CN113698340A - 一种咔唑衍生物及其有机电致发光器件 - Google Patents

一种咔唑衍生物及其有机电致发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN113698340A
CN113698340A CN202111131658.2A CN202111131658A CN113698340A CN 113698340 A CN113698340 A CN 113698340A CN 202111131658 A CN202111131658 A CN 202111131658A CN 113698340 A CN113698340 A CN 113698340A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
group
carbazole derivative
equimolar
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111131658.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113698340B (zh
Inventor
董秀芹
孙敬
陆影
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Original Assignee
Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changchun Hyperions Technology Co Ltd filed Critical Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Priority to CN202111131658.2A priority Critical patent/CN113698340B/zh
Publication of CN113698340A publication Critical patent/CN113698340A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113698340B publication Critical patent/CN113698340B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B59/00—Introduction of isotopes of elements into organic compounds ; Labelled organic compounds per se
    • C07B59/002—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/84—Passivation; Containers; Encapsulations
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/84—Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K50/844—Encapsulations
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/623—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing five rings, e.g. pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1022—Heterocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种咔唑衍生物及其有机电致发光器件，涉及有机电致发光材料技术领域。本发明式1的咔唑衍生物具有较优异的空穴传输性质，能够有效的平衡器件中空穴和电子的传输，使载流子传输更加平衡，提高两者的复合几率，从而改善了器件的发光效率。此外，本发明式1的咔唑衍生物具有较适宜的最高占据分子轨道能级，其作为空穴传输材料用于有机电致发光器件，能级与两侧的有机薄膜更加匹配，降低了空穴的传输势垒，从而改善了器件的驱动电压。另外，本发明式1的咔唑衍生物还是较优异的覆盖层材料，其作为覆盖层材料用于有机电致发光器件，器件表现出高效率、长寿命的优异的特性。

Description

一种咔唑衍生物及其有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光材料技术领域，具体涉及一种咔唑衍生物及其有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光器件通过在阳极与阴极之间施加电压，从阳极注入空穴，从阴极注入电子，空穴与电子经过各有机功能层后，在发光层结合形成激子，激子从激发态变为基态的过程中产生光。有机电致发光器件被认为是下一代照明与显示技术的代表，它有与集成电路相匹配的低直流电压驱动(3-10V)、主动发光、体积小、无视角限制、响应速度快、可制作大尺寸与可弯曲式面板等优点，而且比现在的主流平板显示器——液晶显示器的成本还要低20％，符合未来便携式平板显示器所需的“轻、薄、小、彩、省、美、多元化”等特性。
有机电致发光器件包括阳极、阴极、两电极之间及之外的各有机功能层，各有机功能层包括：空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、覆盖层等。根据光的发射路径可将有机电致发光器件分为：底发射器件、顶发射器件。
目前，由于技术和材料的局限，有机电致发光器件主要存在四个问题：(1)器件内部载流子注入不平衡，空穴和电子的复合几率降低，从而造成器件的发光效率降低，此外，未复合的载流子的迁移会造成复合区域的迁移，从而造成能量的浪费，以及器件内部能量的积聚，从而缩短了器件的使用寿命。(2)器件的出光效率低，其中，底发射器件的出光效率仅为20％，顶发射器件的出光效率理论值为100％，但由于阴极与最外侧的覆盖层存在等离子体基元效应、波导效应等问题，顶发射器件的出光效率也会大打折扣，会有更多的能量通过热量的形式耗散，从而缩短了器件的使用寿命。(3)器件内部载流子传输层材料的玻璃化转变温度低、热稳定性差，从而缩短了器件的使用寿命。(4)器件内部各功能层材料能级不匹配，增加了电子和空穴的注入势垒，从而造成器件的驱动电压高、器件的发光效率降低。
目前，有机电致发光器件研发的主要内容是：提高器件的发光效率、延长器件的使用寿命、降低器件的驱动电压等。其中，器件结构和选用的材料直接决定了器件发光性能的优劣。可见，材料的选择是至关重要的，材料的性质是最终决定器件性能的重要因素之一，因此开发一种热稳定性好、能够促进载流子注入平衡、提高出光效率、降低驱动电压的有机电致发光材料成为迫在眉睫的问题。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种咔唑衍生物及其有机电致发光器件。
本发明提供的咔唑衍生物，具有如式1所示的结构通式：
Figure BDA0003280747710000011
其中，所述Ar1选自基团1-a1或者1-a2，
所述环A选自取代或未取代的C3～C30的脂肪族环、取代或未取代的C3～C30的脂肪族杂环中的一种，
所述R选自氢、氘、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳基、取代或未取代的C3～C20的杂芳基中的一种，
所述e选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14，所述Ra相同或不同的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳基、取代或未取代的C3～C20的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；
所述Ar2选自基团1-a1、基团1-a2、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述Ar0选自取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述Ar选自基团1-A，所述R1、R2、Rb独立的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；所述Rc选自取代或未取代的C1～C20的烷基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种，
所述Lc选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基中的一种；
所述L、L1、L2独立的选自单键或者如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003280747710000021
所述L0相同或不同的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚萘基中的一种，
所述R0相同或不同的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳基、取代或未取代的C3～C15的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环，
所述R3独立的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳基、取代或未取代的C3～C15的杂芳基中的一种；
所述X选自O、S、N(Rx)、C(Rx)2，所述Rx相同或不同的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳基、取代或未取代的C3～C15的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；
所述m选自0、1、2、3或者4，所述n选自0、1、2或者3。
另外，本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、有机物层以及阴极，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述有机物层包含空穴传输区域，所述空穴传输区域含有上述本发明式1的咔唑衍生物。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、有机物层、阴极以及覆盖层，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述覆盖层位于阴极的外侧，所述覆盖层上述含有本发明式1的咔唑衍生物。
有益效果：本发明式1的咔唑衍生物具有较优异的空穴传输性质，能够有效的平衡器件中空穴和电子的传输，使载流子传输更加平衡，提高两者的复合几率，从而改善了器件的发光效率。其次，本发明式1的咔唑衍生物具有较适宜的最高占据分子轨道能级，其作为空穴传输材料用于有机电致发光器件，能级与两侧的有机薄膜更加匹配，降低了空穴的传输势垒，从而改善了器件的驱动电压。此外，该材料的稳定性使包含其的有机电致发光器件的使用寿命更加的长。
另外，本发明式1的咔唑衍生物还是较优异的覆盖层材料，其作为覆盖层材料用于有机电致发光器件，器件表现出高效率、长寿命的优异的特性。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐明本发明，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所要求保护的范围内。
本发明所述取代基团上的“*”表示连接位点。
本发明所述的“取代或未取代的C3～C30的脂肪族环”中的“C3～C30”表示未取代的“脂肪族环”中的碳原子数，不包含取代基中的碳原子数。所述的“取代或未取代的C3～C30的脂肪族杂环”中的“C3～C30”表示未取代的“脂肪族杂环”中的碳原子数，不包含取代基中的碳原子数。以此类推。
本发明所述碳原子数大于三的链烷基包括其异构体，例如，丙基包括正丙基、异丙基，丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。以此类推。
本发明所述的“取代或未取代”中的“未取代”表示基团上的氢原子未被任何取代基替换。
本发明所述的“取代或未取代”中的“取代”表示基团上的至少一个氢原子被取代基所替换。当有多个氢被多个取代基替换时，所述多个取代基可以相同或者不同。上述被取代基所替换的氢的位置可以为任意位置。
本发明所述“取代或未取代”中的“取代”所代表的取代基团选自如下所述基团中的一种，氘、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C3～C15脂肪族环基、取代或未取代的C3～C15脂肪族杂环基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基等，具体可选自氘、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、蒽基、芴基、苯并芴基、螺二芴基、苯并螺二芴基、二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、哌啶基、四氢吡咯基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基、吲哚啉基、异吲哚啉基、氮杂环庚烷基、氮杂环辛烷基、四氢化萘基、二氢化茚基、茚基、二氢萘基等。
在本说明书中，当取代基在芳香环上的位置不固定时，表示其可连接于所述芳香环的相应可选位点中的任一个。例如，
Figure BDA0003280747710000031
可表示
Figure BDA0003280747710000032
以此类推。
本发明中“相邻两个基团连接成环”是指通过相邻的基团彼此结合并任选地芳构化以形成取代或未取代的烃环或者取代或未取代的杂环。烃环可以为脂肪族烃环或芳族烃环。杂环可包括脂肪族杂环或芳族杂环。所述脂肪族环烃可以为饱和脂肪族烃环也可以为不饱和脂肪族烃环，所述脂肪族杂环可以为饱和脂肪族杂环也可以为不饱和脂肪族杂环。烃环和杂环可为单环或者多环基团。另外，通过相邻的基团结合形成的环可与另一个环连接以形成螺结构。如下所示例：
Figure BDA0003280747710000041
本发明中，连接形成的环可以为五元环或六元环或者稠合环，例如苯、萘、芴、吡啶、嘧啶、二苯并呋喃、二苯并噻吩、菲或芘，但不限于此。
本发明所述的烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的一价基团。所述烷基的实例包括但不限于如下所述的基团，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基等。所述烷基的碳原子数为C1～C30，优选为C1～C20，进一步优选为C1～C10。
本发明所述的环烷基是指环烷烃分子中少掉一个氢原子而成的一价基团。所述环烷基的实例包括但不限于如下所述的基团，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基等。所述环烷基的碳原子数为C3～C30，优选为C3～C20，进一步优选为C3～C10。
本发明所述的芳基是指芳烃分子的芳核碳上少掉一个氢原子而成的一价基团。所述芳基包括单环芳基、多环芳基、稠环芳基。所述芳基的实例包括但不限于如下所述的基团，苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、蒽基、芴基、苯并芴基、螺二芴基、苯并螺二芴基、螺蒽芴基等。所述芳基的碳原子数为C6～C60，优选为C6～C30，进一步优选C6～C25，更优选C6～C14，还优选C6～C10。
本发明所述的杂芳基是指芳基中的至少一个芳核碳原子被杂原子取代的一价基团。所述杂原子包括但不限于如下所述原子，N、O、S、Si、B、P等。所述杂芳基包括单环杂芳基、稠环杂芳基。所述杂芳基实例包括但不限于如下所述的基团，二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、螺芴氧杂蒽基、螺芴硫杂蒽基、螺芴氮杂蒽基、呋喃基、噻吩基等。所述杂芳基的碳原子数为C3～C60，优选为C3～C30，进一步优选C3～C25，更优选C3～C12，还优选C3～C7。
本发明所述的脂肪族环是指具有脂肪族性质的烃环，包括饱和脂肪族环和不饱和脂肪族环。所述脂肪族环的实例包括但不限于如下所述的烃环，环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环戊烯、环己烯、环庚烯等。所述脂肪族环具有3～30个碳原子，优选3～20个碳原子，进一步优3～10个碳原子。
本发明所述的脂肪族杂环是指脂肪族环中的至少一个碳原子被杂原子取代的一价基团。所述杂原子包括但不限于如下所述原子，N、O、S、Si、B、P等。所述脂肪族杂环的实例包括但不限于如下所述的基团，哌啶基、四氢吡咯基、氮杂环庚烷基、氮杂环辛烷基、四氢吡喃环、四氢噻喃环、四氢呋喃环、四氢噻吩环、氧杂环庚环、氧杂环辛环、硫杂环庚环、硫杂环辛环等。所述脂肪族杂环具有3～30个碳原子，优选3～20个碳原子，进一步优3～10个碳原子。
本发明所述的亚芳基是指芳香烃分子中的芳核碳上少掉两个氢原子而成的二价基团。所述亚芳基包括单环亚芳基、多环亚芳基、稠环亚芳基或者其组合。所述亚芳基实例包括但不限于如下所述的基团，亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚四联苯基、亚萘基、亚菲基、亚三亚苯基、亚蒽基、亚芴基、亚苯并芴基、亚螺二芴基、亚苯并螺二芴基等。所述亚芳基的碳原子数为C6～C60，优选为C6～C30，进一步优选C6～C25，更优选C6～C14，还优选C6～C10。
所述亚杂芳基是指亚芳基中的至少一个碳原子被杂原子取代的二价基团。所述杂原子包括但不限于如下所示原子，N、O、S、Si、B、P等。所述亚杂芳基包括单环亚杂芳基、多环亚杂芳基、稠环亚杂芳基或者其组合。所述亚杂芳基实例包括但不限于如下所述的基团，亚二苯并呋喃基、亚苯并二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并二苯并噻吩基、亚咔唑基、亚苯并咔唑基、亚呋喃基、亚噻吩基等。所述亚杂芳基的碳原子数为C3～C60，优选为C3～C30，进一步优选C3～C25，更优选C3～C12，还优选C3～C7。
本发明提供了一种咔唑衍生物，具有如式1所示的结构通式：
Figure BDA0003280747710000051
其中，所述Ar1选自基团1-a1或者1-a2，
所述环A选自取代或未取代的C3～C30的脂肪族环、取代或未取代的C3～C30的脂肪族杂环中的一种，
所述R选自氢、氘、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳基、取代或未取代的C3～C20的杂芳基中的一种，
所述e选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14，所述Ra相同或不同的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳基、取代或未取代的C3～C20的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；
所述Ar2选自基团1-a1、基团1-a2、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述Ar0选自取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述Ar选自基团1-A，所述R1、R2、Rb独立的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；所述Rc选自取代或未取代的C1～C20的烷基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种，
所述Lc选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基中的一种；
所述L、L1、L2独立的选自单键或者如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003280747710000061
所述L0相同或不同的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚萘基中的一种，
所述R0相同或不同的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳基、取代或未取代的C3～C15的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环，
所述R3独立的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳基、取代或未取代的C3～C15的杂芳基中的一种；
所述X选自O、S、N(Rx)、C(Rx)2，所述Rx相同或不同的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳基、取代或未取代的C3～C15的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；
所述m选自0、1、2、3或者4，所述n选自0、1、2或者3。
优选的，本法所述的咔唑衍生物选自如下所述通式中的一种，
Figure BDA0003280747710000062
优选的，所述Ar2选自1-a1、1-a2、1-b1、1-b2、1-b3中的一种，
Figure BDA0003280747710000063
所述R4相同或不同的选自氢、氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；
所述R5选自氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基中的一种，
所述R6选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚咔唑基中的一种；
所述Y选自O、S、N(Ry)、C(Ry)2，所述Ry选自氢、氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；
所述m选自0、1、2、3或4，所述n选自0、1、2或3，所述f选自0、1、2、3、4或5。
优选的，所述基团1-a1、1-a2选自如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003280747710000071
所述e1选自0、1、2、3或4，所述e2选自0、1、2、3、4、5或6，所述e3选自0、1、2、3、4、5、6、7或8，所述e4选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10，所述e5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12，所述e6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14，
所述Ra、R独立的选自氢、氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的己基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基，每个Ra相同或不同，或者相邻两个Ra基团可连接成环。
优选的，所述基团1-a1、1-a2选自如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003280747710000072
Figure BDA0003280747710000081
所述R选自氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基中的一种。
优选的，所述基团1-b1、1-b2、1-b3选自如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003280747710000082
Figure BDA0003280747710000091
优选的，所述Ar选自如下所述基团中的一种，
Figure BDA0003280747710000092
所述Rc选自取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基中的一种,
所述Lc选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基中的一种。
优选的，，所述基团
Figure BDA0003280747710000093
选自如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003280747710000101
所述Ar0选自氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基中的一种。
优选的，所述L、L1、L2独立的选自单键或者如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003280747710000102
优选的，本发明结构式1所示的咔唑衍生物选自如下所示结构中的一种，
Figure BDA0003280747710000103
Figure BDA0003280747710000111
Figure BDA0003280747710000121
Figure BDA0003280747710000131
Figure BDA0003280747710000141
Figure BDA0003280747710000151
Figure BDA0003280747710000161
Figure BDA0003280747710000171
Figure BDA0003280747710000181
Figure BDA0003280747710000191
Figure BDA0003280747710000201
Figure BDA0003280747710000211
Figure BDA0003280747710000221
Figure BDA0003280747710000231
Figure BDA0003280747710000241
Figure BDA0003280747710000251
Figure BDA0003280747710000261
Figure BDA0003280747710000271
以上列举了本发明结构式1的咔唑衍生物的一些具体化学结构，但本发明不局限于所列的这些化学结构，凡是以结构式1的咔唑衍生物为基础，取代基为如上所限定的基团都应包含在内。
另外，本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、有机物层以及阴极，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述有机物层包含空穴传输区域，所述空穴传输区域含有上述本发明的咔唑衍生物。
优选的，所述空穴传输区域选自电子阻挡层、空穴传输层中的至少一种。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、有机物层、阴极以及覆盖层，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述覆盖层位于阴极的外侧，所述覆盖层含有上述本发明的咔唑衍生物。
本发明的有机电致发光器件的有机物层除了包含空穴传输区域或包含覆盖层以外还可以包含如下所述功能层中的一种或者多种，空穴注入层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中，但不限于此，凡是具有空穴注入和/或传输性质的功能层或者具有电子注入和/或传输性质的功能层都应包含在内。每种功能层可以由单层薄膜构成，也可以由多层薄膜构成，每一层薄膜可以包含一种材料也可以包含多种材料。每种功能层的厚度可以根据需要进行调整，一般为0.01nm～1μm。
对本发明的有机电致发光器件中各层薄膜的制备方法没有特别限制，可以采用真空蒸镀法、溅射法、旋涂法、喷涂法、丝网印刷法、激光转印法等，但不限于此。
本发明的有机电致发光器件主要应用于信息显示技术领域，在信息显示方面被广泛应用于各种信息显示，如平板电脑、平板电视、手机、智能手表、数码照相机、VR、车载系统、可穿戴设备等。
本发明对有机电致发光器件中的各层薄膜的材料没有特别的限定，可以使用本领域中已知的物质。下面对上述提到的有机电致发光器件的各有机功能层以及器件两侧的电极分别进行介绍：
阳极：本发明所述的阳极材料具有较高的功函数、较高的导电率等特点，以使空穴能够有效的注入到有机物层内。所述阳极材料包含但不限于如下所述的材料，金属氧化物、金属或其合金、叠层材料、导电聚合物等，例如氧化铟锡(ITO)、氧化铝锌(AZO)、氧化铟(In2O3)、铜(Cu)、铝(Al)、锌(Zn)、银(Ag)、金(Au)、氧化铟锡/银/氧化铟锡(ITO/Ag/ITO)、银/锗/银(Ag/Ge/Ag)、聚(3-甲基噻吩)聚[3,4-(乙烯-1,2-二氧基)噻吩](PEDOT)等。
阴极：本发明所述的阴极材料具有较低的功函数，以使电子能够有效的注入到有机层内。所述阴极材料包含但不限于如下所述的材料，金属或其合金、叠层材料等，例如钾(K)、银(Ag)、镱(Yb)、铝(Al)、铅(Pb)、锂(Li)、镁银(Mg:Ag)、镱金(Yb:Au)、镱银(Yb:Ag)、锂铝(Li:Al)、锂钙镁(Li:Ca:Al)、镱/银(Yb/Ag)、镁/银(Mg/Ag)、镁/铝(Mg/Al)、铝/银(Al/Ag)、铝/金(Al/Au)、钡/银(Ba/Ag)等。
空穴注入材料：本发明所述的空穴注入材料具有较好的空穴注入性能以及较适合的HOMO能级，以使空穴能够有效的注入到有机层内。所述空穴注入材料包含但不限于如下所述的材料，金属酞菁类化合物、星型多胺类化合物、三芳胺类化合物、联苯胺类化合物、含氰基的化合物、聚苯胺等，例如如酞菁铜(CuPc)、4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2T-NATA)、N4-(萘-2-基)-N4,N4'-双(9-(萘-2-基)-9H-咔唑-3-基)-N4'-苯基-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺、N4,N4'-二苯基-N4,N4'-双(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺、N,N,N',N'-四(4-甲氧基苯基)联苯胺(MeO-TPD)、2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰二甲基对苯醌(F4-TCNQ)、1,4,5,8,9,11-六氮杂苯甲腈(HAT-CN)、聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)/聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT/PSS)等。
空穴传输材料：本发明的空穴传输材料具有较好空穴迁移率以保证空穴有效地注入发光层内。优选本发明式1所示的咔唑衍生物。
本发明的发光层可以同时包含主体材料和掺杂材料，也可以不含有主体材料。
作为本发明的发光层主体材料，可包括芳族胺化合物、稠合芳族环衍生物、杂环类化合物、金属配合物等，例如1,3-二(芘-1-基)苯(m-Bpye)、10,10'-双(联苯-4-基)-9,9'-联蒽(BANE)、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯(TCP)、1,3-双(咔唑-9-基)苯(MCP)、3,5-二(9H-咔唑-9-基)联苯(Ph-MCP)、2,2'-二(4-咔唑基苯基)联苯(BCBP)、9,9-双[4-(咔唑-9-基)-苯基]芴(FL-2CBP)、2,8-二(9H-咔唑-9-基)二苯并[b,d]噻吩(DCzDBT)。但不限于此。
作为本发明的发光层掺杂剂材料，可包括稠合芳族化合物、苯乙烯胺化合物、芳族胺衍生物、金属配合物等，例如4-(二对甲苯胺基)-4'-[(二对甲苯胺基)苯乙烯基]二苯乙烯(DPAVB)、2,7-双[4-(二苯胺)苯乙烯基]-9,9-螺二芴(Spiro-BDAVBi)、9-(9-苯基咔唑-3-基)-10-(萘-1-基)蒽(PCAN)、三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)、双[2-(3,5-二甲基苯基)-4-甲基-喹啉](乙酰丙酮)铱(III)(Ir(mphmq)2acac)、双(苯基异喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酸)铱(III)(Ir(dpm)(piq)2)等。但不限于此。
空穴阻挡材料：本发明的空穴阻挡材料需要具有较好的空穴阻挡能力以便将空穴阻挡在发光层内。所述空穴阻挡材料包括但不限于如下所述的材料：菲啰啉衍生物、咪唑衍生物等，例如2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲(BCP)、1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBi)等。
电子传输材料：本发明的电子传输材料具有较好电子迁移率以保证电子有效地注入发光层内。所述电子传输材料包含但不限于如下所述的材料，金属配合物、菲啰啉衍生物、咪唑衍生物、吡啶衍生物、三嗪衍生物等，例如三(8-羟基喹啉)合铝(III)(Alq3)、二(10-羟基苯并[h]喹啉)铍(Bepq2)、1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBi)、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(Bphen)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啰啉(BCP)、3,3'-[5'-[3-(3-吡啶基)苯基](TmPyPB)、8-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹啉等。
电子注入材料：本发明所述的电子注入材料具有较好的电子注入性能以及较适合的LUMO能级，以使电子能够有效的注入到有机层内。所述电子注入材料包含但不限于如下所述的材料，碱金属盐、碱土金属盐等，例如氟化锂(LiF)、喹啉锂(LiQ)、氟化铷(RbF)、氟化钠(NaF)等。
覆盖层材料：本发明所述的覆盖层具有将陷于器件内的光耦合出来的作用。优选本发明式1所示的咔唑衍生物。
合成实施例
对本发明结构式1的咔唑衍生物的制备方法没有特别限制，可以采用本领域的技术人员所熟知的常规方法。例如，碳氮偶联反应、碳碳偶联反应等，例如本发明结构式1的咔唑衍生物可以采用如下所示的合成路线进行制备。
Figure BDA0003280747710000291
所述Xn选自卤素原子，例如Cl、Br、I。
原料与试剂：本发明对以下合成实施例中所采用的原料或试剂没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。本发明所用的原料及试剂均为试剂纯。
仪器：G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨率质谱仪(沃特斯公司，英国)；Vario ELcube型有机元素分析仪(Elementar公司，德国)。
合成实施例
[合成实施例1]化合物7的合成
Figure BDA0003280747710000292
中间体C-7的制备：
将e-7(76.52mmol，28.01g)、b-7(75.02mmol，17.89g)、Pd(PPh3)4(1.50mmol，1.73g)、K2CO3(150.04mmol，20.74g)以及300mL甲苯、100mL乙醇、100mL水，置于反应瓶中，在氮气保护下，搅拌加热回流8小时；充分反应后，冷却至室温，减压抽滤得粗品，再用乙醇冲洗粗品，最后用甲苯/乙醇＝10：1重结晶，得到中间体C-7(27.27g，收率84％)；HPLC纯度≥98.97％。质谱m/z：431.0087(理论值：431.0076)。
中间体A-7的制备：
在氮气保护下，将中间体C-7(40.00mmol，17.31g)、四氢呋喃(200mL)和正丁基锂(25mL的1.6M己烷溶液)加入反应瓶中，在-78℃下搅拌反应50分钟。将溶有f-7(40.00mmol，10.33g)的四氢呋喃溶液(80mL)逐滴加入反应瓶中，继续在-78℃下搅拌反应50分钟，在室温下搅拌反应4小时。反应结束后，加入饱和氯化铵溶液分离有机层，浓缩有机层。
将浓缩后的有机固体、乙酸酐(400mL)、盐酸(15mL)加入反应瓶中，在100℃下搅拌反应3.5小时，反应结束后，加入冷水(150mL)析出固体产物并过滤，之后用硅胶柱提纯(石油醚/二氯甲烷＝10：1)，得到中间体A-7(19.49g，产率82％)，HPLC纯度≥99.31％。
中间体B-7的制备：
将c-7(32.57mmol，8.28g)、d-7(31.02mmol，8.05g)、Pd(OAc)2(0.31mmol，0.07g)、P(t-Bu)3(1.24mmol，0.25g)、t-BuOK(62.04mmol，6.96g)以及300mL甲苯，置于反应瓶中，在氮气保护下，搅拌加热回流2小时；充分反应后，冷却至室温，用硅藻土过滤，浓缩滤液，将浓缩物用甲苯/乙醇＝10：1重结晶，抽滤并用甲苯淋洗得重结晶固体，得到中间体B-7(10.60g，收率79％)；HPLC纯度≥99.44％。质谱m/z：432.2572(理论值：432.2565)。
化合物7的制备：
将中间体B-7(24.17mmol，10.46g)、中间体A-7(23.02mmol，13.68g)、Pd2(dba)3(0.23mmol，0.21g)、P(t-Bu)3(1.84mmol，0.37g)、NaOt-Bu(46.04mmol，4.42g)以及150mL甲苯，置于反应瓶中，在氮气保护下，搅拌加热回流4.5小时；充分反应后，冷却至室温，用硅藻土过滤，浓缩滤液，将浓缩物用甲苯重结晶，抽滤并用甲苯淋洗得重结晶固体，得到化合物7(15.27g，产率67％)，HPLC纯度≥99.73％。质谱m/z：989.4722(理论值：989.4709)。理论元素含量(％)C74H59N3：C，89.75；H，6.01；N，4.24。实测元素含量(％)：C，89.81；H，6.05；N，4.13。
[合成实施例2]化合物14的合成
Figure BDA0003280747710000301
按照与合成实施例1相同的制备方法，将中间体C-7替换为等摩尔的b-14，c-7替换为等摩尔的c-14，d-7替换为等摩尔的d-14，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-14，得到化合物14(14.80g)，HPLC纯度≥99.65％。质谱m/z：845.3427(理论值：845.3406)。理论元素含量(％)C62H43N3O：C，88.02；H，5.12；N，4.97。实测元素含量(％)：C，88.08；H，5.22；N，4.88。
[合成实施例3]化合物22的合成
Figure BDA0003280747710000302
c-22的制备：
将β-22(56.14mmol，3.99g)、δ-22(55.04mmol，15.50g)、Pd(PPh3)4(1.10mmol，1.27g)、K2CO3(110.08mmol，15.21g)以及150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水，置于反应瓶中，在氮气保护下，搅拌加热回流7.5小时；充分反应后，冷却至室温，减压抽滤得粗品，再用乙醇冲洗粗品，最后用甲苯/乙醇＝10：1重结晶，得到c-22(11.97g，收率80％)；HPLC纯度≥99.30％。质谱m/z：271.0775(理论值：271.0764)。
化合物22的制备：
按照与合成实施例1相同的制备方法，将中间体C-7替换为等摩尔的b-22，f-7替换为等摩尔的f-22，将c-7替换为等摩尔的c-22，d-7替换为等摩尔的d-22，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-22，得到化合物22(15.36g)，HPLC纯度≥99.69％。质谱m/z：913.4011(理论值：913.4032)。理论元素含量(％)C67H51N3O：C，88.03；H，5.62；N，4.60。实测元素含量(％)：C，88.09；H，5.51；N，4.68。
[合成实施例4]化合物26的合成
Figure BDA0003280747710000311
按照与合成实施例1相同的制备方法，将中间体C-7替换为等摩尔的b-26，f-7替换为等摩尔的f-26，c-7替换为等摩尔的c-26，d-7替换为等摩尔的d-26，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-26，得到化合物26(14.94g)，HPLC纯度≥99.52％。质谱m/z：876.4268(理论值：876.4240)。理论元素含量(％)C65H44D5N3：C，89.01；H，6.20；N，4.79。实测元素含量(％)：C，89.11；H，6.16；N，4.74。
[合成实施例5]化合物36的合成
Figure BDA0003280747710000312
按照与合成实施例1相同的制备方法，将b-7替换为等摩尔的b-36，c-7替换为等摩尔的c-36，d-7替换为等摩尔的d-36，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-36，得到化合物36(15.25g)，HPLC纯度≥99.69％。质谱m/z：919.3939(理论值：919.3926)。理论元素含量(％)C69H49N3：C，90.07；H，5.37；N，4.57。实测元素含量(％)：C，90.16；H，5.32；N，4.52。
[合成实施例6]化合物46的合成
Figure BDA0003280747710000313
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-26，d-7替换为等摩尔的d-46，得到化合物46(15.33g)，HPLC纯度≥99.56％。质谱m/z：911.4262(理论值：911.4239)。理论元素含量(％)C68H53N3：C，89.54；H，5.86；N，4.61。实测元素含量(％)：C，89.48；H，5.79；N，4.73。
[合成实施例7]化合物52的合成
Figure BDA0003280747710000314
按照与合成实施例1相同的制备方法，将中间体C-7替换为等摩尔的b-26，c-7替换为等摩尔的c-52，d-7替换为等摩尔的d-46，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-52，得到化合物52(15.26g)，HPLC纯度≥99.72％。质谱m/z：883.3907(理论值：883.3926)。理论元素含量(％)C66H49N3：C，89.66；H，5.59；N，4.75。实测元素含量(％)：C，89.71；H，5.64；N，4.64。
[合成实施例8]化合物74的合成
Figure BDA0003280747710000321
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-74，d-7替换为等摩尔的d-74，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-52，得到化合物74(15.16g)，HPLC纯度≥99.55％。质谱m/z：967.4753(理论值：967.4742)。理论元素含量(％)C72H45D8N3：C，89.31；H，6.35；N，4.34。实测元素含量(％)：C，89.37；H，6.38；N，4.25。
[合成实施例9]化合物79的合成
Figure BDA0003280747710000322
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-79，d-7替换为等摩尔的d-79，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-52，得到化合物79(15.30g)，HPLC纯度≥99.71％。质谱m/z：885.4069(理论值：885.4083)。理论元素含量(％)C66H51N3：C，89.46；H，5.80；N，4.74。实测元素含量(％)：C，89.50；H，5.72；N，4.79。
[合成实施例10]化合物87的合成
Figure BDA0003280747710000323
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-87，d-7替换为等摩尔的d-87，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-52，得到化合物87(15.30g)，HPLC纯度≥99.66％。质谱m/z：909.4097(理论值：909.4083)。理论元素含量(％)C68H51N3：C，89.74；H，5.65；N，4.62。实测元素含量(％)：C，89.68；H，5.61；N，4.71。
[合成实施例11]化合物105的合成
Figure BDA0003280747710000331
f-105的制备：
将f'-105(76.52mmol，26.87g)、苯硼酸(75.02mmol，9.15g)、Pd(PPh3)4(1.50mmol，1.73g)、K2CO3(150.04mmol，20.74g)以及300mL甲苯、100mL乙醇、100mL水，置于反应瓶中，在氮气保护下，搅拌加热回流8小时；充分反应后，冷却至室温，减压抽滤得粗品，再用乙醇冲洗粗品，最后用甲苯/乙醇＝20：3重结晶，得到f-105(20.39g，收率78％)；HPLC纯度≥99.74％。质谱m/z：348.1141(理论值：348.1150)。
化合物105的制备：
按照与合成实施例1相同的制备方法，将中间体C-7替换为等摩尔的b-105，f-7替换为等摩尔的f-105，c-7替换为等摩尔的c-105，d-7替换为等摩尔的d-105，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-105，得到化合物105(15.15g)，HPLC纯度≥99.59％。质谱m/z：913.3684(理论值：913.3668)。理论元素含量(％)C66H47N3O2：C，86.72；H，5.18；N，4.60。实测元素含量(％)：C，86.65；H，5.13；N，4.68。
[合成实施例12]化合物119的合成
Figure BDA0003280747710000332
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-119，d-7替换为等摩尔的d-119，得到化合物119(15.31g)，HPLC纯度≥99.74％。质谱m/z：977.3829(理论值：977.3804)。理论元素含量(％)C71H51N3S：C，87.17；H，5.25；N，4.30。实测元素含量(％)：C，87.26；H，5.19；N，4.23。
[合成实施例13]化合物131的合成
Figure BDA0003280747710000333
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-26，d-7替换为等摩尔的d-131，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-52，得到化合物131(15.25g)，HPLC纯度≥99.63％。质谱m/z：973.4045(理论值：973.4032)。理论元素含量(％)C72H51N3O：C，88.77；H，5.28；N，4.31。实测元素含量(％)：C，88.71；H，5.32；N，4.36。
[合成实施例14]化合物155的合成
Figure BDA0003280747710000341
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-155，d-7替换为等摩尔的d-155，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-52，得到化合物155(14.84g)，HPLC纯度≥99.58％。质谱m/z：847.3541(理论值：847.3563)。理论元素含量(％)C62H45N3O：C，87.81；H，5.35；N，4.95。实测元素含量(％)：C，87.87；H，5.43；N，4.84。
[合成实施例15]化合物207的合成
Figure BDA0003280747710000342
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-207，d-7替换为等摩尔的d-36，得到化合物207(15.30g)，HPLC纯度≥99.73％。质谱m/z：885.4061(理论值：885.4083)。理论元素含量(％)C66H51N3：C，89.46；H，5.80；N，4.74。实测元素含量(％)：C，89.50；H，5.70；N，4.81。
[合成实施例16]化合物212的合成
Figure BDA0003280747710000343
按照与合成实施例1相同的制备方法，将中间体C-7替换为等摩尔的b-105，f-7替换为等摩尔的f-212，c-7替换为等摩尔的c-212，d-7替换为等摩尔的d-212，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-212，得到化合物212(14.89g)，HPLC纯度≥99.72％。质谱m/z：873.4819(理论值：873.4805)。理论元素含量(％)C64H35D14N3：C，87.93；H，7.26；N，4.81。实测元素含量(％)：C，87.85；H，7.31；N，4.85。
[合成实施例17]化合物215的合成
Figure BDA0003280747710000344
c-215的制备：
将β-215(56.14mmol，4.78g)、δ-215(55.04mmol，16.93g)、Pd(PPh3)4(1.10mmol，1.27g)、K2CO3(110.08mmol，15.21g)以及150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水，置于反应瓶中，在氮气保护下，搅拌加热回流7.5小时；充分反应后，冷却至室温，减压抽滤得粗品，再用乙醇冲洗粗品，最后用甲苯/乙醇＝10：1重结晶，得到c-215(13.56g，收率79％)；HPLC纯度≥99.53％。质谱m/z：311.1449(理论值：311.1441)。
化合物215的制备：
按照与合成实施例1相同的制备方法，将中间体C-7替换为等摩尔的b-215，c-7替换为等摩尔的c-215，d-7替换为等摩尔的d-215，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-215，得到化合物215(15.15g)，HPLC纯度≥99.59％。质谱m/z：981.5035(理论值：981.5022)。理论元素含量(％)C73H63N3：C，89.26；H，6.46；N，4.28。实测元素含量(％)：C，89.20；H，6.41；N，4.40。
[合成实施例18]化合物223的合成
Figure BDA0003280747710000351
按照与合成实施例1相同的制备方法，将b-7替换为等摩尔的b-223，c-7替换为等摩尔的c-207，d-7替换为等摩尔的d-223，得到化合物223(15.43g)，HPLC纯度≥99.64％。质谱m/z：943.4881(理论值：943.4865)。理论元素含量(％)C70H61N3：C，89.04；H，6.51；N，4.45。实测元素含量(％)：C，89.15；H，6.47；N，4.39。
[合成实施例19]化合物238的合成
Figure BDA0003280747710000352
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-238，d-7替换为等摩尔的d-238，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-52，得到化合物238(14.94g)，HPLC纯度≥99.60％。质谱m/z：831.3634(理论值：831.3613)。理论元素含量(％)C62H45N3：C，89.50；H，5.45；N，5.05。实测元素含量(％)：C，89.56；H，5.35；N，5.08。
[合成实施例20]化合物248的合成
Figure BDA0003280747710000353
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-248，d-7替换为等摩尔的d-46，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-52，得到化合物248(15.35g)，HPLC纯度≥99.75％。质谱m/z：925.4377(理论值：925.4396)。理论元素含量(％)C69H55N3：C，89.48；H，5.99；N，4.54。实测元素含量(％)：C，89.56；H，5.87；N，4.59。
[合成实施例21]化合物251的合成
Figure BDA0003280747710000361
按照与合成实施例1相同的制备方法，将中间体C-7替换为等摩尔的b-105，c-7替换为等摩尔的c-207，d-93替换为等摩尔的d-251，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-251，得到化合物251(15.14g)，HPLC纯度≥99.83％。质谱m/z：925.4378(理论值：925.4396)。理论元素含量(％)C69H55N3：C，89.48；H，5.99；N，4.54。实测元素含量(％)：C，89.42；H，5.92；N，4.66。
[合成实施例22]化合物269的合成
Figure BDA0003280747710000362
按照与合成实施例1相同的制备方法，将中间体C-7替换为等摩尔的b-269，c-7替换为等摩尔的c-269，d-7替换为等摩尔的d-269，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-269，得到化合物269(15.38g)，HPLC纯度≥99.66％。质谱m/z：981.5041(理论值：981.5022)。理论元素含量(％)C73H63N3：C，89.26；H，6.46；N，4.28。实测元素含量(％)：C，89.21；H，6.42；N，4.38。
[合成实施例23]化合物304的合成
Figure BDA0003280747710000363
按照与合成实施例11相同的制备方法，将f'-105替换为等摩尔的f'-304，c-105替换为等摩尔的c-304,d-105替换为等摩尔的d-304，其他步骤相同，得到化合物304(15.28g)，HPLC纯度≥99.70％。质谱m/z：885.4060(理论值：885.4083)。理论元素含量(％)C72H55N3：C,89.46；H,5.80；N,4.74。实测元素含量(％)：C,89.49；H,5.85；N,4.67。
[合成实施例24]化合物306的合成
Figure BDA0003280747710000364
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-306，d-7替换为等摩尔的d-306，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-251，得到化合物306(15.28g)，HPLC纯度≥99.80％。质谱m/z：975.4541(理论值：975.4552)。理论元素含量(％)C73H57N3：C，89.81；H，5.89；N，4.30。实测元素含量(％)：C，89.91；H，5.83；N，4.25。
[合成实施例25]化合物322的合成
Figure BDA0003280747710000371
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-207，d-7替换为等摩尔的d-322，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-251，得到化合物322(15.25g)，HPLC纯度≥99.51％。质谱m/z：973.4374(理论值：973.4396)。理论元素含量(％)C73H55N3：C，90.00；H，5.69；N，4.31。实测元素含量(％)：C，90.11；H，5.64；N，4.26。
[合成实施例26]化合物338的合成
Figure BDA0003280747710000372
按照与合成实施例1相同的制备方法，将中间体C-7替换为等摩尔的b-338，c-7替换为等摩尔的c-338，d-7替换为等摩尔的d-338，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-338，得到化合物338(15.51g)，HPLC纯度≥99.60％。质谱m/z：961.4408(理论值：961.4396)。理论元素含量(％)C72H55N3：C，89.87；H，5.76；N，4.37。实测元素含量(％)：C，89.81；H，5.73；N，4.45。
[合成实施例27]化合物359的合成
Figure BDA0003280747710000373
c-359的制备：
将c-207(56.14mmol，13.48g)、δ-359(55.04mmol，12.80g)、Pd(PPh3)4(1.10mmol，1.27g)、K2CO3(110.08mmol，15.21g)以及150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水，置于反应瓶中，在氮气保护下，搅拌加热回流7.5小时；充分反应后，冷却至室温，减压抽滤得粗品，再用乙醇冲洗粗品，最后用甲苯/乙醇＝5：1重结晶，得到c-359(15.70g，收率82％)；HPLC纯度≥99.67％。质谱m/z：347.1463(理论值：347.1441)。
化合物359的制备：
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-359，d-7替换为等摩尔的d-105，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-52，得到化合物359(15.28g)，HPLC纯度≥99.86％。质谱m/z：975.4172(理论值：975.4189)。理论元素含量(％)C72H53N3O：C，88.58；H，5.47；N，4.30。实测元素含量(％)：C，88.49；H，5.54；N，4.35。
[合成实施例28]化合物403的合成
Figure BDA0003280747710000381
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-403，d-7替换为等摩尔的d-403，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-251，得到化合物403(15.48g)，HPLC纯度≥99.55％。质谱m/z：946.4049(理论值：946.4035)。理论元素含量(％)C70H50N4：C，88.76；H，5.32；N，5.92。实测元素含量(％)：C，88.64；H，5.37；N，5.98。
[合成实施例29]化合物418的合成
Figure BDA0003280747710000382
按照与合成实施例1相同的制备方法，将f-7替换为等摩尔的f-418，c-7替换为等摩尔的c-207，d-7替换为等摩尔的d-418，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-418，得到化合物418(15.63g)，HPLC纯度≥99.72％。质谱m/z：942.4652(理论值：942.4661)。理论元素含量(％)C69H58N4：C，87.86；H，6.20；N，5.94。实测元素含量(％)：C，87.96；H，6.16；N，5.87。
[合成实施例30]化合物445的合成
Figure BDA0003280747710000383
按照与合成实施例1相同的制备方法，将中间体C-7替换为等摩尔的b-26，f-7替换为等摩尔的f-445，c-7替换为等摩尔的c-445，d-7替换为等摩尔的d-212，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-445，得到化合物445(14.88g)，HPLC纯度≥99.63％。质谱m/z：861.3736(理论值：861.3719)。理论元素含量(％)C63H47N3O：C，87.77；H，5.50；N，4.87。实测元素含量(％)：C，87.71；H，5.58；N，4.80。
[合成实施例31]化合物453的合成
Figure BDA0003280747710000384
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-453，d-7替换为等摩尔的d-22，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-251，得到化合物453(15.33g)，HPLC纯度≥99.55％。质谱m/z：899.3894(理论值：899.3876)。理论元素含量(％)C66H49N3O：C，88.07；H，5.49；N，4.67。实测元素含量(％)：C，88.16；H，5.44；N，4.60。
[合成实施例32]化合物459的合成
Figure BDA0003280747710000391
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-459，d-7替换为等摩尔的d-459，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-251，得到化合物459(15.25g)，HPLC纯度≥99.68％。质谱m/z：973.4021(理论值：973.4032)。理论元素含量(％)C72H51N3O：C，88.77；H，5.28；N，4.31。实测元素含量(％)：C，88.68；H，5.34；N，4.39。
[合成实施例33]化合物490的合成
Figure BDA0003280747710000392
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-490，d-7替换为等摩尔的d-490，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-251，得到化合物490(14.93g)，HPLC纯度≥99.64％。质谱m/z：967.3612(理论值：967.3596)。理论元素含量(％)C69H49N3OS：C，85.60；H，5.10；N，4.34。实测元素含量(％)：C，85.64；H，5.13；N，4.29。
[合成实施例34]化合物498的合成
Figure BDA0003280747710000393
按照与合成实施例1相同的制备方法，将c-7替换为等摩尔的c-498，d-7替换为等摩尔的d-498，中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-338，得到化合物498(15.31g)，HPLC纯度≥99.56％。质谱m/z：910.4044(理论值：910.4035)。理论元素含量(％)C67H50N4：C，88.32；H，5.53；N，6.15。实测元素含量(％)：C，88.37；H，5.50；N，6.12。
[合成实施例35]化合物515的合成
Figure BDA0003280747710000394
中间体A-515的制备：
将a-515(76.52mmol，27.72g)、b-26(75.02mmol，26.76g)、Pd(PPh3)4(1.50mmol，1.73g)、K2CO3(150.04mmol，20.74g)以及300mL甲苯、100mL乙醇、100mL水，置于反应瓶中，在氮气保护下，搅拌加热回流8小时；充分反应后，冷却至室温，减压抽滤得粗品，再用乙醇冲洗粗品，最后用甲苯/乙醇＝5：1重结晶，得到中间体A-515(37.44g，产率84％)；HPLC纯度≥99.03％。质谱m/z：593.1922理论值：593.1910)。
中间体B-515的制备：
将c-515(32.57mmol，8.93g)、d-515(31.02mmol，7.55g)、Pd(OAc)2(0.31mmol，0.07g)、P(t-Bu)3(1.24mmol，0.25g)、t-BuOK(62.04mmol，6.96g)以及300mL甲苯，置于反应瓶中，在氮气保护下，搅拌加热回流2小时；充分反应后，冷却至室温，用硅藻土过滤，浓缩滤液，将浓缩物用甲苯/乙醇＝20：3重结晶，抽滤并用甲苯淋洗得重结晶固体，得到中间体B-515(10.97g，产率81％)；HPLC纯度≥99.34％。质谱m/z：436.1947(理论值：436.1939)。
化合物515的制备：
将中间体B-515(24.17mmol，10.55g)、中间体A-515(23.02mmol，13.68g)、Pd2(dba)3(0.23mmol，0.21g)、P(t-Bu)3(1.84mmol，0.37g)、NaOt-Bu(46.04mmol，4.42g)以及150mL甲苯，置于反应瓶中，在氮气保护下，搅拌加热回流3小时；充分反应后，冷却至室温，用硅藻土过滤，浓缩滤液，将浓缩物用甲苯重结晶，抽滤并用甲苯淋洗得重结晶固体，得到化合物515(16.25g，产率71％)；HPLC纯度≥99.68％。质谱m/z：993.4095(理论值：993.4083)。理论元素含量(％)C75H51N3：C，90.60；H，5.17；N，4.23。实测元素含量(％)：C，90.57；H，5.13；N，4.31。
[合成实施例36]化合物552的合成
Figure BDA0003280747710000401
按照与合成实施例1相同的制备方法，中间体B-7替换为等摩尔的中间体B-552，将中间体A-7替换为等摩尔的中间体A-515，得到化合物552(15.35g，产率72％)，HPLC纯度≥99.71％。质谱m/z：925.4414(理论值：925.4396)。理论元素含量(％)C69H55N3：C，89.48；H，5.99；N，4.54。实测元素含量(％)：C，89.51；H，5.93；N，4.58。
[合成实施例37]化合物566的合成
Figure BDA0003280747710000402
按照与合成实施例35相同的制备方法，将b-26替换为等摩尔的b-566，c-515替换为等摩尔的c-445，d-515替换为等摩尔的d-304，中间体A-515替换为等摩尔的中间体A-566，得到化合物566(15.03g)，HPLC纯度≥99.53％。质谱m/z：1003.4523(理论值：1003.4502)。理论元素含量(％)C74H57N3O：C，88.50；H，5.72；N，4.18。实测元素含量(％)：C，88.54；H，5.63；N，4.22。
器件实施例
在本发明中，ITO/Ag/ITO以及ITO玻璃基板由5％的玻璃清洗液超声清洗2次，每次20分钟，再由去离子水超声清洗2次，每次10分钟。依次使用丙酮和异丙酮超声清洗20分钟，120℃烘干。有机材料都是经过升华，纯度都在99.99％以上。
将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、CIE色坐标。寿命的测试采用McScience公司的M6000 OLED寿命测试系统。测试的环境为大气环境，温度为室温。
器件的制备采用真空蒸镀系统，在真空不间断条件下连续蒸发制备完成。所用材料分别在不同的蒸发源石英坩埚中，蒸发源的温度可以单独控制。有机材料或掺杂母体有机材料的热蒸发速率一般定在0.1nm/s，掺杂材料蒸发速率调节按掺杂比率进行；电极金属蒸发速率在0.4～0.6nm/s。将处理好的玻璃基板放置到OLED真空镀膜机中，在薄膜制作过程中，系统真空度应该维持在5×10-5Pa以下，通过更换掩膜板分别来蒸镀有机层和金属电极，用Inficon的SQM160石英晶体膜厚检测仪检测蒸镀速度，用石英晶体振荡器检测薄膜厚度。
实施例1：有机电致发光器件1的制备
在玻璃基板上以ITO作为阳极；在阳极上真空蒸镀70nm的HI-1形成第一空穴注入层；在第一空穴注入层上真空蒸镀5nm的HAT-CN形成第二空穴注入层；在第二空穴注入层上真空蒸镀60nm的本发明的化合物14形成空穴传输层；在空穴传输层上真空蒸镀40nm的Ph-MCP:Ir(dpm)(piq)2＝95:5形成发光层；在发光层上真空蒸镀32nm的ET-1:LiQ＝1:1形成电子传输层；在电子传输层上真空蒸镀1.5nm的LiF形成电子注入层；在电子注入层上真空蒸镀200nm的Al形成阴极。
实施例2～20：有机电致发光器件2～20的制备
将实施例1中空穴传输层中的化合物14分别换成化合物22、化合物26、化合物36、化合物46、化合物74、、化合物87、化合物207、化合物212、、化合物223、化合物238、化合物251、化合物306、化合物359、化合物403、化合物453、化合物459、化合物490、、化合物498、化合物552，其他步骤相同，得到有机电致发光器件2～20。
对比例1～2：对比有机电致发光器件1～2的制备
将实施例1中空穴传输层中的化合物14分别换成R-1、R-2，其他步骤相同，得到对比有机电致发光器件1～2。
Figure BDA0003280747710000411
Figure BDA0003280747710000421
本发明实施例1～20以及对比例1～2制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表1所示。
表1有机电致发光器件的发光特性测试数据
Figure BDA0003280747710000422
从表1中可以看出，与对比器件1～2相比，本发明式1的咔唑衍生物作为有机电致发光器件的第二空穴传输材料时，有机电致发光器件1～20表现出低驱动电压、高发光效率、长寿命的优异特性。
实施例21：有机电致发光器件21的制备
在玻璃基板上以ITO作为阳极；在阳极上真空蒸镀60nm的HI-2形成第一空穴注入层；在第一空穴注入层上真空蒸镀5nm的HAT-CN形成第二空穴注入层；在第二空穴注入层上真空蒸镀50nm的HT-1形成第一空穴传输层；在第一空穴传输层上真空蒸镀20nm的本发明的化合物7形成第二空穴传输层；在第二空穴传输层上真空蒸镀45nm的BCBP:Ir(ppy)3＝95:5形成发光层；在发光层上真空蒸镀35nm的ET-1:LiQ＝1:1形成电子传输层；在电子传输层上真空蒸镀1.0nm的LiF形成电子注入层；在电子注入层上真空蒸镀200nm的Al形成阴极。
实施例21～37：有机电致发光器件21～37的制备
将实施例21中第二空穴传输层中的化合物7分别换成化合物52、化合物79、化合物105、化合物119、化合物131、化合物155、化合物215、化合物248、、化合物269、化合物304、、化合物322、化合物338、化合物418、、化合物445、化合物515、化合物566，其他步骤相同，得到有机电致发光器件21～37。
对比例3～4：对比有机电致发光器件3～4的制备
将实施例21中第二空穴传输层中的化合物7分别换成R-1、R-2，其他步骤相同，得到对比有机电致发光器件3～4。
Figure BDA0003280747710000431
本发明实施例21～37以及对比例3～4制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表2所示。
表2有机电致发光器件的发光特性测试数据
Figure BDA0003280747710000432
Figure BDA0003280747710000441
从表2中可以看出，与对比器件3～4相比，本发明式1的咔唑衍生物作为有机电致发光器件的空穴传输材料时，有机电致发光器件21～37表现出低驱动电压、高发光效率、长寿命的优异特性。
实施例38：有机电致发光器件38的制备
在玻璃基板上以ITO/Ag/ITO作为阳极；在阳极上真空蒸镀65nm的2-TNATA形成空穴注入层；在空穴注入层中真空蒸镀50nm的β-NPB形成空穴传输层；在空穴传输上真空蒸镀33nm的MCP:Ir(mphmq)2acac＝95:5形成发光层；在发光层上真空蒸镀10nm的BCP形成空穴阻挡层；在空穴阻挡层上真空蒸镀45nm的Alq3形成电子传输层；在电子传输层上真空蒸镀1.1nm的LiF形成电子注入层；在电子注入层上真空蒸镀14nm的Mg:Ag＝1:9形成阴极；在阴极上真空蒸镀55nm的本发明的化合物7形成覆盖层。
实施例39～46：有机电致发光器件39～46的制备
将实施例38中覆盖层中的化合物7分别换成化合物52、化合物87、化合物119、化合物131、化合物238、化合物359、化合物403、化合物459，其他步骤相同，得到有机电致发光器件39～46。
对比例5～6：对比有机电致发光器件5～6的制备
将实施例38中覆盖层中的化合物7分别换成R-3、R-4，其他步骤相同，得到对比有机电致发光器件5～6。
Figure BDA0003280747710000442
本发明实施例38～46以及对比例5～6制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表3所示。
表3有机电致发光器件的发光特性测试数据
Figure BDA0003280747710000451
从表3中可以看出，与对比器件5～6相比，本发明式1的咔唑衍生物作为有机电致发光器件的覆盖层材料时，有机电致发光器件38～46表现出高发光效率、长寿命的优异特性。
应当指出，本发明用个别实施方案进行了特别描述，但在不脱离本发明原理的前提下，本领域普通技术人可对本发明进行各种形式或细节上的改进，这些改进也落入本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种咔唑衍生物，其特征在于，具有如式1所示的结构通式：
Figure FDA0003280747700000011
其中，所述Ar1选自基团1-a1或者1-a2，
所述环A选自取代或未取代的C3～C30的脂肪族环、取代或未取代的C3～C30的脂肪族杂环中的一种，
所述R选自氢、氘、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳基、取代或未取代的C3～C20的杂芳基中的一种，
所述e选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14，所述Ra相同或不同的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳基、取代或未取代的C3～C20的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；
所述Ar2选自基团1-a1、基团1-a2、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述Ar0选自取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述Ar选自基团1-A，所述R1、R2、Rb独立的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；所述Rc选自取代或未取代的C1～C20的烷基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种，
所述Lc选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基中的一种；
所述L、L1、L2独立的选自单键或者如下所示基团中的一种，
Figure FDA0003280747700000012
所述L0相同或不同的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚萘基中的一种，
所述R0相同或不同的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳基、取代或未取代的C3～C15的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环，
所述R3独立的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳基、取代或未取代的C3～C15的杂芳基中的一种；
所述X选自O、S、N(Rx)、C(Rx)2，所述Rx相同或不同的选自氢、氘、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳基、取代或未取代的C3～C15的杂芳基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；
所述m选自0、1、2、3或者4，所述n选自0、1、2或者3。
2.根据权利要求1所述的咔唑衍生物，其特征在于，所述Ar2选自1-a1、1-a2、1-b1、1-b2、1-b3中的一种，
Figure FDA0003280747700000021
所述R4相同或不同的选自氢、氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；
所述R5选自氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基中的一种，
所述R6选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚咔唑基中的一种；
所述Y选自O、S、N(Ry)、C(Ry)2，所述Ry选自氢、氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基中的一种，或者相邻两个基团可连接成环；
所述m选自0、1、2、3或4，所述n选自0、1、2或3，所述f选自0、1、2、3、4或5。
3.根据权利要求1所述的咔唑衍生物，其特征在于，所述基团1-a1、1-a2选自如下所示基团中的一种，
Figure FDA0003280747700000022
Figure FDA0003280747700000031
所述e1选自0、1、2、3或4，所述e2选自0、1、2、3、4、5或6，所述e3选自0、1、2、3、4、5、6、7或8，所述e4选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10，所述e5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12，所述e6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14，
所述Ra、R独立的选自氢、氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的己基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基，每个Ra相同或不同，或者相邻两个Ra基团可连接成环。
4.根据权利要求2所述的咔唑衍生物，其特征在于，所述基团1-b1、1-b2、1-b3选自如下所示基团中的一种，
Figure FDA0003280747700000032
Figure FDA0003280747700000041
5.根据权利要求1所述的咔唑衍生物，其特征在于，所述Ar选自如下所述基团中的一种，
Figure FDA0003280747700000042
所述Rc选自取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基中的一种,
所述Lc选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基中的一种。
6.根据权利要求1所述的咔唑衍生物，其特征在于，所述基团
Figure FDA0003280747700000043
选自如下所示基团中的一种，
Figure FDA0003280747700000044
所述Ar0选自氘、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基中的一种。
7.根据权利要求1所述的咔唑衍生物，其特征在于，所述L、L1、L2独立的选自单键或者如下所示基团中的一种，
Figure FDA0003280747700000051
8.根据权利要求1所述的咔唑衍生物，其特征在于，所述咔唑衍生物选自如下所示结构中的一种，
Figure FDA0003280747700000052
Figure FDA0003280747700000061
Figure FDA0003280747700000071
Figure FDA0003280747700000081
Figure FDA0003280747700000091
Figure FDA0003280747700000101
Figure FDA0003280747700000111
Figure FDA0003280747700000121
Figure FDA0003280747700000131
Figure FDA0003280747700000141
Figure FDA0003280747700000151
Figure FDA0003280747700000161
Figure FDA0003280747700000171
Figure FDA0003280747700000181
Figure FDA0003280747700000191
Figure FDA0003280747700000201
Figure FDA0003280747700000211
Figure FDA0003280747700000221
9.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括阳极、有机物层以及阴极，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述有机物层包含空穴传输区域，所述空穴传输区域含有权利要求1～8任一项所述的咔唑衍生物。
10.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括阳极、有机物层、阴极以及覆盖层，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述覆盖层位于阴极的外侧，所述覆盖层含有权利要求1～8任一项所述的咔唑衍生物。
CN202111131658.2A 2021-09-26 2021-09-26 一种咔唑衍生物及其有机电致发光器件 Active CN113698340B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111131658.2A CN113698340B (zh) 2021-09-26 2021-09-26 一种咔唑衍生物及其有机电致发光器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111131658.2A CN113698340B (zh) 2021-09-26 2021-09-26 一种咔唑衍生物及其有机电致发光器件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113698340A true CN113698340A (zh) 2021-11-26
CN113698340B CN113698340B (zh) 2022-09-09

Family

ID=78661972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111131658.2A Active CN113698340B (zh) 2021-09-26 2021-09-26 一种咔唑衍生物及其有机电致发光器件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113698340B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114394929A (zh) * 2022-01-25 2022-04-26 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种基于咔唑的三芳胺类衍生物及其有机电致发光器件
WO2024016687A1 (zh) * 2022-07-20 2024-01-25 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物和电子元件及电子装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110029831A (ko) * 2009-09-16 2011-03-23 주식회사 진웅산업 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계발광 소자
CN107652189A (zh) * 2017-11-08 2018-02-02 长春海谱润斯科技有限公司 一种芴类衍生物及其有机发光器件
WO2021141356A1 (ko) * 2020-01-10 2021-07-15 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110029831A (ko) * 2009-09-16 2011-03-23 주식회사 진웅산업 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계발광 소자
CN107652189A (zh) * 2017-11-08 2018-02-02 长春海谱润斯科技有限公司 一种芴类衍生物及其有机发光器件
WO2021141356A1 (ko) * 2020-01-10 2021-07-15 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114394929A (zh) * 2022-01-25 2022-04-26 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种基于咔唑的三芳胺类衍生物及其有机电致发光器件
CN114394929B (zh) * 2022-01-25 2024-01-26 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种基于咔唑的三芳胺类衍生物及其有机电致发光器件
WO2024016687A1 (zh) * 2022-07-20 2024-01-25 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物和电子元件及电子装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN113698340B (zh) 2022-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9233923B2 (en) Organic compounds for organic electronic devices and terminals
CN110256358B (zh) 一种胺类衍生物及其有机电致发光器件
CN113735759B (zh) 一种二胺衍生物及其有机电致发光器件
CN107129471B (zh) 有机化合物、有机光电装置及显示装置
CN113773209B (zh) 一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件
CN105473569B (zh) 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备
CN110838561B (zh) 一种有机电致发光器件
CN111205272B (zh) 一种有机电致发光器件用材料及其有机电致发光器件
CN113698340B (zh) 一种咔唑衍生物及其有机电致发光器件
KR102075251B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN113735809B (zh) 一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件
CN114907217A (zh) 一种三胺类化合物及其有机电致发光器件
CN110800122A (zh) 有机电致发光器件
CN114105891B (zh) 一种芴衍生物及其有机电致发光器件
CN111785849B (zh) 一种含有覆盖层的顶发射有机电致发光器件
CN111848493B (zh) 一种含有螺二芴的衍生物及其有机电致发光器件
CN113248462B (zh) 一种有机电致发光器件
CN114456161A (zh) 一种咪唑衍生物及其有机电致发光器件
CN117126190A (zh) 一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件
CN117164574A (zh) 一种含氮稠芳环的化合物及其有机电致发光器件
CN117143102A (zh) 一种稠合环并吲哚并咔唑化合物及其有机电致发光器件
CN115811921A (zh) 一种有机电致发光器件
CN116903603A (zh) 一种含有三嗪的杂环化合物及其有机电致发光器件
CN117486903A (zh) 一种杂环化合物及其有机电致发光器件
CN117143134A (zh) 一种联咔唑类化合物及其有机电致发光器件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant