CN115811921A - 一种有机电致发光器件 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种有机电致发光器件，属于有机电致发光技术领域。本发明提供的有机电致发光器件，其可以有效阻挡传递至发光层的电子/空穴向空穴/电子传输区域的扩散，使得发光层内部的空穴与电子复合成激子的几率增加，同时使得激子的复合区域能够更贴近发光层中心，极大的提高了机电致发光器件的发光效率，且避免电子/空穴的扩散造成的由氧化导致的非可逆分解反应，从而延长有机电致发光器件的使用寿命。该有机电致发光器件具有良好的应用效果和产业化前景。

Description

一种有机电致发光器件

技术领域

本发明涉及有机电致发光技术领域，尤其涉及一种有机电致发光器件。

背景技术

有机电致发光器件(Organic Light-Emitting Devices,OLED)是一种自发光显示装置，通过向有机电致发光材料施加电能而将电能转换为光能，其优点在于能够提供更宽的视角、更大的对比度和更快的响应时间。OLED通常包括阳极、阴极和形成在两个电极之间的有机层，其中有机层可以包含空穴传输区域、电子传输区域、发光层等，空穴传输区域则包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光辅助层等，电子传输区域包括电子注入层、电子传输层、空穴阻挡层等。

OLED的发光原理为来自阳极的空穴和来自阴极的电子通过施加电压在有机层中迁移后注入到发光层中，并且通过空穴和电子的重组产生具有高能量的激子，激子由激发态返回到基态时辐射衰减，衰减的能量以光的形式发射出来，进而器件发光。

然而目前的OLED器件存在以下问题：空穴/电子传输至发光层后堆积在发光层，进而向电子/空穴传输区域扩散，该问题使得器件中空穴和电子在发光层的复合为激子的几率降低，且激子的复合区域偏离发光层中心，造成器件发光效率的降低，同时还会因为空穴/电子的扩散造成对器件寿命的影响，降低器件的性能。为了提高器件的特性，目前大都使用阻挡层来防止电子/空穴的移动和扩散，然而实际情况，迄今为止仍没有获得令人满意的结果。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种有机电致发光器件，该器件不仅具备较高的发光效率，同时具备较长的使用寿命。

本发明提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、空穴传输区域、发光层、电子传输区域以及阴极，所述空穴传输区域包含式1所示结构，

式1中，所述Ar₁、Ar₂相同或不同的选自如下所示结构，

所述R₁～R₄相同或不同的选自氢、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C18的芳基中的任意一种；

所述a₁相同或不同的选自0、1、2或3；所述a₂相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述a₃、a₄相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；当存在两个或多个R₁时，两个或多个R₁之间彼此相同或不同，或者相邻的R₁之间彼此连接形成取代或未取代的环；当存在两个或多个R₂时，两个或多个R₂之间彼此相同或不同，或者相邻的R₂之间彼此连接形成取代或未取代的环；当存在两个或多个R₃时，两个或多个R₃之间彼此相同或不同，或者相邻的R₃之间彼此连接形成取代或未取代的环；当存在两个或多个R₄时，两个或多个R₄之间彼此相同或不同，或者相邻的R₄之间彼此连接形成取代或未取代的环；

所述Ar₃选自如下所示结构中的任意一种，

所述R₅相同或不同的选自氢、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C18的芳基中的任意一种；

所述b₁相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述b₂相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述b₃相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6或7；当存在两个或多个R₅时，两个或多个R₅之间彼此相同或不同；

所述L₁～L₃相同或不同的选自单键、取代或未取代的C6～C18的亚芳基中的任意一种；

所述电子传输区域包含式2所示结构，

所述A选自如下所示结构中的任意一种，

所述x相同或不同的选自CR₆或N；

所述Ra、Rb、Rc、R₆相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；

所述La选自单键、取代或未取代的C6～C18的亚芳基中的任意一种；

所述B选自如下所示结构，

所述z相同或不同的选自CR₇或N；

所述X₁选自O、S、NR₈中的任意一种；

所述R₇、Rd相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；

所述R₈相同或不同的选自取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；

所述L_b、L_c、L_d相同或不同的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或或未取代的亚四联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的亚三亚苯基中的任意一种。

本发明的有益效果：

本发明提供的有机电致发光器件，空穴传输区域包括式1结构，电子传输区域包括式2结构，其可以有效阻挡传递至发光层的电子/空穴向空穴/电子传输区域的扩散，使得发光层内部的空穴与电子复合成激子的几率增加，同时使得激子的复合区域能够更贴近发光层中心，极大的提高了机电致发光器件的发光效率，且避免电子/空穴的扩散造成的由氧化导致的非可逆分解反应，从而延长机电致发光器件的使用寿命。

附图说明

图1是本发明的一实施例的有机电致发光器件20的结构的截面图。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例的附图，对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。并且在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。基于所描述的本发明的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

除非另外定义，本发明使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。本发明中使用的“包括”或者“包含”等类似的词语意指出现该词前面的器件或者物件涵盖出现在该词后面列举的器件或者物件及其等同，而不排除其他器件或者物件。“连接”或者“相连”等类似的词语并非限定于物理的或者机械的连接，而是可以包括电性的连接，不管是直接的还是间接的。“内”、“外”、“上”、“下”等仅用于表示相对位置关系，当被描述对象的绝对位置改变后，则该相对位置关系也可能相应地改变。

在本发明的化合物中，未指定为特定同位素的任何原子被包括作为该原子的任何稳定同位素，并且包含处于其天然同位素丰度与非天然丰度两者的原子。

在本说明书中，

意指与另一取代基连接的部分。

在本说明书中，

意指与另一取代基连接的部分。

在本说明书中，当取代基在芳香环上的位置不固定时，表示其可连接于所述芳香环的相应可选位点中的任一个。例如，

可表示

以此类推。

在本说明书中，当取代基或连接位点所在键贯穿于两个或多个环时，表明其可连接于所述两个或两个环的任一个，具体可连接于所述环的相应可选位点中的任一个。例如，

可表示

或

可表示

以此类推。

本发明所述的卤素是指氟、氯、溴、碘；

本发明所述的烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的一价基团，可为直链烷基、支链烷基，优选具有1至25个碳原子，优选1至12个碳原子，更优选1至10个碳原子，特别优选1至6个碳原子，实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基等，但不限于此。

本发明所述的环烷基是指环烷烃分子中少掉一个氢原子而成的一价基团，优选具有3至25个碳原子，更优选3至20个碳原子，特别优选3至15个碳原子，优选3至12个碳原子，优选3至7个碳原子，实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、降冰片烷基等，但不限于此。

本发明所述的芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子而成的一价基团，可为单环芳基、多环芳基或稠环芳基，优选具有6至30个碳原子，优选6至18个碳原子，更优选6至14个碳原子，最优选6至12个碳原子，实例可包括苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、茚基、二氢茚基、二氢萘基、四氢萘基、蒽基、菲基、芘基、三亚苯基、苝基等，但不限于此。

本发明所述的杂芳基是指由碳和杂原子构成的芳杂环的核原子上去掉一个氢原子，剩下一价基团的总称。所述杂原子可为N、O、S、Si、P中的一个或多个，可为单环杂芳基或稠环杂芳基，优选具有1至30个碳原子，优选2至20个碳原子，更优选2至16个碳原子，特别优选3至12个碳原子，最优选3至8个碳原子，实例可包括吡咯基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、吡啶并噁唑基、吡啶并噻唑基、吡啶并咪唑基、嘧啶并噁唑基、嘧啶并噻唑基、嘧啶并咪唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、吩嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、喹啉并噁唑基、喹啉并噻唑基、喹啉并咪唑基、嘌呤基、2-嘌呤基、N-咪唑基等，但不限于此。

本发明所述的亚芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉两个氢原子而成的二价基团。它们除了分别是二价基团以外，可以适用上述的芳基的说明。

本发明所述的亚杂芳基是指由碳和杂原子构成的芳杂环的核原子上去掉两个氢原子而成的二价基团。它们除了分别是二价基团以外，可以适用上述的杂芳基的说明。

本发明所述的“取代”指化合物基团中的氢原子被替换成其他原子或基团，且取代的位置不受限制。

本发明所述的“取代或未取代的”意指不被取代或者被选自由以下组成的组中的一个或一个以上取代基取代：氕、氘、氚、氰基、卤素原子、氨基、硝基、取代或未取代的C1～C25的烷基、取代或未取代的C3～C30的脂环、取代或未取代的C1～C25的杂环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的脂环和C6～C30的芳环的稠和环基、取代或未取代的C1～C25的杂环烷烃和C6～C30的芳环的稠和环基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C3～C25的脂环和C2～C30的杂芳环的稠和环基、取代或未取代的C6～C30的芳胺基、取代或未取代的C6～C30的芳氧基，优选氕、氘、氚、卤素原子、氰基、C1～C12的烷基、C3～C18的脂环、C6～C25的芳基、C2～C25的杂芳基，具体实例可包括氕、氘、氚、氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、环戊烯基、环己烯基、苯并环丁基、苯并环戊基、苯并环己基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、苯基、甲苯基、均三甲苯基、五氘代苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、三亚苯基、

基、苝基、荧蒽基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9-甲基-9-苯基芴基、咔唑基、9-苯基咔唑基、螺二芴基、咔唑并吲哚基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三氮唑基、苯并咪唑基、吡啶并噁唑基、吡啶并噻唑基、吡啶并咪唑基、嘧啶并噁唑基、嘧啶并噻唑基、嘧啶并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、喹啉并噁唑基、喹啉并噻唑基、喹啉并咪唑基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吖啶基等，但不限于此。或者当所述取代基为两个或多个时，相邻的取代基可以键合成环；当所述取代基为两个或多个时，两个或多个取代基彼此相同或不同。

本发明所述的连接形成取代或未取代的环是指两个基团通过化学键彼此连接并任选地进行芳构化。如下所示例：

本发明中，连接形成的环可以为五元环或六元环或者稠合环，实例可包括苯、吡啶、嘧啶、萘、芴、环戊烯、环己烯、环戊烷、环己烷、环己烷并苯、喹啉、异喹啉、二苯并噻吩、菲或芘，但不限于此。

以下参照附图来说明本发明所述的有机电致发光器件的实施方式，但是本发明的实施方式可以变形为其他形态，本发明的范围不受以下所说明的实施方式的限定。

图1是概略性示出本发明的一实施例的有机电致发光器件20的结构的截面图。

参照图1，本发明所述的有机电致发光器件20包含包含阳极1、阴极2、位于所述阳极1和阴极2之间的发光层3、位于所述阳极1和所述发光层3之间的空穴传输区域4、以及位于所述发光层3和所述阴极2之间的电子传输区域5。

本发明所述的有机电致发光器件20通过在发光层3两侧设置空穴传输区域4和电子传输区域5，同时空穴传输区域4包含式1结构，空穴传输区域4的设置能够有效提高空穴传输速率，阻挡从发光层侧扩散的电子，电子传输区域5包含式2结构，电子传输区域5的设置能够有效提高电子传输速率，阻挡从发光层侧扩散的空穴，空穴传输区域4和电子传输区域5的设置不仅能够有效将空穴和电子限制在发光层3内部，提高空穴和电子的复合几率，同时还能降低空穴和电子向两侧扩散造成的器件氧化问题，进而提高有机电致发光器件20的发光效率和使用寿命。

以下，更加详细地说明具备所述空穴传输区域4和电子传输区域5的有机电致发光器件20的构成。

本发明对有机电致发光器件的各有机物层的厚度并没有特殊限制，采用本领域所常用的厚度即可。

阳极

本发明所述的有机电致发光器件20中，阳极1优选使用能够促进空穴注入至其他功能层中的高功函数材料(功函数大于4.0eV)，在本发明中可使用的阳极1材料的具体实例可包括金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)；金属和氧化物的结合物，例如氧化铟锡-银-氧化铟锡(ITO-Ag-ITO)；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚吡咯、聚苯胺、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDT)等，但不限于此。

有机物层

本发明所述的有机电致发光器件20中，有机物层可以无限制地使用以往作为有机电致发光器件的有机物层而使用的通常的构成，其可以包含选自由空穴传输区域4、发光层3、电子传输区域5组成的组中的一种以上。

空穴传输区域

本发明所述的有机电致发光器件20中，所包含的空穴传输区域4起到使从阳极1注入的空穴移动至发光层3的作用。

所述空穴传输区域4包含式1所示结构，

式1中，所述Ar₁、Ar₂相同或不同的选自如下所示结构，

所述R₁～R₄相同或不同的选自氢、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C18的芳基中的任意一种；

所述a₁相同或不同的选自0、1、2或3；所述a₂相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述a₃、a₄相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；当存在两个或多个R₁时，两个或多个R₁之间彼此相同或不同，或者相邻的R₁之间彼此连接形成取代或未取代的环；当存在两个或多个R₂时，两个或多个R₂之间彼此相同或不同，或者相邻的R₂之间彼此连接形成取代或未取代的环；当存在两个或多个R₃时，两个或多个R₃之间彼此相同或不同，或者相邻的R₃之间彼此连接形成取代或未取代的环；当存在两个或多个R₄时，两个或多个R₄之间彼此相同或不同，或者相邻的R₄之间彼此连接形成取代或未取代的环；

所述Ar₃选自如下所示结构中的任意一种，

所述R₅相同或不同的选自氢、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C18的芳基中的任意一种；

所述b₁相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述b₂相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述b₃相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6或7；当存在两个或多个R₅时，两个或多个R₅之间彼此相同或不同；

所述L₁～L₃相同或不同的选自单键、取代或未取代的C6～C18的亚芳基中的任意一种。

优选的，所述Ar₁、Ar₂相同或不同的选自如下所示结构中的任意一种，

所述R₉相同或不同的选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、甲苯基、叔丁基苯基、金刚烷基苯基、联苯基、萘基中的任意一种；

所述c₁相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述c₂相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6或7；当存在两个或多个R₉时，两个或多个R₉之间彼此相同或不同。

优选的，所述Ar₃相同或不同的选自如下所示结构中的任意一种，

优选的，所述L₁～L₃相同或不同的选自单键或如下所示结构中的任意一种，

所述R₁₂相同或不同的选自氢、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C18的芳基中的任意一种；

所述e₁相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述e₂相同或不同的选自0、1、2或3；所述e₃相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述e₄相同或不同的选自0、1、2、3、4、5或6,；当存在两个或多个R₁₂时，两个或多个R₁₂之间彼此相同或不同。

优选的，所述式1结构选自如下所示结构中的任意一种，

所述空穴传输区域4可以包含电子阻挡层6，以及空穴注入层8和空穴传输层7中的至少一层。

所述空穴传输区域4以所述发光层3为基准可以具有电子阻挡层6、空穴注入层8、空穴传输层7、电子阻挡层6和空穴注入层8、空穴传输层7和空穴注入层8、电子阻挡层6和空穴传输层7、或者具有电子阻挡层6、空穴传输层7和空穴注入层8的结构。优选的，所述空穴传输区域4包含电子阻挡层6、空穴传输层7和空穴注入层8。

本发明所述的空穴注入层8优选使用具有良好接受空穴能力的材料。在本发明中可使用的空穴注入层8材料的具体实例可包括银氧化物、钒氧化物、钨氧化物、铜氧化物、钛氧化物等金属氧化物、酞菁化合物，联苯胺类化合物，吩嗪类化合物等材料，如酞菁铜(CuPc)、酞菁氧钛、N,N'-二苯基-N,N'-二-[4-(N,N-二苯基胺)苯基]联苯胺(NPNPB)、N,N,N',N'-四(4-甲氧基苯基)联苯胺(MeO-TPD)、二喹喔啉并[2,3-a:2',3'-c]吩嗪(HATNA)、4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2T-NATA)、2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲(HAT-CN)、4,4',4”-三(N,N-二苯基氨基)三苯胺(TDATA)等，但不限于此。

本发明所述的空穴传输层7优选使用具有良好的空穴传输性能的材料。在本发明中可使用的空穴传输层7材料的具体实例可包括二苯胺类化合物，三苯胺类化合物，芴类化合物和咔唑类化合物等材料，如N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-2,2'-二甲基联苯胺(α-NPD)、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)、4-[1-[4-[二(4-甲基苯基)氨基]苯基]环己基]-N-(3-甲基苯基)-N-(4-甲基苯基)苯胺(TAPC)、等，但不限于此。优选的，本发明所述的空穴传输层7选自式1所示结构。

本发明所述的电子阻挡层6优选使用具有良好的电子阻挡性能的材料。在本发明中可使用的电子阻挡层6材料的具体实例可包括二苯胺类化合物，三苯胺类化合物，芴类化合物，三芳胺类化合物和咔唑类化合物等材料，如N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-2,2'-二甲基联苯胺(α-NPD)、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)、4-[1-[4-[二(4-甲基苯基)氨基]苯基]环己基]-N-(3-甲基苯基)-N-(4-甲基苯基)苯胺(TAPC)、等，但不限于此。优选的，本发明所述的电子阻挡层6选自式1所示结构。

发光层

本发明所述的有机电致发光器件20中，所述发光层3是空穴和电子相遇而形成激子的层，根据构成所述发光层3的物质，有机电致发光器件所发出的光的颜色可以发生改变。所述发光层3包括主体材料和掺杂材料，其混合比率可以在本领域公知的范围内适宜调节。以所述发光层3的整体重量为基准，所述发光层3可以包含70至99.9重量份的主体材料和0.1至30重量份的掺杂材料。优选的，所述发光层3为蓝色荧光、绿色荧光或红色荧光的情况下，所述发光层3可以包含80至99.9重量份的主体材料和0.1至20重量份的掺杂材料。优选的，所述发光层3为蓝色荧光、绿色荧光或红色磷光的情况下，可以包含70至99重量份的主体材料和1至30重量份的掺杂材料。本发明所述的发光层3所包含的主体材料可以为本领域所公知的主体材料，其可为碱金属配位化合物、碱土金属配位化合物、或缩合芳香族环衍生物等。在本发明中可使用的主体材料的具体实例可包括铝配位化合物、铍配位化合物、蒽衍生物、芘衍生物、三亚苯衍生物、咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、二苯并噻吩衍生物中的一种或一种以上的组合，如4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP)、9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)、4,4-二(9-咔唑基)联苯(CPB)、9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9,10-二(1-萘基)蒽(α-ADN)、N,N'-二-(1-萘基)-N,N'-二苯基-[1,1':4',1”:4”,1”'-四联苯]-4,4”'-二胺基(4PNPB)、1,3,5-三(9-咔唑基)苯(TCP)、2-叔丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(TBADN)、2,7-双[9,9-二(4-甲基苯基)-2-芴基]-9,9-二(4-甲基苯基)芴(TDAF)、2-甲基-9,10-双(2-萘基)蒽(MADN)、9,9',10,10'-四苯基-2,2'-联蒽(TPBA)、10,10'-二(4-联苯基)-9,9'-联蒽(BANE)、4,4'-二[10-(1-萘基)9-蒽基]联苯(BUBH-3)、1-(7-(9,9'-蒽基)-9,9-二甲基-9H-2-芴基)芘(BAnFPye)、9,10-二苯蒽(ADP)、2-甲基-9,10-二(1-萘基)蒽(MAD-1N)、4,4',4"-三(9-咔唑基)三苯胺(TCTA)、4,4'-双(9-咔唑基)-2,2'-二甲基联苯(CDBP)、2,7-双(9-咔唑基)-9,9-二甲基芴(DMFL-CBP)、2,2',7,7'-四(9-咔唑基)-9,9-螺二芴(Spiro-CBP)、9,9-双[4-(9-咔唑基)-苯基]芴(FL-2CBP)、2,6-双(3-(9H-9-咔唑基)苯基)吡啶(26DCzPPy)、3,5-二(9H-9-咔唑基)联苯(Ph-MCP)、3-(3-(9H-9-咔唑基)苯基)苯并呋喃[2,3-b]吡啶(PCz-BFP)、2,6-二(9H-9-咔唑基)吡啶(PYD-2Cz)、3-(4-(9H-9-咔唑基)苯基)-9-(4,6-二苯基-1,3,5-2-三嗪基)-9H-咔唑(CPCBPTz)、4,6-双(3-(9H-9-咔唑基)苯基)嘧啶(46DCzPPM)、9-(3,5-二(2-三苯基-基)苯基)-9H-咔唑(DTP-mCP)、9,9'-二苯基-9H,9'H-3,3'-联咔唑(BCzPh)等，但不限于此。本发明所述的发光层3所包含的掺杂材料可以为本领域所公知的掺杂材料，其可以为红色掺杂材料、绿色掺杂材料和蓝色掺杂材料。所述红色掺杂材料可以为八乙基卟啉铂(II)(PtOEP)、三(2-苯基异喹啉)合铱(Ir(piq)3)、双(2-(2'-苯并噻吩基)-吡啶-N,C3')(乙酰丙酮)合铱)(Btp2Ir(acac))中的一种或一种以上的组合；所述绿色掺杂材料可以为三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)合铱(III)(Ir(ppy)2(acac))、三(2-(4-甲苯基)苯基吡啶)合铱(Ir(mppy)3)、10-(2-苯并噻唑基)-1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7,-四氢-1H,5H,11H-[1]苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮(C545T)中的一种或一种以上的组合；所述蓝色掺杂材料可以为双[3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基(吡啶甲酰)合铱(III)(F2Irpic)、4,4'-双(2,2'-二苯基乙烯-1-基)联苯(DPVBi)、4,4'-双(4-二苯基氨基苯乙烯基)联苯(DPAVBi)、2,5,8,11-四-叔丁基苝(TBPe)中的一种或一种以上的组合。

本发明所述的发光层3可以为由一种物质构成的单层、由彼此不同的多种物质构成的单层、或各层由彼此不同的物质构成的两层以上的多层。其中，所述发光层3为多个层的情况下，有机电致发光元件可以发出多种颜色的光。

本发明所述的有机电致发光器件可以具备包含至少一个所述发光层3的多个发光层堆。所述发光层堆所包含的多个发光层可以各自发出彼此不同颜色的光的发光层或者发出相同颜色的光的发光层。即，发光颜色可以根据构成发光层的物质改变。例如，多个发光层堆可以包含发出蓝色、绿色、红色、黄色、白色等光的物质，可以利用磷光或荧光物质来形成。此时，各发光层所发出的颜色彼此可以为互补色关系。除此以外，可以按照可发出白色的光的颜色的组合来选择颜色。

电子传输区域

本发明所述的有机电致发光器件20中，所述电子传输区域5起到使从阴极2注入的电子移动至发光层3的作用。

本发明所述的电子传输区域5包含式2所示结构，

所述A选自如下所示结构中的任意一种，

所述x相同或不同的选自CR₆或N；

所述Ra、Rb、Rc、R₆相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；

所述La选自单键、取代或未取代的C6～C18的亚芳基中的任意一种；

所述B选自如下所示结构，

所述z相同或不同的选自CR₇或N；

所述X₁选自O、S、NR₈中的任意一种；

所述R₇、Rd相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；

所述R₈相同或不同的选自取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；

所述L_b、L_c、L_d相同或不同的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或或未取代的亚四联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的亚三亚苯基中的任意一种。

优选的，所述式2结构选自如下所示式2-1～式2-6所示结构中的任意一种，

优选的，所述x相同或不同的选自CR₆或N；

所述R₆相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的异丙基、取代或未取代的叔丁基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的噁唑基、取代或未取代的噻唑基、取代或未取代的咪唑基中的任意一种。

优选的，所述A选自如下所示结构中的任意一种，

所述x相同或不同的选自CR₆或N；

所述R₆、R₁₀相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、降冰片烷基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种；

所述R₆可以被一个或多个取代基取代，所述取代基相同或不同的选自氘、氚、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、降冰片烷基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种；当存在两个或多个取代基时，两个或多个取代基之间彼此相同或不同；

所述R₁₀可以被一个或多个取代基取代，所述取代基相同或不同的选自氘、氚、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、降冰片烷基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种；当存在两个或多个取代基时，两个或多个取代基之间彼此相同或不同；

所述d₁相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述d₂相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述d₃相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述d₄相同或不同的选自0、1、2、3、4、5或6；所述d₅相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述d₆相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所述d₇相同或不同的选自0、1或2；当存在两个或多个R₁₀时，两个或多个R₁₀之间彼此相同或不同。

本发明中，优选的，在同一个环上的多个x(4个x)中，至多有2个或至多有1个x选自N，其余的选自CR₆。

优选的，所述B选自如下所示结构中的任意一种，

所述X₁选自O、S、NR₈中的任意一种；

所述R₈相同或不同的选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、降冰片烷基、金刚烷基、苯基、甲苯基、氘代苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种；

所述R₇相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、降冰片烷基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种；

所述R₇可以被一个或多个取代基取代，所述取代基相同或不同的选自氘、氚、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、降冰片烷基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种；当存在两个或多个取代基时，两个或多个取代基之间彼此相同或不同；

所述m₁相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述m₂相同或不同的选自0、1、2、3、4、5或6；所述m₃相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所述m₄相同或不同的选自0、1、2或3；所述m₅相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述m₆相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述m₇相同或不同的选自0、1或2；所述m₈相同或不同的选自0或1；当存在两个或多个R₇时，两个或多个R₇之间彼此相同或不同。

优选的，所述L_b、L_c、L_d相同或不同的选自单键或如下所示结构中的任意一种，

所述R₁₁相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C18的芳基中的任意一种；

所述n₁相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述n₂相同或不同的选自0、1、2、3、4、5或6；所述n₃相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；当存在两个或多个R₁₁时，两个或多个R₁₁之间彼此相同或不同。

优选的，所述式2结构选自如下所示结构中的任意一种，

所述电子传输区域5包含空穴阻挡层9，以及电子注入层11和电子传输层10中的至少一层。

所述电子传输区域5以所述发光层3为基准可以具有空穴阻挡层9、电子注入层11、电子传输层10、空穴阻挡层9和电子注入层11、电子传输层10和电子注入层11、空穴阻挡层9和电子传输层10、或者具有空穴阻挡层9、电子传输层10和电子注入层11的结构。优选的，所述电子传输区域5包含空穴阻挡层9、电子传输层10和电子注入层11。

本发明所述的有机电致发光器件20中，所述空穴阻挡层9优选使用具有良好的空穴阻挡性能的材料，在本发明中可使用的空穴阻挡层9材料的具体实例可包括咪唑类，三唑类，菲罗啉衍生物、喹啉类等材料，如2,9-(二甲基)-4,7-联苯-1,10-邻二氮菲(BCP)、1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯基]苯(TmPyPB)、4,4'-二(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪基)联苯(BTB)、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑(TAZ)、2-(萘-2-基)-4,7-(二苯基)-1,10-邻二氮菲(HNBphen)、8-羟基喹啉-锂等(LiQ)等，但不限于此。优选的，所述空穴阻挡层9选自式2所示结构。

本发明所述的有机电致发光器件20中，所述电子传输层10优选使用具有较强吸电子能力及较低的HOMO及LUMO能级的材料，在本发明中可使用的电子传输层10材料的具体实例可包括咪唑类，三唑类，菲罗啉衍生物、喹啉类等材料，如2,9-(二甲基)-4,7-联苯-1,10-邻二氮菲(BCP)、1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯基]苯(TmPyPB)、4,4'-二(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪基)联苯(BTB)、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑(TAZ)、2-(萘-2-基)-4,7-(二苯基)-1,10-邻二氮菲(HNBphen)、8-羟基喹啉-锂等(LiQ)等，但不限于此。优选的，所述电子传输层10选自式2所示结构。

本发明所述的有机电致发光器件20中，所述电子注入层11优选使用与临近的有机传输材料的势垒相差较小，同时具有从阴极注入电子的效应的材料，在本发明中可使用的电子注入层11材料的具体实例可包括碱金属盐(比如LiF、CsF)，碱土金属盐(比如MgF₂)，金属氧化物(比如Al₂O₃、MoO₃)，但不限于此。

阴极

本发明所述的有机电致发光器件20中，所述阴极2优选使用能够促进电子注入至有机物层中的低功函数材料，在本发明中可使用的阴极2材料的具体实例可包括金属例如，铝、镁、银、铟、锡、钛等及它们的合金；多层金属材料例如，LiF/Al、Mg/Ag、Li/Al、LiO₂/Al、BaF₂/Al等，但不限于此。

本发明所述的有机电致发光器件20可进一步包括覆盖层，本发明所述的覆盖层优选使用能够提高光耦合作用的材料，在本发明中可使用的覆盖层材料的具体实例可包括芳基胺衍生、咔唑衍生物、苯并咪唑衍生物、三唑衍生物、氟化锂等，但不限于此。

本发明所述的有机电致发光器件20可进一步包括衬底，本发明所述的衬底优选使用在形成电极及其他功能层时不发生变化的材料即可，在本发明中可使用的衬底材料的具体实例可包括玻璃、石英、塑料、高分子薄膜、硅等，但不限于此。所述衬底可以保留在利用本发明的有机电致发光器件的发光装置或电子设备中，也可以不保留在最终产品中而只在有机电致发光器件的制造工序中起支撑体的作用。

然而，本发明所述的有机电致发光器件20的结构不限于此。本发明所述的有机电致发光器件20可根据器件参数要求及材料的特性进行选择及组合，也可增加或省略部分有机物层，还可以将具有相同功能的有机物层制成两层以上的层叠结构。

本发明所述的有机电致发光器件20的发光类型可以为顶发射器件，也可以为底发射器件，二者的区别在于器件的出光方向是穿过衬底发射还是背离衬底的方向出光。对于底发射器件来说，器件的出光方向为穿过衬底发射；对于顶发射器件来说，器件的出光方向为背离衬底方向出光。

本发明所述的有机电致发光器件20的结构可以为正置结构，也可以为倒置结构，二者区别在于有机物层制作顺序不同，具体为：正置结构是在衬底上依次形成阴极、电子注入层、电子传输层、空穴阻挡层、发光层、电子阻挡层、空穴传输层、空穴注入层和阳极，倒置结构是在衬底上依次形成阳极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和阴极。

本发明所述有机电致发光器件20，可以采用真空蒸镀法、旋涂法、气相沉积法、刮涂法、激光热转印法、电喷涂布法、狭缝式涂布法、浸沾式涂布法中的任意一种。

本发明所述有机电致发光器件20可广泛应用于面板显示、照明光源、柔性OLED、电子纸、有机太阳能电池、有机感光体或有机薄膜晶体管、指示牌、信号灯等领域。

通过以下实施例，更详尽地解释本发明，但不希望因此限制本发明。在该描述的基础上，本领域普通技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下，在所公开的整个范围内实施本发明和制备根据本发明的其他化合物和器件。

本发明还提供了一种式1、式2表示的化合物的制备方法，但本发明的制备方法不限于此。式1、式2化合物的核心结构可由下列所示反应路线进行制备，取代基可以经过本领域已知的方法键合，并且取代基的种类和位置或取代基的数量可以根据本领域已知的技术改变。

式1的制备：

式2的制备：

Xa、Xb相同或不同的选自I、Br、Cl；

原料、试剂以及表征设备的说明：

本发明对以下实施例中所采用的原料以及试剂来源没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。本发明所用的原料及试剂均为试剂纯。

质谱使用英国沃特斯G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨质谱仪，氯仿为溶剂；

元素分析使用德国Elementar公司的Vario EL cube型有机元素分析仪，样品质量为5～10mg；

合成实施例1：化合物1-6的制备

中间体1-6-A的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入1-6-a(21.17g，60mmol)、1-6-b(20.01g，60mmol)、叔丁醇钠(11.53g，120mmol)、Pd(dppf)Cl₂(0.44g，0.60mmol)，加入400ml甲苯将其溶解，加热回流反应4小时。反应结束后，冷却至室温，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，用蒸馏水洗涤有机相三次，静置分液，收集有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，降温析晶，抽滤，将所得固体用乙酸乙酯重结晶，得到中间体1-6-A(33.92g，产率87％)，HPLC检测固体纯度≧99.85％。质谱m/z：649.2783(理论值：649.2770)。

化合物1-6的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体1-6-A(19.50g，30mmol)、1-6-c(6.74g，30mmol)、Pd₂(dba)₃(0.27g，0.30mmol)、BINAP(0.37g，0.60mmol)和叔丁醇钠(4.81g，50mmol)，加入300mL甲苯，搅拌溶解，加热回流反应6小时，反应结束后，冷却至室温，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，用蒸馏水洗涤有机相三次，静置分液，收集有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，降温析晶，抽滤，将得到固体用甲苯重结晶，得到化合物1-6(21.37g，产率85％)，HPLC检测固体纯度≧99.98％。质谱m/z：837.4351(理论值：837.4335)。理论元素含量(％)C₆₄H₅₅N：C,91.71；H,6.61；N,1.67。实测元素含量(％)：C,91.71；H,6.59；N,1.69。

合成实施例2：化合物1-25的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-c替换为等摩尔的1-25-c，得到化合物1-25(22.39g)，HPLC纯度≧99.96％。质谱m/z：909.4321(理论值：909.4335)。理论元素含量(％)C₇₀H₅₅N：C,92.37；H,6.09；N,1.54。实测元素含量(％)：C,92.35；H,6.10；N,1.55。

合成实施例3：化合物1-56的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-56-a、1-56-b、1-56-c，得到化合物1-56(22.62g)，HPLC纯度≧99.95％。质谱m/z：953.4035(理论值：953.4022)。理论元素含量(％)C₇₄H₅₁N：C,93.14；H,5.39；N,1.47。实测元素含量(％)：C,93.10；H,5.42；N,1.48。

合成实施例4：化合物1-88的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-88-a、1-88-b、1-88-c，得到化合物1-88(22.39g)，HPLC纯度≧99.96％。质谱m/z：909.4324(理论值：909.4335)。理论元素含量(％)C₇₀H₅₅N：C,92.37；H,6.09；N,1.54。实测元素含量(％)：C,92.34；H,6.13；N,1.53。

合成实施例5：化合物1-96的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-96-a、1-96-b、1-96-c，得到化合物1-96(23.04g)，HPLC纯度≧99.95％。质谱m/z：947.4508(理论值：947.4491)。理论元素含量(％)C₇₃H₅₇N：C,92.46；H,6.06；N,1.48。实测元素含量(％)：C,92.48；H,6.01；N,1.51。

合成实施例6：化合物1-112的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-112-a、1-88-b、1-112-c，得到化合物1-112(24.68g)，HPLC纯度≧99.93％。质谱m/z：1067.5448(理论值：1067.5430)。理论元素含量(％)C₈₂H₆₉N：C,92.18；H,6.51；N,1.31。实测元素含量(％)：C,92.22；H,6.52；N,1.26。

合成实施例7：化合物1-115的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-115-a、1-96-b、1-115-c，得到化合物1-115(20.69g)，HPLC纯度≧99.99％。质谱m/z：801.3411(理论值：801.3396)。

理论元素含量(％)C₆₂H₄₃N：C,92.85；H,5.40；N,1.75。实测元素含量(％)：C,92.86；H,5.39；N,1.75。

合成实施例8：化合物1-121的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-A、1-6-c分别替换为等摩尔的1-115-A、1-121-c，得到化合物1-121(21.63g)，HPLC纯度≧99.98％。质谱m/z：857.4039(理论值：857.4022)。理论元素含量(％)C₆₆H₅₁N：C,92.38；H,5.99；N,1.63。实测元素含量(％)：C,92.37；H,6.01；N,1.62。

合成实施例9：化合物1-143的制备

中间体1-143-a的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入1-143-d(16.34g，95mmol)，1-143-e(38.86g，90mmol)、碳酸钾(18.66g，135mmol)、Pd(PPh₃)₄(1.04g，0.90mmol)，加入400mL甲苯/乙醇/水(3:1:1)混合溶剂，搅拌混合物，将上述反应物体系加热回流3小时。反应结束后，冷却至室温，加入甲苯并分离各相，用蒸馏水洗涤甲苯相三次，无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，降温析晶，抽滤，将所得固体用甲苯重结晶，得到中间体1-143-a(37.08g，产率86％)，HPLC检测固体纯度≧99.76％。质谱m/z：478.1472(理论值：478.1488)。

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-143-a、1-96-b、1-143-c，得到化合物1-143(22.19g)，HPLC纯度≧99.96％。质谱m/z：901.3721(理论值：901.3709)。

理论元素含量(％)C₇₀H₄₇N：C,93.20；H,5.25；N,1.55。实测元素含量(％)：C,93.16；H,5.26；N,1.58。

合成实施例10：化合物1-148的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-148-a、1-96-b、1-148-c，得到化合物1-148(23.08g)，HPLC纯度≧99.94％。质谱m/z：985.4634(理论值：985.4648)。

理论元素含量(％)C₇₆H₅₉N：C,92.55；H,6.03；N,1.42。实测元素含量(％)：C,92.54；H,6.03；N,1.43。

合成实施例11：化合物1-166的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-166-a、1-166-b、1-166-c，得到化合物1-166(22.56g)，HPLC纯度≧99.96％。质谱m/z：927.3848(理论值：927.3865)。

理论元素含量(％)C₇₂H₄₉N：C,93.17；H,5.32；N,1.51。实测元素含量(％)：C,93.14；H,5.31；N,1.55。

合成实施例12：化合物1-191的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-191-a、1-88-b、1-191-c，得到化合物1-191(23.39g)，HPLC纯度≧99.93％。质谱m/z：1011.4822(理论值：1011.4804)。理论元素含量(％)C₇₈H₆₁N：C,92.54；H,6.07；N,1.38。实测元素含量(％)：C,92.51；H,6.09；N,1.39。

合成实施例13：化合物1-202的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-202-a、1-88-b、1-202-c，得到化合物1-202(21.63g)，HPLC纯度≧99.98％。质谱m/z：857.4035(理论值：857.4022)。

理论元素含量(％)C₆₆H₅₁N：C,92.38；H,5.99；N,1.63。实测元素含量(％)：C,92.37；H,6.01；N,1.62。

合成实施例14：化合物1-211的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-211-a、1-56-b、1-211-c，得到化合物1-211(22.70g)，HPLC纯度≧99.95％。质谱m/z：933.4322(理论值：933.4335)。

理论元素含量(％)C₇₂H₅₅N：C,92.57；H,5.93；N,1.50。实测元素含量(％)：C,92.58；H,5.95；N,1.47。

合成实施例15：化合物1-216的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-216-a、1-88-b、1-216-c，得到化合物1-216(24.22g)，HPLC纯度≧99.92％。质谱m/z：1061.4978(理论值：1061.4961)。理论元素含量(％)C₈₂H₆₃N：C,92.70；H,5.98；N,1.32。实测元素含量(％)：C,92.64；H,6.01；N,1.35。

合成实施例16：化合物1-227的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-227-a、1-88-b、1-227-c，得到化合物1-227(22.85g)，HPLC纯度≧99.94％。质谱m/z：963.4819(理论值：963.4804)。

理论元素含量(％)C₇₄H₆₁N：C,92.17；H,6.38；N,1.45。实测元素含量(％)：C,92.17；H,6.39；N,1.44。

合成实施例17：化合物1-236的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-A、1-6-c分别替换为等摩尔的1-202-A、1-236-c，得到化合物1-236(22.56g)，HPLC纯度≧99.95％。质谱m/z：927.3848(理论值：927.3865)。理论元素含量(％)C₇₂H₄₉N：C,93.17；H,5.32；N,1.51。实测元素含量(％)：C,93.19；H,5.34；N,1.47。

合成实施例18：化合物1-255的制备

根据合成实施例9的制备方法，将等摩尔的1-143-d、1-143-e、1-96-b、1-143-c分别替换为等摩尔的1-255-d、1-255-e、1-56-b、1-255-c，得到化合物1-255(24.68g)，HPLC纯度≧99.91％。质谱m/z：1141.5571(理论值：1141.5587)。理论元素含量(％)C₈₈H₇₁N：C,92.51；H,6.26；N,1.23。实测元素含量(％)：C,92.49；H,6.29；N,1.22。

合成实施例19：化合物1-263的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-c分别替换为等摩尔的1-263-a、1-263-c，得到化合物1-263(23.91g)，HPLC纯度≧99.93％。质谱m/z：1047.5732(理论值：1047.5743)。理论元素含量(％)C₈₀H₇₃N：C,91.65；H,7.02；N,1.34。实测元素含量(％)：C,91.62；H,7.03；N,1.36。

合成实施例20：化合物1-268的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-268-a、1-268-b、1-143-c，得到化合物1-268(21.82g)，HPLC纯度≧99.97％。质谱m/z：875.3565(理论值：875.3552)。理论元素含量(％)C₆₈H₄₅N：C,93.22；H,5.18；N,1.60。实测元素含量(％)：C,93.27；H,5.17；N,1.56。

合成实施例21：化合物1-276的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-c分别替换为等摩尔的1-276-a、1-276-c，得到化合物1-276(23.90g)，HPLC纯度≧99.92％。质谱m/z：1061.4946(理论值：1061.4961)。理论元素含量(％)C₈₂H₆₃N：C,92.70；H,5.98；N,1.32。实测元素含量(％)：C,92.67；H,6.01；N,1.32。

合成实施例22：化合物1-283的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-112-a、1-283-b、1-283-c，得到化合物1-283(22.49g)，HPLC纯度≧99.96％。质谱m/z：913.4631(理论值：913.4648)。

理论元素含量(％)C₇₀H₅₉N：C,91.96；H,6.51；N,1.53。实测元素含量(％)：C,91.97；H,6.49；N,1.54。

合成实施例23：化合物1-286的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-286-a、1-56-b、1-286-c，得到化合物1-286(22.99g)，HPLC纯度≧99.95％。质谱m/z：945.4347(理论值：945.4335)。

理论元素含量(％)C₇₃H₅₅N：C,92.66；H,5.86；N,1.48。实测元素含量(％)：C,92.62；H,5.85；N,1.53。

合成实施例24：化合物1-298的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-298-a、1-96-b、1-115-c，得到化合物1-298(23.17g)，HPLC纯度≧99.94％。质谱m/z：989.4980(理论值：989.4961)。

理论元素含量(％)C₇₆H₆₃N：C,92.17；H,6.41；N,1.41。实测元素含量(％)：C,92.17；H,6.42；N,1.40。

合成实施例25：化合物1-301的制备

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-191-a、1-301-b、1-301-c，得到化合物1-301(23.34g)，HPLC纯度≧99.93％。质谱m/z：1009.4661(理论值：1009.4648)。理论元素含量(％)C₇₈H₅₉N：C,92.73；H,5.89；N,1.39。实测元素含量(％)：C,92.70；H,5.91；N,1.40。

合成实施例26：化合物1-315的制备

中间体1-315-c的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入1-315-f(16.14g，63mmol)，1-315-g(14.49g，60mmol)、碳酸钾(12.44g，90mmol)、Pd(PPh3)4(0.69g，0.60mmol)，加入400mL甲苯/乙醇/水(3:1:1)混合溶剂，搅拌混合物，将上述反应物体系加热回流3.5小时。反应结束后，冷却至室温，加入甲苯并分离各相，用蒸馏水洗涤甲苯相三次，无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，降温析晶，抽滤，将所得固体用甲苯重结晶，得到中间体1-315-c(18.80g，产率84％)，HPLC检测固体纯度≧99.82％。质谱m/z：372.1633(理论值：372.1645)。

根据合成实施例1的制备方法，将等摩尔的1-6-a、1-6-b、1-6-c分别替换为等摩尔的1-315-a、1-283-b、1-315-c，得到化合物1-315(24.93g)，HPLC纯度≧99.91％。质谱m/z：1137.5288(理论值：1137.5274)。理论元素含量(％)C₈₈H₆₇N：C,92.84；H,5.93；N,1.23。实测元素含量(％)：C,92.85；H,5.96；N,1.19。

合成实施例27：化合物2-19的制备

中间体2-1-A的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体2-1-a(21.43g，90.00mmol)、2-1-b(17.23g，90.00mmol)、Pd(PPh₃)₄(1.13g，0.98mmol)、Na₂CO₃(13.78g，130.00mmol)以及300mL甲苯、100mL乙醇、100mL水，搅拌混合物，将上述体系加热回流反应3.5小时；反应结束后，冷却至室温，抽滤得滤饼，并用乙醇冲洗滤饼，最后将滤饼用乙酸乙酯重结晶，得到中间体2-1-A(23.87g，收率87％)；HPLC纯度≥98.75％。质谱m/z：304.1008(理论值：304.1019)。

中间体2-1-B的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体2-1-A(21.34g，70.00mmol)，联硼酸频那醇酯(17.78g，70.00mmol)，KOAc(15.51g，158.00mmol)，Pd(dppf)Cl₂(0.86g，1.17mmol)，1,4-二氧六环(500mL)，然后加热到回流温度反应4小时，反应结束后，冷却至室温，向其中加入500mL蒸馏水，然后用乙酸乙酯(600mL×3)萃取，有机层用无水MgSO₄干燥，旋蒸除掉乙酸乙酯，然后再使用甲苯：甲醇＝20：3重结晶，干燥得到中间体2-1-B(23.58g，收率85％)；HPLC纯度≥99.82％。质谱m/z：396.2278(理论值：396.2261)。

化合物2-19的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体2-1-B(11.89g，30.00mmol)、2-1-c(6.89g，30.00mmol)、Pd₂(dba)₃(0.33g，0.36mmol)、三叔丁基膦(1.44mL的0.5M的甲苯溶液，0.72mmol)，K₂CO₃(6.63g，48.00mmol)以及四氢呋喃300mL，搅拌混合物，将上述反应物体系加热回流5.5小时；反应结束后，冷却至室温，抽滤得滤饼，并用少量甲苯冲洗滤饼，最后将滤饼用甲苯重结晶，得到化合物2-19(11.40g，收率82％)；HPLC纯度≥99.98％。质谱m/z：463.1948(理论值：463.1936)。理论元素含量(％)C₃₄H₂₅NO：C,88.09；H,5.44；N,3.02。实测元素含量(％)：C,88.11；H,5.45；N,3.01。

合成实施例28：化合物2-26的制备

中间体2-26-a的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入2-26-g(43.55g，120.00mmol)，联硼酸频那醇酯(30.47g，120.00mmol)，Pd(PPh₃)₄(1.73g，1.50mmol)、K₂CO₃(34.55g，250.00mmol)，DMF(600mL)，然后加热到回流温度反应3小时，反应结束后，冷却至室温，向其中加入750mL蒸馏水，然后用乙酸乙酯(750mL×3)萃取，有机层用无水MgSO₄干燥，旋转蒸发除去溶剂，然后用甲苯：乙醇＝25：1重结晶，干燥得到中间体2-26-a(47.99g，收率88％)；HPLC纯度≥98.68％。质谱m/z：454.3055(理论值：454.3043)。

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-c分别替换为等摩尔的2-26-a、2-26-c，得到化合物2-26(13.72g)；HPLC纯度≥99.93％。质谱m/z：601.3269(理论值：601.3283)。理论元素含量(％)C₄₄H₃₅D₄NO：C,87.81；H,7.20；N,2.33。实测元素含量(％)：C,87.78；H,7.19；N,2.35。

合成实施例29：化合物2-37的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-37-b、2-37-c，得到化合物2-37(11.07g)；HPLC纯度≥99.99％。质谱m/z：444.2125(理论值：444.2109)。理论元素含量(％)C₃₁H₁₆D₆N₂O：C,83.75；H,6.35；N,6.30。实测元素含量(％)：C,83.77；H,6.34；N,6.28。

合成实施例30：化合物2-40的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-40-a、2-40-b、2-40-c，得到化合物2-40(13.21g)；HPLC纯度≥99.95％。质谱m/z：564.2189(理论值：564.2202)。理论元素含量(％)C₄₁H₂₈N₂O：C,87.21；H,5.00；N,4.96。实测元素含量(％)：C,87.19；H,4.98；N,4.97。

合成实施例31：化合物2-45的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-45-a、2-45-b、2-45-c，得到化合物2-45(11.99g)；HPLC纯度≥99.97％。质谱m/z：493.2109(理论值：493.2092)。理论元素含量(％)C₃₄H₁₉D₄N₃O：C,82.73；H,5.51；N,8.51。实测元素含量(％)：C,82.76；H,5.49；N,8.48。

合成实施例32：化合物2-56的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a替换为等摩尔的2-56-a，得到化合物2-56(11.73g)；HPLC纯度≥99.98％。质谱m/z：476.2768(理论值：476.2752)。理论元素含量(％)C₃₄H₁₂D₁₃NO：C,85.67；H,8.03；N,2.94。实测元素含量(％)：C,85.66；H,8.05；N,2.97。

合成实施例33：化合物2-77的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-c分别替换为等摩尔的2-77-a、2-77-c，得到化合物2-77(13.74g)；HPLC纯度≥99.94％。质谱m/z：594.2678(理论值：594.2689)。理论元素含量(％)C₄₄H₂₂D₇NO：C,88.86；H,6.10；N,2.36。实测元素含量(％)：C,88.87；H,6.08；N,2.34。

合成实施例34：化合物2-86的制备

中间体2-86-B的制备：

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a替换为等摩尔的2-86-a，得到中间体2-86-B(31.33g，收率86％)，HPLC纯度≧99.72％。质谱m/z：520.2592(理论值：520.2574)。

中间体2-86-D的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体2-86-B(26.02g，50.00mmol)、2-86-c(15.43g，50.00mmol)、Pd(PPh₃)₄(0.62g，0.54mmol)、Na₂CO₃(7.63g，72.00mmol)以及300mL甲苯、100mL乙醇、100mL水，搅拌混合物，将上述体系加热回流反应6小时；反应结束后，冷却至室温，抽滤得滤饼，并用乙醇冲洗滤饼，最后将滤饼用乙酸乙酯重结晶，得到中间体2-86-D(25.51g，收率82％)；HPLC纯度≥98.85％。质谱m/z：621.1845(理论值：621.1859)。

化合物2-86的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体2-86-D(18.66g，30.00mmol)、2-86-d(3.72g，30.00mmol)、Pd₂(dba)₃(0.33g，0.36mmol)、三叔丁基膦(1.44mL的0.5M的甲苯溶液，0.72mmol)，K₂CO₃(6.63g，48.00mmol)以及四氢呋喃300mL，搅拌混合物，将上述反应物体系加热回流6.5小时；反应结束后，冷却至室温，抽滤得滤饼，并用少量甲苯冲洗滤饼，最后将滤饼用甲苯重结晶，得到化合物2-86(14.98g，收率75％)；HPLC纯度≥99.92％。质谱m/z：665.2480(理论值：665.2467)。理论元素含量(％)C₄₈H₃₁N₃O：C,86.59；H,4.69；N,6.31。实测元素含量(％)：C,86.61；H,4.70；N,6.29。

合成实施例35：化合物2-91的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-91-a、2-91-b、2-91-c，得到化合物2-91(13.86g)；HPLC纯度≥99.94％。质谱m/z：599.3021(理论值：599.3002)。理论元素含量(％)C₄₄H₁₇D12NO：C,88.11；H,6.89；N,2.34。实测元素含量(％)：C,88.09；H,6.92；N,2.36。

合成实施例36：化合物2-113的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-86-a、2-113-b、2-113-c，得到化合物2-113(16.00g)；HPLC纯度≥99.89％。质谱m/z：740.2925(理论值：740.2907)。理论元素含量(％)C₅₆H₃₂D₃NO：C,90.78；H,5.17；N,1.89。实测元素含量(％)：C,90.81；H,5.15；N,1.90。

合成实施例37：化合物2-134的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-c分别替换为等摩尔的2-134-a、2-134-c，得到化合物2-134(14.46g)；HPLC纯度≥99.92％。质谱m/z：642.2702(理论值：642.2719)。理论元素含量(％)C₄₈H₂₆D₅NO：C,89.69；H,5.64；N,2.18。实测元素含量(％)：C,89.71；H,5.65；N,2.17。

合成实施例38：化合物2-155的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-155-a、2-155-b、2-91-c，得到化合物2-155(13.92g)；HPLC纯度≥99.93％。质谱m/z：610.2064(理论值：610.2045)。理论元素含量(％)C₄₅H₂₆N₂O：C,88.50；H,4.29；N,4.59。实测元素含量(％)：C,88.49；H,4.31；N,4.62。

合成实施例39：化合物2-159的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-c分别替换为等摩尔的2-159-a、2-159-c，得到化合物2-159(16.16g)；HPLC纯度≥99.89％。质谱m/z：747.3516(理论值：747.3501)。理论元素含量(％)C₅₆H₄₅NO：C,89.92；H,6.06；N,1.87。实测元素含量(％)：C,89.93；H,6.04；N,1.85。

合成实施例40：化合物2-175的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-175-a、2-175-b、2-37-c，得到化合物2-175(17.37g)；HPLC纯度≥99.87％。质谱m/z：838.2970(理论值：838.2984)。理论元素含量(％)C₆₃H₃₈N₂O：C,90.19；H,4.57；N,3.34。实测元素含量(％)：C,90.22；H,4.55；N,3.36。

合成实施例41：化合物2-222的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-222-a、2-222-b、2-222-c，得到化合物2-222(14.44g)；HPLC纯度≥99.92％。质谱m/z：641.2528(理论值：641.2515)。理论元素含量(％)C₄₇H₂₃D₅N₂O：C,87.96；H,5.18；N,4.37。实测元素含量(％)：C,87.98；H,5.20；N,4.34。

合成实施例42：化合物2-252的制备

中间体2-252-E的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体2-252-e(26.85g，150.00mmol)、2-252-f(46.14g，150.00mmol)、Pd(PPh₃)₄(1.88g，1.63mmol)、Na₂CO₃(23.00g，217.00mmol)以及300mL甲苯、100mL乙醇、100mL水，搅拌混合物，将上述体系加热回流反应3小时；反应结束后，冷却至室温，抽滤得滤饼，并用乙醇冲洗滤饼，最后将滤饼用乙酸乙酯重结晶，得到中间体2-252-E(48.32g，收率89％)；HPLC纯度≥98.59％。质谱m/z：361.1628(理论值：361.1615)。

中间体2-252-a的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体2-252-E(43.43g，120.00mmol)，联硼酸频那醇酯(30.47g，120.00mmol)，KOAc(26.50g，270.00mmol)，Pd(dppf)Cl₂(1.46g，2.00mmol)，1,4-二氧六环(500mL)，然后加热到回流温度反应4小时，反应结束后，冷却至室温，向其中加入500mL蒸馏水，然后用乙酸乙酯(600mL×3)萃取，有机层用无水MgSO₄干燥，旋蒸除掉乙酸乙酯，然后再使用甲苯：甲醇＝40：1重结晶，干燥得到中间体2-1-a(47.34g，收率87％)；HPLC纯度≥99.67％。质谱m/z：453.2845(理论值：453.2856)。

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-c分别替换为等摩尔的2-252-a、2-252-c，得到化合物2-252(13.97g)；HPLC纯度≥99.93％。质谱m/z：612.2632(理论值：612.2617)。理论元素含量(％)C₄₄H₂₄D₇NS：C,86.23；H,6.25；N,2.29。实测元素含量(％)：C,86.24；H,6.23；N,2.32。

合成实施例43：化合物2-281的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-c分别替换为等摩尔的2-281-a、2-281-c，得到化合物2-281(13.26g)；HPLC纯度≥99.95％。质谱m/z：566.1803(理论值：566.1817)。理论元素含量(％)C₄₀H₂₆N₂S：C,84.78；H,4.62；N,4.94。实测元素含量(％)：C,84.81；H,4.61；N,4.96。

合成实施例44：化合物2-301的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-301-a、2-301-b、2-301-c，得到化合物2-301(15.59g)；HPLC纯度≥99.90％。质谱m/z：711.2948(理论值：711.2960)。理论元素含量(％)C₅₂H₄₁NS：C,87.72；H,5.80；N,1.97。实测元素含量(％)：C,87.75；H,5.78；N,1.98。

合成实施例45：化合物2-335的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-155-a、2-335-b、2-335-c，得到化合物2-335(13.46g)；HPLC纯度≥99.94％。质谱m/z：582.2147(理论值：582.2130)。理论元素含量(％)C₄₁H₃₀N₂S：C,84.50；H,5.19；N,4.81。实测元素含量(％)：C,84.49；H,5.22；N,4.78。

合成实施例46：化合物2-357的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-357-a、2-113-b、2-357-c，得到化合物2-357(16.26g)；HPLC纯度≥99.89％。质谱m/z：752.2296(理论值：752.2286)。理论元素含量(％)C₅₅H₃₂N₂S：C,87.74；H,4.28；N,3.72。实测元素含量(％)：C,87.76；H,4.30；N,3.69。

合成实施例47：化合物2-381的制备

根据合成实施例28的制备方法，将等摩尔的2-26-g、2-1-b、2-26-c分别替换为等摩尔的2-381-g、2-40-b、2-381-c，得到化合物2-381(16.17g)；HPLC纯度≥99.88％。质谱m/z：758.2519(理论值：758.2504)。理论元素含量(％)C₅₃H₃₄N₄S：C,83.88；H,4.52；N,7.38。实测元素含量(％)：C,83.91；H,4.49；N,7.40。

合成实施例48：化合物2-396的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-396-a、2-301-b、2-396-c，得到化合物2-396(12.15g)；HPLC纯度≥99.96％。质谱m/z：512.2239(理论值：512.2222)。理论元素含量(％)C₃₈H₂₄D₂N₂：C,89.03；H,5.50；N,5.46。实测元素含量(％)：C,89.05；H,5.49；N,5.48。

合成实施例49：化合物2-425的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-425-b、2-425-c，得到化合物2-425(13.17g)；HPLC纯度≥99.95％。质谱m/z：562.2423(理论值：562.2409)。理论元素含量(％)C₄₂H₃₀N₂：C,89.65；H,5.37；N,4.98。实测元素含量(％)：C,89.67；H,5.34；N,5.01。

合成实施例50：化合物2-463的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-463-a、2-301-b、2-463-c，得到化合物2-463(14.94g)；HPLC纯度≥99.91％。质谱m/z：672.3367(理论值：672.3350)。理论元素含量(％)C₅₀H₂₄D₁₀N₂：C,89.25；H,6.59；N,4.16。实测元素含量(％)：C,89.28；H,6.61；N,4.14。

合成实施例51：化合物2-492的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-492-a、2-222-b、2-492-c，得到化合物2-492(14.89g)；HPLC纯度≥99.92％。质谱m/z：661.2532(理论值：661.2518)。理论元素含量(％)C₄₉H₃₁N₃：C,88.93；H,4.72；N,6.35。实测元素含量(％)：C,88.95；H,4.69；N,6.33。

合成实施例52：化合物2-511的制备

根据合成实施例27的制备方法，将等摩尔的2-1-a、2-1-b、2-1-c分别替换为等摩尔的2-511-a、2-40-b、2-396-c，得到化合物2-511(16.24g)；HPLC纯度≥99.89％。质谱m/z：751.3838(理论值：751.3820)。理论元素含量(％)C₅₆H₂₁D₁₅N₂：C,89.44；H,6.83；N,3.73。实测元素含量(％)：C,89.46；H,6.82；N,3.75。

[器件实施例1-30]

ITO玻璃基板由5％的玻璃清洗液超声清洗2次，每次20分钟，再由去离子水超声清洗2次，每次10分钟。依次使用丙酮和异丙酮超声清洗20分钟，120℃烘干。在ITO基板上真空蒸镀HI作为空穴注入层蒸镀厚度为15nm；在空穴注入层上真空蒸镀HT作为空穴传输层，蒸镀厚度为80nm；在空穴传输层上真空蒸镀本发明化合物1-6作为电子阻挡层，蒸镀厚度为40nm；在电子阻挡层上真空蒸镀RH-1:RD-1＝96:4(质量比)作为发光层，蒸镀厚度为20nm；在发光层上真空蒸镀本发明化合物2-45作为空穴阻挡层，蒸镀厚度为15nm；在空穴阻挡层上真空蒸镀ET作为电子传输层，蒸镀厚度为30nm；在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层，蒸镀厚度为1nm；在电子注入层上真空蒸镀Al作为阴极，蒸镀厚度为70nm。

器件实施例2～30：分别用本发明化合物1-25、1-56、1-88、1-96、1-112、1-115、1-121、1-148、1-143、1-166、1-191、1-202、1-211、1-216、1-227、1-236、1-255、1-263、1-268、1-276、1-283、1-286、1-298、1-315、1-301替代器件实施例1中的本发明化合物1-6作为电子阻挡层材料，分别用本发明化合物2-134、2-335、2-159、2-113、2-511、2-357、2-91、2-381、2-463、2-281、2-222、2-155、2-37、2-252、2-26、2-492、2-425、2-56、2-175、2-77、2-86、2-301、2-40、2-19、2-396替代器件实施例1中的本发明化合物2-45作为空穴阻挡层材料，除此之外，应用与器件实施例1相同的步骤制备有机电致发光器件。

对比实施例1～20：分别用对比化合物1、对比化合物2、对比化合物3、化合物1-112、化合物1-202、化合物1-301、化合物1-25、化合物1-121、化合物1-236、NPB、化合物1-112、化合物1-202、化合物1-236替代器件实施例1中的本发明化合物1-6作为电子阻挡层材料，分别用化合物2-91、化合物2-155、化合物2-357、化合物2-37、化合物2-335、化合物2-357、化合物2-134、化合物2-492、对比化合物4、对比化合物5、化合物2-91、化合物2-335、化合物2-37、Alq₃、化合物2-37、化合物2-91、化合物2-155、化合物2-335替代器件实施例1中的本发明化合物2-45作为空穴阻挡层材料，除此之外，应用与器件实施例1相同的步骤制备有机电致发光器件。

对比实施例21：ITO玻璃基板由5％的玻璃清洗液超声清洗2次，每次20分钟，再由去离子水超声清洗2次，每次10分钟。依次使用丙酮和异丙酮超声清洗20分钟，120℃烘干。在ITO基板上真空蒸镀HI作为空穴注入层蒸镀厚度为15nm；在空穴注入层上真空蒸镀HT作为空穴传输层，蒸镀厚度为80nm；在空穴传输层上真空蒸镀RH-1:RD-1＝96:4(质量比)作为发光层，蒸镀厚度为20nm；在发光层上真空蒸镀本发明化合物2-37作为空穴阻挡层，蒸镀厚度为15nm；在空穴阻挡层上真空蒸镀ET作为电子传输层，蒸镀厚度为30nm；在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层，蒸镀厚度为1nm；在电子注入层上真空蒸镀Al作为阴极，蒸镀厚度为70nm。

对比实施例22～24：分别用本发明化合物2-91、化合物2-155、化合物2-335替代对比实施例21中的本发明化合物2-37作为电子阻挡层材料，除此之外，应用与对比实施例21相同的步骤制备有机电致发光器件。

对比实施例25：ITO玻璃基板由5％的玻璃清洗液超声清洗2次，每次20分钟，再由去离子水超声清洗2次，每次10分钟。依次使用丙酮和异丙酮超声清洗20分钟，120℃烘干。在ITO基板上真空蒸镀HI作为空穴注入层蒸镀厚度为15nm；在空穴注入层上真空蒸镀HT作为空穴传输层，蒸镀厚度为80nm；在空穴传输层上真空蒸镀本发明化合物1-25作为电子阻挡层，蒸镀厚度为40nm；在电子阻挡层上真空蒸镀RH-1:RD-1＝96:4(质量比)作为发光层，蒸镀厚度为20nm；在发光层上真空蒸镀ET作为电子传输层，蒸镀厚度为30nm；在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层，蒸镀厚度为1nm；在电子注入层上真空蒸镀Al作为阴极，蒸镀厚度为70nm。

对比实施例26～28：分别用本发明化合物1-112、化合物1-202、化合物1-301替代对比实施例25中的本发明化合物1-25作为空穴阻挡层材料，除此之外，应用与对比实施例25相同的步骤制备有机电致发光器件。

将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机电致发光器件的发光效率。寿命的测试采用McScience公司的M6000 OLED寿命测试系统。测试的环境为大气环境，温度为室温。

所得有机电致发光器件的发光特性测试结果见表1所示。表1为发明实施例制备的化合物以及比较物质制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果。

表1有机电致发光器件的发光特性测试

由表1中的结果可看出，与对比实施例1～28相比，器件实施例1～26具有更高的发光效率和更长的器件寿命。

应当指出，本发明用个别实施方案进行了特别描述，但在不脱离本发明原理的前提下，本领域普通技术人可对本发明进行各种形式或细节上的改进，这些改进也落入本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种有机电致发光器件，包括阳极、空穴传输区域、发光层、电子传输区域以及阴极，其特征在于，所述空穴传输区域包含式1所示结构，

式1中，所述Ar₁、Ar₂相同或不同的选自如下所示结构，

所述R₁～R₄相同或不同的选自氢、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C18的芳基中的任意一种；

所述a₁相同或不同的选自0、1、2或3；所述a₂相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述a₃、a₄相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；当存在两个或多个R₁时，两个或多个R₁之间彼此相同或不同，或者相邻的R₁之间彼此连接形成取代或未取代的环；当存在两个或多个R₂时，两个或多个R₂之间彼此相同或不同，或者相邻的R₂之间彼此连接形成取代或未取代的环；当存在两个或多个R₃时，两个或多个R₃之间彼此相同或不同，或者相邻的R₃之间彼此连接形成取代或未取代的环；当存在两个或多个R₄时，两个或多个R₄之间彼此相同或不同，或者相邻的R₄之间彼此连接形成取代或未取代的环；

所述Ar₃选自如下所示结构中的任意一种，

所述R₅相同或不同的选自氢、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C18的芳基中的任意一种；

所述b₁相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述b₂相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述b₃相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6或7；当存在两个或多个R₅时，两个或多个R₅之间彼此相同或不同；

所述L₁～L₃相同或不同的选自单键、取代或未取代的C6～C18的亚芳基中的任意一种；

所述电子传输区域包含式2所示结构，

所述A选自如下所示结构中的任意一种，

所述x相同或不同的选自CR₆或N；

所述Ra、Rb、Rc、R₆相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；

所述La选自单键、取代或未取代的C6～C18的亚芳基中的任意一种；

所述B选自如下所示结构，

所述z相同或不同的选自CR₇或N；

所述X₁选自O、S、NR₈中的任意一种；

所述R₇、Rd相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；

所述R₈相同或不同的选自取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；

所述L_b、L_c、L_d相同或不同的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或或未取代的亚四联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的亚三亚苯基中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述Ar₁、Ar₂相同或不同的选自如下所示结构中的任意一种，

所述R₉相同或不同的选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、甲苯基、叔丁基苯基、金刚烷基苯基、联苯基、萘基中的任意一种；

所述c₁相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述c₂相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6或7；当存在两个或多个R₉时，两个或多个R₉之间彼此相同或不同。

3.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述Ar₃相同或不同的选自如下所示结构中的任意一种，

4.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述L₁～L₃相同或不同的选自单键或如下所示结构中的任意一种，

所述R₁₂相同或不同的选自氢、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C18的芳基中的任意一种；

所述e₁相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述e₂相同或不同的选自0、1、2或3；所述e₃相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述e₄相同或不同的选自0、1、2、3、4、5或6,；当存在两个或多个R₁₂时，两个或多个R₁₂之间彼此相同或不同。

5.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述式1结构选自如下所示结构中的任意一种，

6.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述式2结构选自如下所示式2-1～式2-6所示结构中的任意一种，

所述x相同或不同的选自CR₆或N；

所述R₆相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的异丙基、取代或未取代的叔丁基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的噁唑基、取代或未取代的噻唑基、取代或未取代的咪唑基中的任意一种。

7.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述A选自如下所示结构中的任意一种，

所述x相同或不同的选自CR₆或N；

所述R₆、R₁₀相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、降冰片烷基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种；

所述R₆可以被一个或多个取代基取代，所述取代基相同或不同的选自氘、氚、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、降冰片烷基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种；当存在两个或多个取代基时，两个或多个取代基之间彼此相同或不同；

所述R₁₀可以被一个或多个取代基取代，所述取代基相同或不同的选自氘、氚、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、降冰片烷基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种；当存在两个或多个取代基时，两个或多个取代基之间彼此相同或不同；

所述d₁相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述d₂相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述d₃相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述d₄相同或不同的选自0、1、2、3、4、5或6；所述d₅相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述d₆相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所述d₇相同或不同的选自0、1或2；当存在两个或多个R₁₀时，两个或多个R₁₀之间彼此相同或不同。

8.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述B选自如下所示结构中的任意一种，

所述X₁选自O、S、NR₈中的任意一种；

所述R₈相同或不同的选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、降冰片烷基、金刚烷基、苯基、甲苯基、氘代苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种；

所述R₇相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、降冰片烷基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种；

所述R₇可以被一个或多个取代基取代，所述取代基相同或不同的选自氘、氚、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、降冰片烷基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种；当存在两个或多个取代基时，两个或多个取代基之间彼此相同或不同；

所述m₁相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述m₂相同或不同的选自0、1、2、3、4、5或6；所述m₃相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所述m₄相同或不同的选自0、1、2或3；所述m₅相同或不同的选自0、1、2、3、4或5；所述m₆相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述m₇相同或不同的选自0、1或2；所述m₈相同或不同的选自0或1；当存在两个或多个R₇时，两个或多个R₇之间彼此相同或不同。

9.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述L_b、L_c、L_d相同或不同的选自单键或如下所示结构中的任意一种，

所述R₁₁相同或不同的选自氢、氘、氚、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C18的芳基中的任意一种；

所述n₁相同或不同的选自0、1、2、3或4；所述n₂相同或不同的选自0、1、2、3、4、5或6；所述n₃相同或不同的选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；当存在两个或多个R₁₁时，两个或多个R₁₁之间彼此相同或不同。

10.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述式2结构选自如下所示结构中的任意一种，

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