CN113773342B - 有机硅基团连接的双子表面活性剂及其制备方法和应用 - Google Patents
有机硅基团连接的双子表面活性剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113773342B CN113773342B CN202111068431.8A CN202111068431A CN113773342B CN 113773342 B CN113773342 B CN 113773342B CN 202111068431 A CN202111068431 A CN 202111068431A CN 113773342 B CN113773342 B CN 113773342B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gemini surfactant
- surfactant
- groups
- sodium
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 97
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 17
- -1 alkyl carboxylic acid Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 23
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 14
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 6
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 5
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 5
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- VJJJVFXZIZLJRT-UHFFFAOYSA-N diphenyl(disilyloxy)silane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[Si](O[SiH3])(O[SiH3])C1=CC=CC=C1 VJJJVFXZIZLJRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- REPWJCMYAKEVRF-UHFFFAOYSA-N phenyl(silyloxysilyloxy)silane Chemical compound [SiH3]O[SiH2]O[SiH2]C1=CC=CC=C1 REPWJCMYAKEVRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 3
- BVIXLMYIFZGRBH-UHFFFAOYSA-M sodium;2-chloroethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CCCl BVIXLMYIFZGRBH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- TZLNJNUWVOGZJU-UHFFFAOYSA-M sodium;3-chloro-2-hydroxypropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].ClCC(O)CS([O-])(=O)=O TZLNJNUWVOGZJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- FVRSVYZRCZZKJT-UHFFFAOYSA-N OOS(=O)(=O)CCC.[Na] Chemical compound OOS(=O)(=O)CCC.[Na] FVRSVYZRCZZKJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000005599 alkyl carboxylate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- SESSOVUNEZQNBV-UHFFFAOYSA-M sodium;2-bromoacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CBr SESSOVUNEZQNBV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- HNFOAHXBHLWKNF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-bromoethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CCBr HNFOAHXBHLWKNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KQFAFFYKLIBKDE-UHFFFAOYSA-M sodium;ethanesulfonate Chemical compound [Na+].CCS([O-])(=O)=O KQFAFFYKLIBKDE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 239000000693 micelle Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000010985 leather Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 13
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 4
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- WQPMYSHJKXVTME-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound OCCCS(O)(=O)=O WQPMYSHJKXVTME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003090 exacerbative effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0889—Reactions not involving the Si atom of the Si-O-Si sequence
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
- C09K8/584—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
- C09K8/66—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/68—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明提供了一种有机硅基团连接的双子表面活性剂及其制备方法和应用。属于油田采油技术领域。本发明提供的有机硅基团连接的双子表面活性剂具有以下式(1)结构式：其中，R1、R2代表C8‑C20的饱和或不饱和碳氢链；R3、R4代表烷基羧酸或磺酸盐基团；R5、R6代表甲基和/或苯基；当R5、R6同为苯基或其中之一为苯基时，m为1；当R5、R6均为甲基时，m为0‑11的整数。本发明提供的有机硅基团连接的双子表面活性剂，产物易溶于水，不易水解，同时具有良好的表面张力和界面张力性能，临界胶束浓度低，可适用于低渗透油藏和油润性油藏的驱油开采，并可应用于农药、皮革、纺织、涂料、石油化工、日用化学品等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种表面活性剂及其制备方法，特别涉及一种有机硅基团连接的双子表面活性剂及其制备方法和应用。
背景技术
目前三次采油领域使用的驱油用表面活性剂一般都是碳氢类表面活性剂，这类表面活性剂以碳氢链作为疏水基，主要通过降低油水界面张力、提高洗油效率等作用提高采收率。对于低渗透油藏和油润性油藏，重要的是降低表面张力，降低毛细管阻力，解除低渗透油藏的水锁效应，将油藏油润性向水润性转化，以进一步提高原油采收率。目前的碳氢类表面活性剂在降低表面张力方面不能满足这类油藏使用需要。
有机硅类表面活性剂以硅氧烷链作为疏水基，具有超铺展性和超润湿性，可有效降低表面张力，改变油藏润湿性，对于低渗透油藏和油润性油藏开采具有性能优势。目前，有机硅表面活性剂主要作为润湿剂在农药、皮革、纺织、涂料、石油化工、日用化学品领域得到广泛的应用。但是由于价格昂贵，大多数种类含有Si-O-C键而易于水解，特别是因为有机硅疏水基仅在油水界面上铺展，不能进入原油内部，其在油水界面张力的表现不及碳氢类表面活性剂，因而在驱油领域一直没有得到广泛应用。
双子表面活性剂由两个普通表面活性剂分子通过联接基团以化学键连接，比传统表面活性剂具有更优良的性能：⑴易于吸附在溶液界面，有效降低表面张力；⑵易于形成胶束，有更低的临界胶束浓度；⑶具有较低的Kraff点，低温水溶性好；⑷与其他表面活性剂复配协同效应好；⑸具有良好的钙皂分散性能，抗盐能力强；⑹具有优良的润湿性能。双子表面活性剂更适合用于低渗透油藏和油润性油藏驱油。
将有机硅基团引入碳氢表面活性剂中，并作为连接基团合成双子表面活性剂，可使其兼具双子表面活性剂和有机硅表面活性剂的优点，具有更好的表面和界面性能，具有更好的润湿性。双子有机硅表面活性剂一般具有两种结构形式：其一是两个有机硅表面活性剂分子通过碳氢链连接，这种结构的有机硅表面活性剂具有优良的表面性能，但没有降低油水界面张力的优势；其二是两个碳氢表面活性剂通过有机硅基团连接，这种结构的有机硅表面活性剂可同时降低表面张力和界面张力。但目前有机硅表面活性剂以第一种结构为主，第二种结构品种极少，难以满足油田三采领域使用要求。
发明内容
本发明提供了一种有机硅基团连接的双子表面活性剂及其制备方法和应用，该表面活性剂同时具有降低表面张力和界面张力的性能，具有更低的临界胶束浓度、优良的润湿性等优点，有效规避有机硅表面活性剂易于水解的缺点，适用于高温高盐低渗透油藏和油润性油藏，大幅度提高采油效果。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种有机硅基团连接的双子表面活性剂，其特征在于，具有以下式(1)结构式：
其中，R1、R2代表C8-C20的饱和或不饱和碳氢链；R3、R4代表烷基羧酸或磺酸盐基团；R5、R6代表甲基和/或苯基；当R5、R6同为苯基或其中之一为苯基时，m为1；当R5、R6均为甲基时，m为0-11的整数。可以理解的是，上述方案中，当R5、R6均为甲基时，m具体可以为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11。
作为优选，R1、R2选自C8-C20碳链长度的直链烷基、椰油基、牛脂基、松香基中的至少一种；R3、R4选自乙酸钠、乙基磺酸钠、羟基丙磺酸钠基团中的至少一种。
本发明还提供了一种根据上述任一技术方案所述的有机硅基团连接的双子表面活性剂的制备方法，采用有机伯胺和双端环氧硅油开环反应，再与卤代烷基羧酸盐或卤代烷基磺酸盐反应制备得到。
作为优选，包括以下步骤：
将1.0mol有机伯胺、有机溶剂360-800mL加入到三口反应容器中，搅拌加热至50-70℃，缓慢滴加0.5-0.55mol双端环氧硅油，滴加2-4h后，继续搅拌反应2-4h，制得有机硅基团连接的双子表面活性剂中间体产物；
向上述中间体产物中加入相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵0.01mol，加入1.2-1.5mol卤代烷基羧酸或磺酸盐，于60-80℃下搅拌3-5h，反应过程中滴加碱溶液调整pH至8-10之间，滴加完成后继续反应2-4h，降温至常温，用盐酸调整pH至中性，静置分层，去除底部盐和盐水，减压脱除部分有机溶剂，得到有机硅基团连接的双子表面活性剂溶液。
作为优选，所述双端环氧硅油选自聚合度为2-10的双端环氧硅油封头剂或扩链剂、环氧基封端苯基三硅氧烷、环氧基封端二苯基三硅氧烷的至少一种，具有以下式(2)结构式：
其中，R5、R6代表甲基和/或苯基；当R5、R6均为甲基时，m为0-8的整数；当R5、R6同为苯基或其中之一为苯基时，m为1。
可以理解的是，所采用的双端环氧硅油来源于安徽艾约塔硅油有限公司的市售产品，可选用IOTA-010、105-1，IOTA-278、IOTA-279、IOTA 105-1000等。值得说明的是，双端环氧硅油含有两个环氧键，可与伯胺反应引入聚硅氧烷基团，同时作为联接基团，形成双子结构，本发明反应条件温和，原料易于购得并可定制特定聚合度型号的产品。
作为优选，所加入的有机伯胺与双端环氧硅油的摩尔比为1：(0.5-0.55)，所加入的有机伯胺与卤代烷基羧酸或磺酸盐的摩尔比为1：(1.2-1.5)；
所加入的碱与卤代烷基羧酸或磺酸盐的摩尔比为1:1，所加入的碱溶液与有机溶剂的体积比为1:3-2:3。
可以理解的是，上述方案中限定了有机伯胺与双端环氧硅油，是因为若加入量低于这个摩尔比，会导致双端环氧硅油过量，产生叔胺中间体，最终形成季铵盐副产物，并可因过度联接形成多聚化合物甚至不溶物，而高于这个摩尔比，会导致有机伯胺过量，联接不充分，最终形成不含聚硅氧烷基团的有机胺羧酸盐，目标产物双子表面活性剂含量降低，影响产品表面张力性能；同时，也限定了与卤代烷基羧酸或磺酸盐的摩尔比，是因为若加入量低于这个摩尔比，会导致卤代烷基羧酸或磺酸盐过量，产生多亲水基的季铵盐，而高于这个摩尔比，会导致反应不完全，双子仲胺中间体过剩，亲水性降低，目标产物含量低，同时，该摩尔比也考虑到了卤代烷基羧酸或磺酸盐的水解损失情况；同理，限定了碱与卤代烷基羧酸或磺酸盐的摩尔比，是因为若加入量低于这个摩尔比，会导致卤代烷基羧酸或磺酸盐反应不完全，而高于这个摩尔比，会导致pH过高，加剧卤代烷基羧酸或磺酸盐水解，且中和消耗更多的盐酸，产生过多的副产物；同时，限定了碱液与有机溶剂的体积比，是因为若加入量低于这个体积比，会导致有机溶剂过多，增加蒸馏浓缩等后续处理的负担，而高于这个体积比，会导致体系含水过多，无机盐等杂质溶于其中，体系不分层，无沉淀，造成体系杂质含量高，产品性能降低，而进一步提纯的后续处理相当繁琐。
作为优选，所述有机伯胺选自C8-C20碳链长度的直链脂肪胺、椰油胺、牛脂胺和松香胺中的至少一种；所述有机溶剂选自无水乙醇和异丙醇中的至少一种；所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的至少一种；所述卤代烷基羧酸或磺酸选自氯乙酸钠、氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙磺酸钠、溴乙酸钠和溴乙基磺酸钠中的至少一种。
本发明还提供了一种根据上述任一技术方案所述的含有有机硅基团的降压增注用表面活性剂在总矿化度为8207mg/L的胜利油田某区块采出水中的应用。
作为优选，使用时，加入的是双子表面活性剂与6501表面活性剂的复配样品，其中，复配样品的使用浓度为0.05％-0.3％，复配样品中双子表面活性剂与6501表面活性剂的质量百分比为1:4。
作为优选，在70℃、5000r/min条件下，含有双子表面活性剂的复配样品的界面张力低至10-3mN/m数量级。
作为优选，在25℃下，含有双子表面活性剂的复配样品的表面张力＜28mN/m。
相比于现有技术，本发明的有益效果是：
1、本发明提供的有机硅基团连接的双子表面活性剂具有碳氢和硅氧烷两种类型的疏水基，碳氢链深入原油内部，硅氧烷基团铺展于油水界面，可同时降低表面张力和界面张力，在驱油方面具有结构和性能上的优势。
2、本发明提供的有机硅基团连接的双子表面活性剂，其中的羧酸、磺酸和羟基都是强亲水基，易溶于水，不浑浊，无沉淀，适用于驱油产品，以及农药、皮革、纺织、涂料、石油化工、日用化学品等领域。
3、本发明提供的有机硅基团连接的双子表面活性剂比单链碳氢表面活性剂具有更低的临界胶束浓度，在较低浓度下可获得更好的表面和界面活性。
4、本发明提供的有机硅基团连接的双子表面活性剂属于对称叔胺结构，亲水基团整体呈负电性，可以减少地层吸附消耗。
5、本发明选用的基团不含易于水解的Si-O-C键，并且由于长链烃基对有机硅基团的保护作用，产品具有耐温、抗水解的优点；且产物不包含长的聚氧乙烯醚或聚氧丙烯醚基团，产品无浊点，可在较高温度下使用。
6、本发明采用长链有机伯胺与双端环氧硅油开环反应，再与氯乙酸钠等反应引入强亲水基，制备方法经典可靠，原料易得且价格相对较低，合成工艺简单，反应条件温和，易于实现工业化生产。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：双(十二烷基-N-羟丙基-丙氧基)-四甲基二硅氧烷-N-双乙酸钠表面活性剂的合成
将十二胺185.35g(1.0mol)、360mL无水乙醇加入2000mL反应容器，搅拌升温到50～70℃，向反应容器中缓慢滴加环氧封头剂181.3g(0.5mol)，滴加时间2h，滴加完成后继续搅拌2h。
向上述产物中加入相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵3.64g(0.01mol)，加入氯乙酸钠140g(1.2mol)，控制反应温度60～80℃，搅拌反应时间3h。反应过程中滴加20％的NaOH溶液240g，调整pH在8～10之间，滴加完成后继续反应2h，降温至常温，用盐酸调整pH至中性，静置2h分层，去除底部盐和盐水，减压脱除部分有机溶剂，得到有机硅双子表面活性剂溶液。其中，有机硅双子表面活性剂的有效成分量为70％左右。
本实例中的环氧封头剂，按照式(1)或式(2)，R5、R6为甲基，m为0。
实施例2：双(十八烷基-N-羟丙基-丙氧基)-五甲基苯基三硅氧烷-N-双乙磺酸钠表面活性剂的合成
将十八胺135g(0.5mol)、200mL异丙醇加入1000mL反应容器，搅拌升温到50～70℃，向反应容器中缓慢滴加环氧苯基三硅氧烷135g(0.263mol)，滴加时间3h，滴加完成后继续搅拌2h。
向上述产物中加入相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵1.82g(0.005mol)，加入氯乙基磺酸钠125g(0.75mol)，控制反应温度60～80℃，滴加时间4h。反应过程中滴加21％的KOH溶液200g，调整pH在8～10之间，滴加完成后继续反应2h，降温至常温，用盐酸调整pH至中性，静置2h分层，去除底部盐和盐水，减压脱除部分有机溶剂，得到有机硅双子表面活性剂溶液。其中，有机硅双子表面活性剂的有效成分量为70％左右。
本实例中的环氧苯基三硅氧烷，按照式(1)或式(2)，R5、R6其中一为甲基、一为苯基，m为1。
实施例3：双(牛脂基-N-羟丙基-丙氧基)-四甲基二苯基三硅氧烷-N-双羟丙基磺酸钠表面活性剂的合成
将牛脂胺135g(0.5mol)、400mL无水乙醇加入2000mL反应容器，搅拌升温到50～70℃，向反应容器中缓慢滴加环氧二苯基三硅氧烷147.5g(0.25mol)，滴加时间5h，滴加完成后继续搅拌2h。
向上述产物中加入相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵1.82g(0.005mol)，加入3-氯-2-羟基丙磺酸钠118g(0.6mol)，控制反应温度60～80℃，滴加时间5h。反应过程中滴加7％氨水溶液150g，调整pH在8～10之间。滴加完成后继续反应2h，降温至常温，用盐酸调整pH至中性，静置2h分层，去除底部盐和盐水，减压脱除部分有机溶剂，得到有机硅双子表面活性剂溶液。其中，有机硅双子表面活性剂的有效成分量为70％左右。
本实例中的环氧二苯基三硅氧烷，按照式(1)或式(2)，R5、R6均为苯基，m为1。
实施例4：双(松香基-N-羟丙基-丙氧基)-二十甲基十硅氧烷-N-双乙酸钠表面活性剂的合成
将松香胺93g(0.5mol)、250mL异丙醇加入2000mL反应容器，搅拌升温到50～70℃，向反应容器中缓慢滴加环氧硅油扩链剂275g(0.275mol)，滴加时间3h，滴加完成后继续搅拌2h。
向上述产物中加入相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵1.82g(0.005mol)，加入氯乙酸钠87.5g(0.75mol)，控制反应温度60～80℃，滴加时间3h。反应过程中滴加20％的NaOH溶液150g，调整pH在8～10之间。滴加完成后继续反应2h，降温至常温，用盐酸调整pH至中性，静置2h分层，去除底部盐和盐水，减压脱除部分有机溶剂，得到有机硅双子表面活性剂溶液。其中，有机硅双子表面活性剂的有效成分量为70％左右。
本实例中的环氧硅油扩链剂平均分子量1000，按照式(1)或式(2)，R5、R6均为甲基，m为8。
性能测试—表面张力测试
将实施例1-4合成的双子表面活性剂(70％含量)，用自来水配制成一定浓度的溶液，用JYW-200D全自动界面张力仪测试其表面张力，测试结果如表1所示：
表1有机硅双子表面活性剂的表面张力单位：mN/m
结合表1数据可见，实施例1-4在0.01％-0.3％范围内均小于28mN/m，优于中国石化集团胜利石油管理局有限公司企业标准Q/SH1020 2252-2019《降压增注用表面活性剂技术要求》表面张力(0.3％)≤28mN/m的技术指标。本发明所提供的有机硅双子表面活性剂在较低浓度具有较高的表面活性，可有效降低表面张力，可稀释至样品浓度的1/10～1/15使用。
性能测试—界面张力测试
本发明所提供的有机硅双子表面活性剂溶液可直接作为降压增注用和驱油用表面活性剂使用，但考虑成本因素以及有机硅双子表面活性剂溶液的表面性能，优选复配使用。
将实施例1-4合成的有机硅双子表面活性剂溶液与6501表面活性剂复配(其质量比为1:4)，复配样品按照实施例顺序编号，其中有机硅双子表面活性剂溶液(有效成分70％)10％，6501表面活性剂40％，甲醇20％，其余为水。
实施例1-4采用的6501表面活性剂是市场销售的常规椰油酸与二乙醇胺之比为1:1.5的椰油酸二乙醇胺合成物，能够与本发明复配的表面活性剂不限于椰油酸二乙醇酰胺。
用胜利油田某区块采出水(总矿化度8207mg/L)配制0.05％-0.3％的复配样品溶液，使用胜利油田某区块脱水原油，用TX-500C界面张力仪在70℃、5000r/min条件下，测试复配样品的界面张力，用JYW-200D全自动界面张力仪于25℃下测试其表面张力，其中，界面张力的参考值小于0.1mN/m，即10-2数量级；表面张力的参考值≤28mN/m，测试结果如表2所示：
表2有机硅双子表面活性剂复配样品的界面张力和表面张力
注：空白样品的组成为：6501表面活性剂50％，甲醇20％，其余为水。
结合表2数据可见，本发明提供的有机硅双子表面活性剂复配样品在0.05％-0.3％浓度范围的界面张力低至10-3mN/m数量级，优于中国石化集团胜利石油管理局有限公司企业标准Q/SH1020 2252-2019《降压增注用表面活性剂技术要求》界面张力(0.3％)≤0.1mN/m的技术指标，也优于空白样品的界面张力。复配样品在0.05％-0.3％浓度下，表面张力优于实施例1-4有机硅表面活性剂单独样品的0.01％-0.05％浓度水平。因而，以有机硅双子表面活性剂复配样品不但有效降低表面张力，且可使界面张力降低显著，使界面性能得到较大提升。因而，本发明提供的有机硅双子表面活性剂及复配样品，不但可以实现降压增注的效果，还可提高驱油效率，有机硅双子表面活性剂在降压增注和驱油领域具有结构和性能上的优势。
Claims (9)
1.有机硅基团连接的双子表面活性剂，其特征在于，具有以下式（1）结构式：
式（1）
其中，R1、R2选自C8-C20碳链长度的直链烷基、椰油基、牛脂基、松香基中的至少一种；R3、R4选自乙酸钠、乙基磺酸钠、羟基丙磺酸钠基团中的至少一种；R5、R6代表甲基和/或苯基；当R5、R6同为苯基或其中之一为苯基时，m为1；当R5、R6均为甲基时，m为0-11的整数；
所得有机硅基团连接的双子表面活性剂应用于总矿化度为8207mg/L的胜利油田某区块的采出水中。
2.根据权利要求1所述的有机硅基团连接的双子表面活性剂的制备方法，其特征在于，采用有机伯胺和双端环氧硅油开环反应，再与卤代烷基羧酸盐或卤代烷基磺酸盐反应制备得到，包括以下步骤：
将1.0mol有机伯胺、有机溶剂360-800mL加入到三口反应容器中，搅拌加热至50-70℃，缓慢滴加0.5-0.55mol双端环氧硅油，滴加2-4h后，继续搅拌反应2-4h，制得有机硅基团连接的双子表面活性剂中间体产物；
向上述中间体产物中加入相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵0.01mol，加入1.2-1.5mol卤代烷基羧酸或磺酸盐，于60-80℃下搅拌3-5h，反应过程中滴加碱溶液调整pH至8~10之间，滴加完成后继续反应2-4h，降温至常温，用盐酸调整pH至中性，静置分层，去除底部盐和盐水，减压脱除部分有机溶剂，得到有机硅基团连接的双子表面活性剂溶液。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述双端环氧硅油选自聚合度为2-10的双端环氧硅油封头剂或扩链剂、环氧基封端苯基三硅氧烷、环氧基封端二苯基三硅氧烷的至少一种，具有以下式（2）结构式：
式（2）
其中，R5、R6代表甲基和/或苯基；当R5、R6均为甲基时，m为0-8的整数；当R5、R6同为苯基或其中之一为苯基时，m为1。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所加入的有机伯胺与双端环氧硅油的摩尔比为1：（0.5-0.55），所加入的有机伯胺与卤代烷基羧酸或磺酸盐的摩尔比为1：（1.2-1.5）；
所加入的碱与卤代烷基羧酸或磺酸盐的摩尔比为1:1，所加入的碱溶液与有机溶剂的体积比为1:3-2:3。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述有机伯胺选自C8-C20碳链长度的直链脂肪烷胺、椰油胺、牛脂胺和松香胺中的至少一种；所述有机溶剂选自无水乙醇和异丙醇中的至少一种；所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的至少一种；所述卤代烷基羧酸或磺酸选自氯乙酸钠、氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙磺酸钠、溴乙酸钠和溴乙基磺酸钠中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的双子表面活性剂在总矿化度为8207mg/L的胜利油田某区块采出水中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，使用时，加入的是双子表面活性剂与6501表面活性剂的复配样品，其中，复配样品的使用浓度为0.05%-0.3%，复配样品中双子表面活性剂与6501表面活性剂的质量比为1:4。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，在70℃、5000r/min条件下，含有双子表面活性剂的复配样品的界面张力低至10-3mN/m数量级。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，在25℃下，含有双子表面活性剂的复配样品的表面张力＜28mN/m。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111068431.8A CN113773342B (zh) | 2021-09-13 | 2021-09-13 | 有机硅基团连接的双子表面活性剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111068431.8A CN113773342B (zh) | 2021-09-13 | 2021-09-13 | 有机硅基团连接的双子表面活性剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113773342A CN113773342A (zh) | 2021-12-10 |
| CN113773342B true CN113773342B (zh) | 2024-03-19 |
Family
ID=78843414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111068431.8A Active CN113773342B (zh) | 2021-09-13 | 2021-09-13 | 有机硅基团连接的双子表面活性剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113773342B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115093351B (zh) * | 2022-07-15 | 2022-11-29 | 山东新港化工有限公司 | 改性甜菜碱型双子表面活性剂及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10036532A1 (de) * | 2000-07-27 | 2002-02-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | alpha.w-aminosäurefunktionalisierte Polysiloxane |
| CN103764725A (zh) * | 2011-04-18 | 2014-04-30 | 迈图高新材料有限责任公司 | 用于处理木质纤维素材料的官能化的聚有机硅氧烷或硅烷 |
| CN106111008A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-11-16 | 常熟理工学院 | 一种有机硅甜菜碱表面活性剂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2017232927B2 (en) * | 2016-03-18 | 2021-02-25 | Tyco Fire Products Lp | Organosiloxane compounds as active ingredients in fluorine free fire suppression foams |
-
2021
- 2021-09-13 CN CN202111068431.8A patent/CN113773342B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10036532A1 (de) * | 2000-07-27 | 2002-02-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | alpha.w-aminosäurefunktionalisierte Polysiloxane |
| CN103764725A (zh) * | 2011-04-18 | 2014-04-30 | 迈图高新材料有限责任公司 | 用于处理木质纤维素材料的官能化的聚有机硅氧烷或硅烷 |
| CN106111008A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-11-16 | 常熟理工学院 | 一种有机硅甜菜碱表面活性剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113773342A (zh) | 2021-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113773342B (zh) | 有机硅基团连接的双子表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| KR101423649B1 (ko) | 자기유화형 실리콘오일 섬유유연제의 제조방법 | |
| CN113621357B (zh) | 一种基于超分子自组装的二氧化碳响应自增稠智能流体 | |
| CN102690641B (zh) | 一种磺酸盐表面活性剂及其制备方法 | |
| CN108034052B (zh) | 一种苯四脲硅氧烷聚合物超临界二氧化碳增稠剂的制备方法 | |
| CN113214439B (zh) | 一种纳米活性剂材料及其制备方法与应用 | |
| CN103965480B (zh) | 一种超支化聚硅氧烷改性偶氮苯及其制备方法和应用 | |
| CN113620984B (zh) | 含有有机硅基团的降压增注用表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| CN105670590B (zh) | 一种适用于高温高矿化度油藏的三元复合体系、表面活性剂及其制备方法 | |
| CN115785937A (zh) | 一种低渗透气井用耐酸防水锁剂及其制备方法 | |
| CN111116916B (zh) | 一种用Si-OH封端的二甲基硅氧烷低聚物经乳液聚合制备羟基硅油乳液的方法 | |
| CA1109356A (en) | Gelled aqueous inorganic acid solutions and methods of using the same | |
| CN115197428A (zh) | 一种改性氨基硅油制备方法 | |
| CN108714398B (zh) | 一种多聚季铵盐表面活性剂制备方法 | |
| CN115093351B (zh) | 改性甜菜碱型双子表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| CN109652030B (zh) | 流型调节剂以及大温差恒流变油基钻井液 | |
| CN108854840B (zh) | 一种含酰胺联接链的多聚季铵盐表面活性剂制备方法 | |
| CN111088011B (zh) | 提高原油采收率的复合表面活性剂及制备方法和应用 | |
| CN116023307B (zh) | 一种新型双子粘弹性表面活性剂及其制备方法 | |
| CN101463134A (zh) | 改性氨烃基聚有机硅氧烷及其合成方法和由其构成的微乳液 | |
| CN114854390A (zh) | 一种多羟基超大亲水头基型粘弹性表面活性剂及其合成方法 | |
| CN113731297A (zh) | 一种酰胺基磺酸盐双子表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| CN115772400B (zh) | 一种复合型酸化压裂用破乳剂及其制备方法 | |
| CN112281495A (zh) | 一种含氨纶纺织品用的氨纶精炼油剂 | |
| US20220186107A1 (en) | Thickener for wellbore acid treatment liquid and wellbore acid treatment liquid using same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |