CN113813947A - 硅铝材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种硅铝材料及其制备方法。硅铝材料具有拟薄水铝石结构，以氧化物重量计，其无水化学表达式为：(0‑0.2)Na2O:(8‑30)SiO2:(70‑92)Al2O3，其比表面积大于500且不大于650m2/g，孔体积为2.1‑2.8mL/g，其在200℃条件下测得的吡啶红外B酸量与L酸量的比值为0.10‑0.38。本发明的硅铝材料具有高的孔体积，大的比表面积，双孔分布，高的热稳定性，较高的酸量，并含有B酸中心。
Description
技术领域
本发明涉及一种多孔无机材料的制备，具体涉及一种硅铝材料及其制备方法。
背景技术
多孔无机材料一直是全世界科研工作者研究热点，由于其具有空旷的结构和大的表面积，因而被广泛的应用于很多领域，如离子交换、吸附与分离、主客体化学等。在催化工业中，它们也是最重要的一类催化剂和催化剂载体。多孔氧化铝、硅铝材料一直是材料科学和催化等领域研究的重点与热点之一。具有高比表面积，大的孔体积、孔径，较好酸性中心的新型多孔氧化铝及硅铝材料，有望在重油大分子的催化裂化、多相催化、吸附分离等领域取得进展。
研究发现，在氧化铝及其前驱体拟薄水铝石合成过程中引入氧化硅，可有效改善其孔结构。
郑金玉等(《石油炼制与化工》，2015，46(9)：47-51)通过成胶、陈化等工艺成功制备出一种具有拟薄水铝石结构的无序介孔硅铝材料(JSA)，该材料具有较高的比表面积和孔体积，比表面积达300m2/g以上，孔体积大于0.7cm3/g，可几孔径在6～7nm。
Maryam KhosraviMardkhe(《Applied Catalysis,A:General》，2014，482：16-23.)等介绍了一种硅掺杂的氧化铝材料，XRD显示其仍具有氧化铝特征衍射峰。通过调变硅的含量，可获得大孔容、大孔径的硅掺杂氧化铝，孔体积在0.33～1.83cm3/g范围内，孔径最高可达51.6nm。
CN03147975.8介绍了一种中孔硅铝材料具有拟薄水铝石的物相结构，以氧化物重量计的无水化学表达式为：(0－0.3)Na2O·(40－90)Al2O3·(10－60)SiO2，其比表面积为200～400m2/g，孔容为0.5～2.0mL/g，平均孔径为8～20nm，最可几孔径为5～15nm。
CN201110251792.6该发明提供了一种酸性硅铝催化材料，具有拟薄水铝石晶相结构；以氧化物重量计，其无水化学表达式为：(0～0.2)Na2O·(44～46)SiO2·(54～56)Al2O3，孔容为0.5～1.0mL/g，平均孔径为8～15nm。
CN201110251761.0发明提供了一种中孔酸性硅铝催化材料，具有拟薄水铝石晶相结构，以氧化物重量计，其无水化学表达式为：(0～0.2)Na2O·(16～20)SiO2·(80-84)Al2O3，孔容为1.0～2.0mL/g，平均孔径为8～20nm，该材料在200℃条件下测得的吡啶红外B酸与L酸的比例为0.060-0.085。
CN201210409663.X提供了一种含硅氧化铝干胶的制备方法，制备的含硅氧化铝干胶经500℃～950℃焙烧2～6小时，所得含硅氧化铝的性质如下：孔容为0.55～1.10mL/g，孔直径在10nm～50nm的孔的孔容占总孔容的30％～80％。
Xubenjing等(Microporous and Mesoporous materials 238(2017):84-89)向氧化铝合成体系中引入水玻璃作为硅源，合成了含硅氧化铝材料，并考察了氧化硅加入量分别为3％，6％，12％和24％时，对产物孔结构的影响。其合成材料的孔体积最高达到1.46cm3/g，比表面积达427m2/g。
CN201510861407.8介绍了一种活性介孔硅铝催化材料，具有拟薄水铝石晶相结构，其比表面积为200～600m2/g，孔容为0.5～2.0mL/g，平均孔径为8～20nm，其200℃测得的吡啶红外B酸量与L酸量的比例为0.055～0.085。
CN201510864343.7，提供了一种活性催化材料的制备方法，该材料具有拟薄水铝石晶相结构，以氧化物重量计，其无水化学表达式为：(0～0.2)Na2O·(10～60)SiO2·(40～90)Al2O3，其比表面积为200～600m2/g，孔容为0.5～2.0mL/g，平均孔径为8～20nm，该催化材料的粒度分布为D(V,0.5)≤4μm，D(V,0.9)≤12μm，其在200℃条件下测得的吡啶红外B酸量与L酸量的比例为0.055～0.085。该发明通过硅源的在线加入，获得了更好的孔体积和更小的材料粒度。所述的材料的制备方法包括下述步骤：(1)将铝源与碱溶液偏铝酸钠在室温至85℃下中和成胶，控制成胶过程的pH值保持在7～11；(2)按照SiO2:Al2O3＝1:(0.6～9)的重量比，在中和成胶的过程中同时将所需硅源以并流方式加入到成胶浆液中，实现硅源的在线加入，再于室温至90℃下陈化1～10小时；(3)将所得固体沉淀物按固体沉淀物(干基)：铵盐：H2O＝1：(0.1～1)：(10～30)的重量比在室温至100℃下交换1～3次，每次交换0.5～1小时，直至固体沉淀物中钠含量低于0.2％。采用本发明提供的方法得到的活性催化材料中孔特性明显，粒度更小，同时含有B酸和L酸中心，且B酸量与L酸量的比例较高，材料的裂化活性更高。
CN201710382520.7公开了一种多孔催化材料，其特征在于，该催化材料的XRD谱图在2θ角为25°～27°出现一个弥散的衍射峰，同时存在FAU晶相结构，其化学组成中含有以氧化物重量计，50～80％的硅和20～50％的铝，总比表面积≯250m2/g，微孔比表面积与总比表面积的比值≯28％，200℃下吡啶红外测得的B酸中心数量与L酸中心数量的比值≥0.30；当以XPS方法测得的表面Al/Si原子比值为a，XRF方法测得的体相Al/Si原子比值为b时，a/b＝1.1～1.6。该材料为无定形硅铝氧化物和沸石的混合体。
CN201710382478.9公开了一种高活性催化材料，其特征在于，该催化材料XRD谱图在2θ角为14°、28°、38.5°、49°和65°处存在拟薄水铝石结构的特征衍射峰，200℃下吡啶红外测得的B酸中心数量与L酸中心数量的比值为0.10～0.23，以氧化物重量计的化学组成中含有15～45％的硅和55～85％的铝，比表面积为300～500m2/g，平均孔径为5～18nm，当c为XPS方法测得的表面Al/Si原子比值，d为XRF方法测得的体相Al/Si原子比值时，c/d＝1.2～1.6。该材料的制备方法为：在室温至60℃及搅拌下以并流方式同时将硅源和碱性铝源加入到容器中控制pH值为13～14进行混合成胶，然后将酸性铝源加入其中，并控制浆液体系的终点pH值为8.0～10.5，然后在40～80℃温度下恒温处理，洗涤、过滤，将所得固体沉淀物进行离子交换除去杂质离子，其中，硅源与铝源的重量比例1：(1.2～5.7)，硅源以氧化硅计，铝源以氧化铝计、为所述碱性铝源和所述酸性铝源之和。
氧化铝、含硅氧化铝或其前驱体以及硅铝材料通常采用溶胶-凝胶法制备，合成的pH值、反应温度，铝、硅离子的缩聚速度均有很大关系。目前，虽然制备含硅氧化铝，含硅氧化铝前躯体，或硅铝材料已有较多报道，但是，材料的孔体积一般小于2.0mL/g，比表面积一般在500m2.g-1以下，且孔径较小，并主要为单一孔分布，而对于大分子裂化，如催化裂化，由于重油分子大小分布较宽，往往需要材料具有双孔或多级孔分布。本发明立足于通过廉价硅铝源，制备具有更高孔体积，大的比表面积，含有B酸中心并具有双孔分布的硅铝材料。
发明内容
本发明提供了一种硅铝材料及其制备方法，制备的硅铝材料具有双孔分布，高的孔体积，大的比表面积，高的水热稳定性，且有较高的B酸/L酸比值。
本发明所公开的一种硅铝材料，具有拟薄水铝石结构，以氧化物重量计，其无水化学表达式为：(0-0.2)Na2O:(8-30)SiO2:(70-92)Al2O3，其比表面积大于500m2/g，且不大于650m2/g，孔体积为2.1-2.8mL/g，其在200℃条件下测得的吡啶红外B酸量与L酸量的比值为0.10-0.38。
本发明所公开的一种硅铝材料，所述的硅铝材料具有双孔分布，更优选在2-40nm和70-300nm具有双孔分布。
所述的双孔分布是指孔结构采用低温氮吸附-脱附法测得数据后，通过BJH方法计算得到孔分布曲线。
本发明公开了该硅铝材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将酸性铝源、偏铝酸钠溶液分别预热至45-70℃，并流加入反应釜，并保持温度45-70℃，搅拌反应，反应pH值6-8；
(2)按SiO2:Al2O3＝0.05-0.43:1的重量比加入硅源，并加入醇搅拌均匀，进行一次陈化，保持陈化温度45-70℃，陈化pH值6-8；
(3)升温至80-100℃，加入碱性溶液调pH值8.5-10.0，搅拌下进行二次陈化，得到固体沉淀物；
(4)将所得的固体沉淀物过滤、洗涤、交换、干燥得到本发明材料。
本发明公开的硅铝材料的制备方法，所述的酸性铝源为硝酸铝、硫酸铝，氯化铝中的一种或多种。
本发明公开的硅铝材料的制备方法，所述的酸性铝源的浓度以氧化铝计为50-150g/L，偏铝酸钠溶液的浓度以氧化铝计为20-130g/L。
本发明所公开的硅铝材料的制备方法，所述的预热先将酸性铝源、铝酸钠反应物料加热到一定温度，可以通过多种方式实现，例如水浴加热，蒸汽加热，油浴加热均可。
本发明公开的硅铝材料的制备方法，酸性铝源和碱性铝源偏铝酸钠的预热温度为45-70℃。
本发明公开的硅铝材料的制备方法，硅源为水玻璃，硅酸钠和硅酸酯化合物中的一种或多种。
本发明公开的硅铝材料的制备方法，所述的步骤(2)中，加入硅源，搅拌下进行一次陈化，优选在加入硅源同时或加入硅源后加入醇，搅拌下进行一次陈化。所述的醇的加入量为步骤(1)反应物料，即铝源中的氧化铝，重量的1-10倍，优选2-5倍。
本发明公开的硅铝材料的制备方法，所述的醇是指饱和的脂肪烃、脂环烃中的氢原子被羟基取代而成的化合物。所述的醇可以是一元醇、二元醇或三元醇。其中的饱和的脂肪烃、脂环烃重碳原子的数量为C1-C8，本发明最优选C2-C4的各种醇，即乙醇，乙二醇，丙醇，丙三醇，丁醇，丁二醇中的一种或多种。
本发明公开的硅铝材料的制备方法，步骤(2)中硅源加入后，进行一次陈化，一次陈化时间为0.5-3h。
本发明公开的硅铝材料的制备方法，所述的碱溶液为本领域所共知，不做具体限定，可为无机碱溶液，也可为有机碱溶液。优选采用氨水，偏铝酸钠溶液，水玻璃，氢氧化钠溶液中的一种或多种。
本发明公开的硅铝材料的制备方法，需进行二次陈化，即步骤(3)中的二次陈化的时间为0.5-3h。
本发明公开的一种硅铝材料的制备方法，所述的将所得的固体沉淀物过滤、洗涤、交换、干燥是本领域的常规技术手段，所述的交换是指产物洗涤后在60-100℃进行铵交换和/或酸交换。所述铵交换推荐使用以下的工艺条件：将固体沉淀物按沉淀物(干基)：铵盐：H2O＝1：(0.1-1)：(5-10)的重量比在60-100℃下交换；交换1-3次，每次交换0.3-1小时，直至固体沉淀物中钠含量低于0.2wt％。交换所用的铵盐选自氯化铵、硝酸铵、碳酸铵、硫酸铵、碳酸氢铵中的一种或多种。所述的酸交换推荐使用以下的工艺条件：将固体沉淀物按沉淀物(干基)：H2O＝1：(5-10)的重量比混合，随后采用酸溶液调节pH＝2.5-3.5，在60-100℃下交换；交换1-3次，每次交换0.3-1小时，直至固体沉淀物中钠含量低于0.3wt％。交换所用的酸性溶液选自盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、草酸、柠檬酸溶液中的一种或多种。
本发明公开的一种硅铝材料的制备方法，所述的干燥为通用技术，可以在烘箱中进行，也可以采用喷雾干燥或闪蒸干燥的方式进行。
本发明所公开的硅铝材料，具备较高的孔体积，且在200℃条件下测得的吡啶红外B酸量与L酸量的比值也较高，良好的双孔分布的孔结构及酸性分布使本发明材料在催化裂化，多相催化，和吸附分离等领域具有潜在的应用前景。所公开的制备方法先通过并流的方式引入两种铝源，然后在引入硅源后控制陈化的工艺条件，使得硅铝源的缩聚速度的变化，从而使得材料具有孔的性质、比表面、酸性中心具有高的孔体积，大的比表面积，双孔分布，高的热稳定性，较高的酸量，并含有B酸中心。
附图说明
图1为实施例3制备的硅铝材料与工业拟薄水铝石材料的XRD谱图。图1显示，所制备的硅铝材料具有拟薄水铝石晶相结构，但与工业拟薄水铝石相比，结晶度较低。
图2为实施例3制备的硅铝材料的SEM图片。该材料由纳米短棒堆积而成，且可明显观察到具有中孔和大孔两种孔道分布。
图3为实施例3制备的硅铝材料AS-3的BJH孔分布曲线。图3显示，本发明材料具有双孔分布，分别为2-40nm和70-300nm，而对比的工业拟薄水铝石材料仅在2-4nm间存在单孔分布，可几孔径在3.4nm；DB-1、DB-2分别为对比例1和对比例2制备的材料的BJH孔分布曲线。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明作进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
分析方法
在各实施例中，产品中Na2O、A12O3、SiO2的含量用X射线荧光法测定(参见《石油化工分析方法(RIPP实验方法)》，杨翠定等编，科学出版社，1990年出版)。比表面、孔结构采用低温氮吸附-脱附法测得，孔分布曲线通过BJH方法计算得到。扫描电镜(SEM)采用德国蔡司公司的ULTRA-Plus型场发射扫描电镜表征。
吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)采用美国布鲁克公司生产的TENSOR-27型傅里叶红外光谱对试样酸类型进行表征。将10mg样品压片后置于原位检测池中，在350℃真空环境中表面净化两小时，然后进行红外分析。
原料来源
氯化铝，偏铝酸钠，硫酸铝，硝酸铝，丙醇，乙醇，乙二醇，丁醇，丁二醇，硝酸铵，硫酸铵，氯化铵，正硅酸甲酯，正硅酸乙酯，硅酸钠为分析纯试剂，国药集团化学试剂有限公司生产。
水玻璃，盐酸，氨水，工业拟薄水铝石为中国石油兰州石化催化剂厂提供。
实施例1
配制100g/L的氯化铝溶液(氧化铝计，下同)和80g/L的偏铝酸钠溶液，并分别加热至65℃和50℃，随后搅拌下将氯化铝和偏铝酸钠溶液并流加入反应釜中，加料过程中保持成胶温度在65℃，控制两种溶液加料速度使成胶pH值＝7.0，加料结束后继续搅拌10分钟，随后按SiO2:Al2O3＝0.1:1加入水玻璃，水玻璃加入完毕后，按氧化铝重量的3倍加入丙醇，随后在65℃下继续搅拌陈化2.5小时，然后升温至90℃，加入氨水调节pH值＝9.0，90℃下搅拌陈化1.5小时。所得产品经过滤、洗涤后，将所得固体沉淀物按固体沉淀物(干基)：硝酸铵：水＝1:0.5:8混合，在95℃进行离子交换去除其中钠离子，交换重复一次，每次0.9h，每次交换完后进行水洗过滤，然后在140℃下干燥10h，即得本发明提供的硅铝材料AS-1，元素分析化学组成为0.05Na2O:91.5Al2O3:9.5SiO2。
实施例2
配制80g/L的硝酸铝溶液和120g/L的偏铝酸钠溶液，并分别加热至50℃和70℃，随后搅拌下将硝酸铝和偏铝酸钠溶液并流加入反应釜中，加料过程中保持成胶温度在70℃，控制两种溶液加料速度使成胶pH值＝6.5，加料结束后继续搅拌20分钟，随后按SiO2:Al2O3＝0.2:1加入硅酸钠溶液，硅酸钠加入完毕后，按氧化铝重量的2倍加入乙醇，随后在70℃下继续搅拌陈化1.5小时，然后升温至85℃，加入水玻璃调节pH值＝9.5，85℃下搅拌陈化1.0小时。所得产品经过滤、洗涤后，将所得固体沉淀物按固体沉淀物(干基)：硫酸铵：水＝1:0.8:10混合，在80℃进行离子交换去除其中钠离子，交换0.75h，交换完后进行水洗过滤，然后在110℃下干燥18h，即得本发明提供的硅铝材料AS-2，元素分析化学组成为0.15Na2O:81.8Al2O3:18.1SiO2。
实施例3
配制120g/L的硫酸铝溶液和50g/L的偏铝酸钠溶液，并分别加热至60℃和65℃，随后搅拌下将硫酸铝和偏铝酸钠溶液并流加入反应釜中，加料过程中保持成胶温度在63℃，控制两种溶液加料速度使成胶pH值＝7.5，加料结束后继续搅拌15分钟，随后按SiO2:Al2O3＝0.15:1加入正硅酸甲酯溶液，正硅酸甲酯加入完毕后，按氧化铝重量的4倍加入乙二醇，随后在63℃下继续搅拌陈化1.0小时，然后升温至95℃，加入偏铝酸钠溶液调节pH值＝8.5，95℃下搅拌陈化2.0小时。所得产物经过滤、洗涤后，将所得固体沉淀物按固体沉淀物(干基)：氯化铵：水＝1:0.4:7混合，在90℃进行离子交换去除其中钠离子，交换重复两次，每次1.0h，每次交换完后进行水洗过滤，然后在120℃下干燥15h,即得本发明提供的硅铝材料AS-3，元素分析化学组成为0.03Na2O:86.6Al2O3:13.4SiO2。
实施例4
配制50g/L的氯化铝溶液和100g/L的偏铝酸钠溶液，并分别加热至45℃和55℃，随后搅拌下将氯化铝和偏铝酸钠溶液并流加入反应釜中，加料过程中保持成胶温度在50℃，控制两种溶液加料速度使成胶pH值＝6.0，加料结束后继续搅拌30分钟，随后按SiO2:Al2O3＝0.4:1加入水玻璃，水玻璃加入完毕后，按氧化铝重量的5倍加入丁醇，随后在50℃下继续搅拌陈化0.5小时，然后升温至80℃，加入氨水溶液调节pH值＝8.8，80℃下搅拌陈化2.5小时。所得产品经过滤、洗涤后，将所得固体沉淀物按固体沉淀物(干基)：硝酸铵：水＝1:0.7:9混合，在85℃进行离子交换去除其中钠离子，交换重复一次，每次0.8h，每次交换完后进行水洗过滤，然后在130℃下干燥12h，即得本发明提供的硅铝材料AS-4，元素分析化学组成为0.18Na2O:70.8Al2O3:29.1SiO2。
实施例5
配制140g/L的硫酸铝溶液和30g/L的偏铝酸钠溶液，并分别加热至55℃和60℃，随后搅拌下将硫酸铝和偏铝酸钠溶液并流加入反应釜中，加料过程中保持成胶温度在60℃，控制两种溶液加料速度使成胶pH值＝8.0，加料结束后继续搅拌25分钟，随后按SiO2:Al2O3＝0.3:1加入正硅酸乙酯溶液，正硅酸乙酯加入完毕后，按氧化铝重量的2.5倍加入丁二醇，随后在60℃下继续搅拌陈化3.0小时，然后升温至100℃，加入水玻璃调节pH值＝10.0，100℃下搅拌陈化0.5小时。所得产品经过滤、洗涤后，将所得固体沉淀物按固体沉淀物(干基)：水＝1:6混合，采用盐酸调节pH＝2.5，在60℃进行离子交换去除其中钠离子，交换重复两次，每次0.5h，每次交换完后进行水洗过滤，然后在100℃下干燥20h，即得本发明提供的硅铝材料AS-5，元素分析化学组成为0.10Na2O:76.6Al2O3:23.4SiO2。
实施例6
配制150g/L的氯化铝溶液和95g/L的偏铝酸钠溶液，并分别加热至70℃和45℃，随后搅拌下将氯化铝和偏铝酸钠溶液并流加入反应釜中，加料过程中保持成胶温度在55℃，控制两种溶液加料速度使成胶pH值＝6.3，加料结束后继续搅拌35分钟，随后按SiO2:Al2O3＝0.35:1加入水玻璃，水玻璃加入完毕后，按氧化铝重量的10倍加入丙三醇，随后在55℃下继续搅拌陈化2.0小时，然后升温至88℃，加入氢氧化钠溶液调节pH值＝9.7，88℃下搅拌陈化3.0小时。所得产品经过滤、洗涤后，将所得固体沉淀物按固体沉淀物(干基)：硝酸铵：水＝1:0.1:10混合，在92℃进行离子交换去除其中钠离子，交换重复一次，每次0.3h，每次交换完后进行水洗过滤，然后在150℃下干燥10h，即得本发明提供的硅铝材料AS-6，元素分析化学组成为0.17Na2O:73.9Al2O3:25.9SiO2。
对比例1
按CN201510864343.7制备过程制备对比例1。
以硫酸铝和偏铝酸钠为原料，在63℃下并流成胶，并控制成胶pH值＝7.5，同时按SiO2:Al2O3＝0.15:1将正硅酸甲酯溶液在线加入，与该成胶浆液并流混合，待原料加完后，将浆液升温到90℃下陈化2.0小时。所得产物经过滤、洗涤后，将所得固体沉淀物按固体沉淀物(干基)：氯化铵：水＝1:0.4:10混合，在90℃进行离子交换去除其中钠离子，交换重复两次，每次1.0h，每次交换完后进行水洗过滤，然后在120℃下干燥15h,即得对比硅铝材料DB-1，元素分析化学组成为0.04Na2O:86.8Al2O3:13.2SiO2。
对比例2
按CN201710382520.7的制备过程制备对比例2。
烧杯中加入少量去离子水，随后在50℃下通过强烈搅拌将水玻璃(250g/L，氧化硅计)和偏铝酸钠溶液(100g/L，氧化铝计)以并流方式加入，控制流速使水玻璃和偏铝酸钠同时加完，pH值为13.0；然后加入50g/L的氯化铝溶液，并控制浆液体系的终点pH值为8.8，随后在80℃下恒温处理2.5小时。所得产品经过滤、洗涤后，将所得固体沉淀物按固体沉淀物(干基)：硝酸铵：水＝1:0.7:10混合，在85℃进行离子交换去除其中钠离子，交换重复一次，每次0.8h，每次交换完后进行水洗过滤，然后在130℃下干燥12h，即得对比硅铝材料DB-2，元素分析化学组成为0.16Na2O:70.9Al2O3:29.0SiO2。
表1提供了实施例1-5所制备样品AS-1至AS-5，以及工业拟薄水铝石及对比试验的孔结构数据和吡啶红外酸性数据。
表1不同样品的理化性质
Claims (13)
1.一种硅铝材料，具有拟薄水铝石结构，以氧化物重量计，其无水化学表达式为：(0-0.2)Na2O:(8-30)SiO2:(70-92)Al2O3，其特征在于，所述硅铝材料的比表面积大于500m2/g，且不大于650m2/g，孔体积为2.1-2.8mL/g，其在200℃条件下测得的吡啶红外B酸量与L酸量的比值为0.10-0.38。
2.根据权利要求1所述的硅铝材料，其特征在于，所述硅铝材料具有双孔分布。
3.根据权利要求2所述的硅铝材料，其特征在于，所述硅铝材料在2-40nm和70-300nm具有双孔分布。
4.一种权利要求1所述的硅铝材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将酸性铝源、偏铝酸钠溶液分别预热至45-70℃，并流加入反应釜，并保持温度，搅拌反应，反应pH值为6-8；
(2)按SiO2:Al2O3＝0.05-0.43:1的重量比加入硅源，并加入醇搅拌均匀，进行一次陈化，保持陈化温度为45-70℃，陈化pH值为6-8；
(3)升温至80-100℃，加入碱性溶液调pH值至8.5-10.0，搅拌下进行二次陈化，得到固体沉淀物；
(4)将所得的固体沉淀物过滤、洗涤、交换、干燥。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述酸性铝源为硝酸铝、硫酸铝和氯化铝中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述酸性铝源的浓度以氧化铝计为50-150g/L，所述偏铝酸钠溶液的浓度以氧化铝计为20-130g/L。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述硅源为水玻璃、硅酸钠和硅酸酯化合物中的一种或多种。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，硅源和醇同时加入，或先加入硅源后加入醇。
9.根据权利要求4或8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，醇的加入量为步骤(1)中铝源中的氧化铝计算重量的1-10倍，优选2-5倍。
10.根据权利要求4或8所述的制备方法，其特征在于，所述醇为饱和的脂肪烃和/或脂环烃中的氢原子被羟基取代而成的化合物。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醇为C1-C8的一元醇、二元醇或三元醇；优选C2-C4的醇。
12.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，一次陈化时间为0.5-3h。
13.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，二次陈化时间为0.5-3h。
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2020
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| CN114751437B (zh) * | 2022-05-21 | 2024-04-09 | 山西腾茂科技股份有限公司 | 一种大孔体拟薄水铝石复合氧化铝材料及其制备方法 |
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