化加氢还原反应时间为3-5h。
12.根据权利要求11所述的方法，步骤(1)所述催化加氢还原反应时间为3-4h。
13.根据权利要求4所述的方法，其中步骤(2)中保温110℃静置后进行固液分离。
14.根据权利要求4所述的方法，其中步骤(2)中固液分离时，采取蒸汽保温。
15.根据权利要求4所述的方法，其中步骤(2)中固液分离通过过滤进行。
16.根据权利要求4所述的方法，其中催化剂的添加量为原料质量的1％-25％。
17.根据权利要求16所述的方法，催化剂的添加量为原料质量的8％-10％。
18.根据权利要求4所述的方法，其中所述的催化加氢还原反应时间为1-5小时，反应温度为120-160℃，控制压力为0.1-10MPa。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述的催化加氢还原反应时间为3-5小时，反应温度为140-160℃，控制压力为1.0-3.5MPa。
20.根据权利要求4所述的方法，其中步骤(2)中分离的固体催化剂，用热水清洗后回收套用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN116143649A (zh) * 2023-03-09 2023-05-23 宁夏中盛新科技有限公司 2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103012160A (zh) * 2012-12-21 2013-04-03 江苏扬农化工集团有限公司 一种邻苯二胺的制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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催化加氢法绿色合成 N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺;张群峰等;《精细化工中间体》;20081231;第38卷(第6期);第41-43页 *

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