CN108147946A - 一种制备4-苯基苯酚的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于化学合成领域，公开了一种制备4‑苯基苯酚的方法。该方法包括以下步骤：(1)向容器中加入铁粉、盐酸水溶液，加热回流后滴加4‑硝基联苯的乙醇溶液，加热反应，反应结束后将所得反应液纯化即得4‑氨基联苯；(2)在0℃以下，向反应容器中加入4‑氨基联苯、酸性水溶液，然后在搅拌条件下滴加亚硝酸钠水溶液，反应1.5～3h后，加水并加热回流搅拌3～5h，过滤，滤饼用水洗涤、干燥后即得4‑苯基苯酚。本发明利用啶酰菌胺原料副产物4‑硝基联苯来制备4‑苯基苯酚，即降低了联苯肼酯的生产成本，又解决了副产物4‑硝基联苯的废固处理问题，且所用的其他原料简单易得，价格便宜，工艺操作简单，具有重要的意义。

Description

一种制备4-苯基苯酚的方法
技术领域
本发明属于化学合成领域，特别涉及一种从4-硝基联苯制备4-苯基苯酚的方法。
背景技术
4-苯基苯酚英文名为：4-Biphenylol，CAS号为：92-69-3，4-苯基苯酚是杀菌剂联苯三唑醇的重要中间体。可用于制油溶性树脂和乳化剂，用作耐腐蚀漆的组分、印染的载体等；该产品合成的红光增感、绿光增感染料是彩色影片的主要原料之一，也可用作分析试剂；当前文献报道的4-苯基苯酚制备方法主要有3种：
(1)联苯磺化碱熔法制备4-苯基苯酚
由联苯磺酸或联苯磺酸盐与氢氧化钠混合在高温高压下制得4-苯基苯酚。为达到这个目的，联苯磺酸或联苯磺酸盐与氢氧化钠溶液(浓度至少为50％)混合，加热到280～330℃，加压到1.2MPa，冷却后用酸中和，直到pH值小于8，之后在85-100℃之间4-苯基苯酚沉淀出来，反应式如下：
由于在后续的聚缩合反应中，对羟基联苯的纯度要求很高，所以在制取羟基联苯的时候应最大程度的减少产物中的杂质，要求较高。
(2)磺化法生产苯酚的回收对苯基苯酚
用磺化法生产苯酚的副产物蒸馏，残渣中含对苯基苯酚和邻苯基苯酚，先将该残渣加热，经真空蒸馏，真空度控制在53.3～66.7kPa，温度由65～75℃逐渐上升到100℃以上，但不超过135℃，再利用邻、对位苯基苯酚在三氯乙烯中的溶解度不同进行分离，即将该混合苯基苯酚加热溶于三氯乙烯中，经冷却析出对位苯基苯酚结晶，过滤干燥即得对苯基苯酚。
这种方法一方面可以有效增加苯磺化经碱熔法生产苯酚装置的效益，另一方面可以减轻装置对环境的污染，但随着我国石油化工的快速发展苯磺化经碱熔法生产苯酚装置，已经大多被异丙苯法所取代。
(3)环己酮苯酚合成法制备对苯基苯酚
首先由苯酚环己酮反应生成1,1-双-(4-羟基苯基)环己烷，然后在氢转移催化剂作用下加热发生裂解脱氢反应，第一步反应中多余的苯酚可以在第二步反应中作为氢吸收剂。在反应结束后无需进行分离纯化步骤。该方法较为简单且经济效应较好，缺点是Pd/C催化活性对反应影响大，反应时间较长。反应式如下：
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种制备4-苯基苯酚的方法。该方法从制备啶酰菌胺原料产生的副产物4-硝基联苯出发制备4-苯基苯酚。该方法以4-硝基联苯为起始原料，经过铁粉还原法制得4-氨基联苯后直接进行重氮化反应，水解，即得到目标产物4-苯基苯酚。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种制备4-苯基苯酚的方法，其主要包括以下步骤：
(1)制备4-氨基联苯：向容器中加入铁粉、盐酸水溶液，加热回流30min～1h后常压滴加4-硝基联苯的乙醇溶液，然后加热反应，反应结束后将所得反应液纯化即得4-氨基联苯；
(2)制备4-苯基苯酚：在0℃以下，向反应容器中加入步骤(1)中得到的4-氨基联苯、酸性水溶液，然后在搅拌条件下向其中滴加亚硝酸钠水溶液，反应1.5～3h后，加水然后加热回流搅拌3～5h，过滤，滤饼用水洗涤、干燥后即得4-苯基苯酚。
步骤(1)中所述的4-硝基联苯的乙醇溶液是指每1L的乙醇中加入520g的4-硝基联苯；所述的盐酸水溶液是指浓度为7～8mol/L的盐酸水溶液，优选为7.9230mol/L的盐酸水溶液；步骤(1)中所用的4-硝基联苯，铁粉、盐酸水溶液的量满足4-硝基联苯，铁粉、溶质HCl的摩尔比为1:5:16。
步骤(1)中所述的滴加是指滴加速度为70～150滴/min。
步骤(1)中所述的加热反应是指在80℃～120℃下反应3.5h～6h，优选在90～100℃反应4h。
步骤(1)中所述的纯化是指将所得反应液趁热过滤，除掉铁粉，然后将所得滤液冷却至室温后加入冰水混合物，析出固体后过滤，再用冰水洗涤即得纯化后的4-氨基联苯。
步骤(2)中所述的0℃以下是指-5℃～0℃。
步骤(2)中所述的酸性水溶液可为硫酸水溶液、盐酸水溶液、过氯酸水溶液和氟硼酸水溶液中的至少一种；步骤(2)中所述的酸性水溶液的浓度为4～5mol/L；
优选的，步骤(2)中所述的酸性水溶液为4.5533mol/L的硫酸水溶液。
步骤(2)中所述的亚硝酸钠水溶液的浓度为4.0～5.0mol/L；
步骤(2)中所用的4-氨基联苯、酸性水溶液、亚硝酸钠水溶液的用量满足4-氨基联苯、亚硝酸钠、酸性水溶液的溶质的摩尔比为1:1.2:2～1:1.4:2；步骤(2)中所述的加水中的水的用量为每1mol的4-氨基苯酚对应加入20mL～40mL的水，优选为30mL。
步骤(2)中所述的搅拌条件下滴加是指保持体系中无红棕色气体冒出；
上述的制备过程可由以下反应式来表示：
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
本发明有效利用了啶酰菌胺原料副产物4-硝基联苯来制备4-苯基苯酚，即降低了联苯肼酯的生产成本，又解决了副产物4-硝基联苯的废固处理问题，有较大的经济，环保价值。且该工艺所用的其他原料简单易得，价格便宜，工艺操作简单，具有重要的意义。
附图说明
图1为实施例1中步骤(1)中所得产物的核磁氢谱图；
图2为实施例1中步骤(2)中所得产物的核磁氢谱图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例中所用试剂如无特殊说明均可从市场常规购得。
实施例1
(1)4-氨基联苯的制备：在三口瓶中加入(0.65mol，36.5g)的铁粉，7.9230mol/L的盐酸水溶液263ml，加热回流反应30min，常压滴液漏斗滴加4-硝基联苯(0.13mol，26g)和50mL工业乙醇的溶液。在90～100℃下快速搅拌反应4小时。用薄层层析跟踪反应进程，展开剂为乙酸乙酯：石油醚＝1:4，对其样品先用少量乙酸乙酯和水混合萃取处理，取乙酸乙酯层进行薄层层析分析。待反应完后，趁热过滤。过滤完后，铁粉层用200mL乙酸乙酯在烧杯中洗涤后过滤。并通过用薄层层析板跟踪其过滤后所得滤饼中是否还存在产物，若产物还存在，则重复上述步骤。将上述滤液合并，待其冷却至室温后边搅拌边加入大量冰块和少量水，有米黄色或淡黄色固体析出。趁冰块还未完全熔解时过滤，冰水洗涤，得到11.55g 4-氨基联苯收率为52.31％。得到的产物的核磁氢谱图如图1所示，1HNMR(CDCl3，400MHz):δ7.55(d，2H)；7.44～7.39(m，4H)；7.30～7.26(m，1H)；6.77(d，2H)；3.72(s，1H),说明本实施例成功合成了4-氨基联苯。
(2)4-苯基苯酚制备：将低温反应釜的温度设置在-5℃，三口瓶中加入(0.0683mol,11.55g)上述制得的4-氨基联苯，搅拌10min后，加入4.5533mol/L的硫酸水溶液30ml，快速搅拌10min。用常压滴液漏斗往反应体系中缓慢滴加4.1mol/L亚硝酸钠水溶液20mL，保持体系中无红棕色气体冒出，滴加完后继续反应2h，撤掉低温反应釜，加入水搅拌至体系温度升至室温后再加入水，加热搅拌回流4h后，过滤，滤饼用水进行洗涤，干燥得到的固体即为4-苯基苯酚，固体质量为10.2g，收率为45.97％。此固体的核磁氢谱图如图2所示，数据为1HNMR(CDCl3，400MHz):δ7.55(d，2H)；δ7.49(d，2H)；7.44～7.41(m，1H)；6.91(d，2H)；6.87(d，2H)；4.98(s，1H)，说明此实施例成功合成了4-羟基联苯。
实施例2
(1)4-氨基联苯的制备：在三口瓶中加入(0.65mol，36.5g)的铁粉，7.9230mol/L盐酸水溶液263ml，4-硝基联苯(0.13mol，26g)和50mL工业乙醇的混合液。在90～100℃下快速搅拌反应4小时。用薄层层析跟踪反应进程，展开剂为乙酸乙酯：石油醚＝1:4，对其样品先用少量乙酸乙酯和水混合处理，取乙酸乙酯层进行薄层层析。待反应完后，趁热过滤。过滤完后，铁粉层用200mL乙酸乙酯在烧杯中洗涤后过滤。并通过用薄层层析跟踪其过滤后所得滤饼中是否还存在产物，若产物还存在，则重复上述步骤。将上述滤液合并，蒸干溶剂，待其冷却至室温后边搅拌边加入大量冰块和少量水，有米黄色或淡黄色固体析出。趁冰块还未完全熔解时过滤，冰水洗涤，得到4-氨基联苯13.7g收率为62.05％。所得产物的核磁氢谱图与图1相似，数据为1HNMR(CDCl3，400MHz):δ7.55(d，2H)；7.44～7.39(m，4H)；7.30～7.26(m，1H)；6.77(d，2H)；3.72(s，1H)，说明成功合成了4-氨基联苯。
(2)4-苯基苯酚制备：将低温反应釜的温度设置在-0℃，三口瓶中加入(0.0811mol，13.7g)4-氨基联苯，搅拌10min后，加入4.5533mol/L的硫酸水溶液36ml，快速搅拌10min。用常压滴液漏斗往反应体系中缓慢滴加4.54mol/L亚硝酸钠水溶液25ml，保持体系中无红棕色气体冒出，反应2h后，撤掉低温反应釜，加入水搅拌至体系温度升至室温后再加入水，加热至90-100℃搅拌回流4h后，过滤，滤饼用水进行洗涤，干燥得到的固体即为4-苯基苯酚，固体质量为12.1g，收率为54.48％。所得固体的核磁氢谱图与图2相似，数据为：1HNMR(CDCl3，400MHz):δ7.55(d，2H)；δ7.49(d，2H)；7.44～7.41(m，1H)；6.91(d，2H)；6.87(d，2H)；4.98(s，1H)，说明成功合成了4-苯基苯酚。
实施例3
(1)4-氨基联苯的制备：在三口瓶中加入(0.65mol，36.5g)的铁粉，7.9230mol/L盐酸水溶液263ml，4-硝基联苯(0.13mol，26g)和50mL工业乙醇的混合液。在90～100℃下快速搅拌反应4小时。用薄层层析跟踪反应进程，展开剂为乙酸乙酯：石油醚＝1:4，对其样品先用少量乙酸乙酯和水混合处理，取乙酸乙酯层进行薄层层析。待反应完后，趁热过滤。过滤完后，铁粉层用200mL乙酸乙酯在烧杯中洗涤后过滤。并通过用薄层层析跟踪其过滤后所得滤饼中是否还存在产物，若产物还存在，则重复上述步骤。将上述滤液合并，蒸干溶剂，待其冷却至室温后边搅拌边加入大量冰块和少量水，有米黄色或淡黄色固体析出。趁冰块还未完全熔解时过滤，冰水洗涤，干燥得到4-氨基联苯10.00g，收率为45.29％。产物的核磁氢谱图与图1相似，数据为1HNMR(CDCl3，400MHz):δ7.55(d，2H)；7.44～7.39(m，4H)；7.30～7.26(m，1H)；6.77(d，2H)；3.72(s，1H)，说明成功合成了4-氨基联苯。
(2)4-苯基苯酚制备：将低温反应釜的温度设置在-3℃，三口瓶中加入10.00g上述4-氨基联苯，搅拌10min后，加入4.5533mol/L的硫酸水溶液26ml，快速搅拌10min。用常压滴液漏斗往反应体系中缓慢滴加4.44mol/L亚硝酸钠水溶液18ml，滴加速度要慢，保持体系中无红棕色气体冒出，反应2h后，撤掉低温反应釜，加入水搅拌至体系温度升至室温后再加入水，加热至90～100℃搅拌回流4h后，过滤，滤饼用水进行洗涤，得到的固体即为4-苯基苯酚。固体质量为8g,收率为36.02％。所得固体的核磁氢谱图与图2相似，数据为：1HNMR(CDCl3，400MHz):δ7.55(d，2H)；δ7.49(d，2H)；7.44～7.41(m，1H)；6.91(d，2H)；6.87(d，2H)；4.98(s，1H)，说明成功合成了4-苯基苯酚。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种制备4-苯基苯酚的方法，其特征在于主要包括以下步骤：
(1)制备4-氨基联苯：向容器中加入铁粉、盐酸水溶液，加热回流30min～1h后常压滴加4-硝基联苯的乙醇溶液，然后加热反应，反应结束后将所得反应液纯化即得4-氨基联苯；
(2)制备4-苯基苯酚：在0℃以下，向反应容器中加入步骤(1)中得到的4-氨基联苯、酸性水溶液，然后在搅拌条件下向其中滴加亚硝酸钠水溶液，反应1.5～3h后，加水然后加热回流搅拌3～5h，过滤，滤饼用水洗涤、干燥后即得4-苯基苯酚。
2.根据权利要求1所述的制备4-苯基苯酚的方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的4-硝基联苯的乙醇溶液是指每1L的乙醇中加入520g的4-硝基联苯；
步骤(1)中所述的盐酸水溶液是指浓度为7～8mol/L的盐酸水溶液；步骤(1)中所用的铁粉、盐酸水溶液、4-硝基联苯的量满足4-硝基联苯，铁粉、溶质HCl的摩尔比为1:5:16。
3.根据权利要求1所述的制备4-苯基苯酚的方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的滴加是指滴加速度为70～150滴/min；
步骤(1)中所述的加热反应是指在80℃～120℃下反应3.5h～6h；
步骤(1)中所述的纯化是指将所得反应液趁热过滤，除掉铁粉，然后将所得滤液冷却至室温后加入冰水混合物，析出固体后过滤，再用冰水洗涤即得纯化后的4-氨基联苯。
4.根据权利要求3所述的制备4-苯基苯酚的方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的盐酸水溶液是指浓度为7.9230mol/L的盐酸水溶液；
步骤(1)中所述的加热反应是指在90～100℃反应4h。
5.根据权利要求1所述的制备4-苯基苯酚的方法，其特征在于：
步骤(2)中所述的0℃以下是指-5℃～0℃。
6.根据权利要求1所述的制备4-苯基苯酚的方法，其特征在于：
步骤(2)中所述的酸性水溶液为硫酸水溶液、盐酸水溶液、过氯酸水溶液和氟硼酸水溶液中的至少一种；
步骤(2)中所述的酸性水溶液的浓度为4～5mol/L；
步骤(2)中所述的亚硝酸钠水溶液的浓度为4.0mol/L～5.0mol/L。
7.根据权利要求6所述的制备4-苯基苯酚的方法，其特征在于：
步骤(2)中所述的酸性水溶液为4.5533mol/L的硫酸水溶液。
8.根据权利要求1所述的制备4-苯基苯酚的方法，其特征在于：
步骤(2)中所用的4-氨基联苯、酸性水溶液、亚硝酸钠水溶液的用量满足4-氨基联苯、亚硝酸钠、酸性水溶液的溶质的摩尔比为1：1.2～1.4:2；
步骤(2)中所述的加水中的水的用量为每1mol的4-氨基苯酚对应加入20～40mL水。
9.根据权利要求1所述的制备4-苯基苯酚的方法，其特征在于：
步骤(2)中所述的搅拌条件下滴加是指保持体系中无红棕色气体冒出。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111825532A (zh) * 2020-07-30 2020-10-27 河北汉恩新材料科技有限公司 一种4-羟基联苯的制备方法
CN112679445A (zh) * 2021-01-21 2021-04-20 成都圣诺生物制药有限公司 一种泊沙康唑中间体的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101735023A (zh) * 2008-11-24 2010-06-16 联化科技股份有限公司 一种3-溴-5-氯苯酚的制备方法
CN103936551A (zh) * 2013-01-21 2014-07-23 北京交通大学 一种制备3-溴联苯的方法
CN106242957A (zh) * 2016-07-29 2016-12-21 湖北欣瑞特医药科技有限公司 一种2‑溴‑3’‑甲氧基苯乙酮的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101735023A (zh) * 2008-11-24 2010-06-16 联化科技股份有限公司 一种3-溴-5-氯苯酚的制备方法
CN103936551A (zh) * 2013-01-21 2014-07-23 北京交通大学 一种制备3-溴联苯的方法
CN106242957A (zh) * 2016-07-29 2016-12-21 湖北欣瑞特医药科技有限公司 一种2‑溴‑3’‑甲氧基苯乙酮的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAZLET, STEWART E.等: "The reduction of aromatic nitro compounds with activated iron", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 *
李彦鹏: "邻苯基苯酚合成的催化剂及工艺", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑（月刊）》 *
王彦林: "《精细化工单元反应与工艺》", 31 December 1996 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111825532A (zh) * 2020-07-30 2020-10-27 河北汉恩新材料科技有限公司 一种4-羟基联苯的制备方法
CN112679445A (zh) * 2021-01-21 2021-04-20 成都圣诺生物制药有限公司 一种泊沙康唑中间体的制备方法

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