CN113694922A - 一种用于氨分解的负载型催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明为一种用于氨分解的负载型催化剂及其制备方法。一种用于氨分解的负载型催化剂，所述的负载型催化剂包括：活性组分和载体；所述的活性组分为镍、钌中的至少一种；所述的载体为碱金属或碱土金属硅酸盐。本发明还公开了上述负载型催化剂的制备方法，包括浸渍法或一步法。本发明的所述的一种用于氨分解的负载型催化剂及其制备方法，制备的催化剂中载体对活性组分具有较强的供电子作用，有利于N2在催化剂表面的解离脱附，可以显著提高催化剂的活性和稳定性，并且工艺简单，制备催化剂的低温活性优异，具有很好的应用前景。

Description

一种用于氨分解的负载型催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种用于氨分解的负载型催化剂及其制备方法。
背景技术
氢作为一种来源丰富、清洁无碳和灵活高效的二次能源，在燃料电池、航空航天、物流船舶和供电供暖等领域具有广泛应用前景。氨气作为氢源具有成本低、氢气含量高、便于运输，且无COx副产物的优势，无需净化，可以实现现场原位贡氢，是质子交换膜燃料电池的最理想氢载体。目前开发高效催化剂实现氨气的低温完全分解是氨分解制氢领域的研究重点。
现有技术《一种以Mo、Ni和Fe的氮化物为催化剂用于催化氨分解的反应过程》，该催化剂是一种非负载型催化剂具有制备过程简单和稳定性好的优点。但是该催化剂只有在600-800℃的高温条件下才表现出优异的催化活性。
现有技术《一种以氧化物CaO、MgO、TiO2、SiO2、Al2O3或活性炭作为载体负载钌用于催化氨分解》，发现该催化剂在550℃下，表现出优异的催化性能。但该催化剂需要在催化剂表面再加入碱金属、碱土金属和稀土作为助剂，才能表现出理想的催化活性。但是，这样一方面增加了催化剂成本，另一方面助剂在载体表面团聚影响了催化效率。
现有技术以钛酸钾作为Ru和Ni催化剂载体，可以增强金属—载体间的相互作用，通过调节金属的结构促进N2在催化剂表面的解离吸附，从而提高催化剂的氨分解活性。但该催化剂载体采用水热法制备且需要稀土元素作为助剂，制备过程复杂，成本高，不适于规模化制备。
有鉴于此，本发明提出一种新的用于氨分解的负载型催化剂及其制备方法，以解决氨分解低温活性差和制备过程复杂的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于氨分解的负载型催化剂，该催化剂以碱金属或/和碱土金属与硅反应生成具有强碱性的钙钛矿型硅酸盐，来负载钌和/或镍，用于催化氨分解反应。由于钙钛矿型硅酸盐的强供电子能力，有效促进N2在催化剂表面的解离吸附，使得催化剂的低温活性显著提高。
为了实现上述目的，所采用的技术方案为：
一种用于氨分解的负载型催化剂，所述的负载型催化剂包括：活性组分和载体；
所述的活性组分为镍、钌中的至少一种；
所述的载体为碱金属或碱土金属硅酸盐。
进一步地，所述的活性组分为镍时，镍占催化剂质量的5-60％；
所述的活性组分为钌时，钌占催化剂质量的0.2-8％。
进一步地，所述的金属硅酸盐为钙钛矿型金属硅酸盐。
再进一步地，所述的载体为硅酸锂、硅酸钠、硅酸钾、硅酸铯、硅酸钙、硅酸锶和硅酸钡中的至少一种。
本发明的另一个目的在于提供上述负载型催化剂的制备方法，工艺简单，易于实现规模化生产。
为了实现上述目的，所采用的技术方案为：
所述的制备方法为浸渍法或一步法。
进一步地，所述的浸渍法包括以下步骤：
(1)将碱金属或碱土金属的化合物、硅前驱体加入到水中，调节溶液pH至形成均匀的溶液，加入柠檬酸混匀，得混合溶液；
(2)将所述的混合溶液进行干燥、煅烧，得钙钛矿型硅酸盐载体；
(3)将活性组分前驱体加入到溶剂中，搅拌均匀，得前驱体溶液；
(4)将硅酸盐载体置于前驱体溶液中进行浸渍处理后，进行还原反应，得所述的用于氨分解的负载型催化剂。
再进一步地，所述的步骤(1)中，柠檬酸与硅前驱体中硅的摩尔比为1-12:1；
所述的步骤(2)中，在50-110℃下干燥2-24h后，在400-1200℃下煅烧1-12h；
所述的步骤(3)中，溶剂为水、乙醇、丙酮、四氢呋喃中的至少一种；
所述的步骤(4)中，浸渍处理采用等体积浸渍法；
还原条件为：在氢气气氛、250-600℃下还原0.5-5.0h。
进一步地，所述的一步法包括以下步骤：
(1)将碱金属或碱土金属的化合物、硅前驱体、活性组分前驱体加入到水中，调节溶液pH至形成均匀的溶液，加入柠檬酸混匀，得混合溶液；
(2)将所述的混合溶液进行干燥、煅烧，得负载活性组分前驱体的钙钛矿型硅酸盐；
(3)将所述的负载活性组分前驱体的钙钛矿型硅酸盐进行还原，得所述的用于氨分解的负载型催化剂。
再进一步地，所述的步骤(1)中，柠檬酸与硅前驱体中硅的摩尔比为1-12:1；
所述的步骤(2)中，在50-110℃下干燥2-24h后，在400-1200℃下煅烧1-12h；
所述的步骤(3)中的还原为：在氢气气氛、400-850℃下还原1-8.0h。
再进一步地，所述的碱金属或/和碱土金属化合物为碱金属或/和碱土金属的氢氧化物、碱金属或/和碱土金属盐；
所述的活性组分前驱体为活性组分的金属盐；
所述的硅前驱体为硅粉、SiO2、氯化硅、正硅酸丁酯、硅酸甲酯、甲基三氯硅烷、四甲氧基硅烷、硅酸四丁酯、硅酸钠中的至少一种。
再进一步地，所述的碱金属或/和碱土金属化合物为LiOH、NaOH、KOH、CsOH、Mg(OH)2、Ca(OH)2、Sr(OH)2、Ba(OH)2、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3、LiNO3、NaNO3、KNO3、CsNO3、Mg(NO3)2、Ca(NO3)2、Sr(NO3)2、Ba(NO3)2、CH3COOLi、CH3COONa、CH3COOK、CH3COOCs、(CH3COO)2Mg、(CH3COO)2Ca、(CH3COO)2Sr和(CH3COO)2Ba中的至少一种；
所述的活性组分前驱体为RuCl3、Ru3(CO)12，K2RuO4、Ru(NO)(NO3)3、Ni(NO3)2、Ni(CO)2和Ni(CH3COO)2中的至少一种。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明将碱金属或/和碱土金属原位引入到SiO2晶格，得到强碱性的钙钛矿型硅酸盐，来作为载体负载镍或钌，用于催化氨分解制氢反应。原位引入的碱金属或/和碱土技术赋予钙钛矿型硅酸盐优异的供电子能力，不但提高了催化剂活性，还大大改善了催化剂热稳定性。
本发明提出的强碱性的钙钛矿型硅酸盐兼具载体和助剂的作用，无需外加助剂即可表现出优异的催化性能，减少了催化剂制备工序，提高了活性组分的利用效率。另外，本发明选择以常规的浸渍法和一步法制备催化剂，具有工艺过程简单，易于实现规模化生产的优点。
具体实施方式
为了进一步阐述本发明一种用于氨分解的负载型催化剂及其制备方法，达到预期发明目的，以下结合较佳实施例，对依据本发明提出的一种用于氨分解的负载型催化剂及其制备方法，其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。在下述说明中，不同的“一实施例”或“实施例”指的不一定是同一实施例。此外，一或多个实施例中的特定特征、结构或特点可由任何合适形式组合。
下面将结合具体的实施例，对本发明一种用于氨分解的负载型催化剂及其制备方法做进一步的详细介绍：
为解决氨分解低温活性差和制备过程复杂的问题，本专利以碱金属或/和碱土金属与硅反应生成具有强碱性的钙钛矿型硅酸盐负载钌和镍后用于催化氨分解反应。由于钙钛矿型硅酸盐的强供电子能力，有效促进N2在催化剂表面的解离吸附，使得催化剂的低温活性显著提高。本发明的技术方案是：
一种用于氨分解的负载型催化剂，所述的负载型催化剂包括：活性组分和载体；
所述的活性组分为镍、钌中的至少一种；
所述的载体为碱金属或碱土金属硅酸盐。(所述的碱金属硅酸盐的分子式为A2BO3，碱土金属硅酸盐的分子式为ABO3，其中A代表碱金属或碱土金属，B代表硅)
优选地，所述的活性组分为镍时，镍占催化剂质量的5-60％；
所述的活性组分为钌时，钌占催化剂质量的0.2-8％。
优选地，所述的金属硅酸盐为钙钛矿型金属硅酸盐。
进一步优选地，所述的载体为硅酸锂、硅酸钠、硅酸钾、硅酸铯、硅酸钙、硅酸锶和硅酸钡中的至少一种。
上述负载型催化剂的制备方法，为浸渍法或一步法。
优选地，所述的浸渍法包括以下步骤：
(1)将碱金属或碱土金属的化合物、硅前驱体加入到水中，调节溶液pH至形成均匀的溶液，加入柠檬酸混匀，得混合溶液；
(2)将所述的混合溶液进行干燥、煅烧，得钙钛矿性的硅酸盐载体；
(3)将活性组分前驱体加入到溶剂中，搅拌均匀，得前驱体溶液；
(4)将硅酸盐载体置于前驱体溶液中进行浸渍处理后，进行还原反应，得所述的用于氨分解的负载型催化剂。
进一步优选地，所述的步骤(1)中，柠檬酸与硅前驱体中硅的摩尔比为1-12:1；
所述的步骤(2)中，在50-110℃下干燥2-24h后，在400-1200℃下煅烧1-12h；
所述的步骤(3)中，溶剂为水、乙醇、丙酮、四氢呋喃中的至少一种；
所述的步骤(4)中，浸渍处理采用等体积浸渍法；
还原条件为：在氢气气氛、250-600℃下还原0.5-5.0h。
优选地，所述的一步法包括以下步骤：
(1)将碱金属或碱土金属的化合物、硅前驱体、活性组分前驱体加入到水中，调节溶液pH至形成均匀的溶液，加入柠檬酸混匀，得混合溶液；
(2)将所述的混合溶液进行干燥、煅烧，得负载活性组分前驱体的钙钛矿性的硅酸盐；
(3)将所述的负载活性组分前驱体的钙钛矿性的硅酸盐进行还原，得所述的用于氨分解的负载型催化剂。
进一步优选地，所述的步骤(1)中，柠檬酸与硅前驱体中硅的摩尔比为1-12:1；
所述的步骤(2)中，在50-110℃下干燥2-24h后，在400-1200℃下煅烧1-12h；
所述的步骤(3)中的还原为：在氢气气氛、400-850℃下还原1-8.0h。
进一步优选地，所述的碱金属或/和碱土金属化合物为碱金属或/和碱土金属的氢氧化物、碱金属或/和碱土金属盐；
所述的活性组分前驱体为活性组分的金属盐；
所述的硅前驱体为硅粉、SiO2、氯化硅、正硅酸丁酯、硅酸甲酯、甲基三氯硅烷、四甲氧基硅烷、硅酸四丁酯、硅酸钠中的至少一种。
进一步优选地，所述的碱金属或/和碱土金属化合物为LiOH、NaOH、KOH、CsOH、Mg(OH)2、Ca(OH)2、Sr(OH)2、Ba(OH)2、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3、LiNO3、NaNO3、KNO3、CsNO3、Mg(NO3)2、Ca(NO3)2、Sr(NO3)2、Ba(NO3)2、CH3COOLi、CH3COONa、CH3COOK、CH3COOCs、(CH3COO)2Mg、(CH3COO)2Ca、(CH3COO)2Sr和(CH3COO)2Ba中的至少一种；
所述的活性组分前驱体为RuCl3、Ru3(CO)12，K2RuO4、Ru(NO)(NO3)3、Ni(NO3)2、Ni(CO)2和Ni(CH3COO)2中的至少一种。
实施例1：浸渍法制备硅酸钾负载钌
具体操作步骤如下：
(1)向KOH与SiO2中加入一定量去离子水中，搅拌使其混合均匀，调节溶液pH至酸性，形成均匀的溶液，而后加入柠檬酸，混合均匀，在90℃条件下搅拌4h，蒸发过量水分至形成凝胶。
其中，K、Si和柠檬酸的摩尔比为2：1：4。
(2)将凝胶置于110℃下干燥12h后，再在1000℃条件下焙烧6h，冷却后得到载体K2SiO3。
(3)将K2RuO3溶解于去离子水，得K2RuO3溶液，即前驱体溶液。
(4)采用等体积浸渍法，将K2RuO4溶液浸渍到K2SiO3表面，再在H2气氛、500℃条件下还原2.0h，即得到Ru/K2SiO4催化剂，其中活性组分Ru占载体的质量分数的4％。
实施例2：浸渍法制备硅酸钠负载钌
实施例2的操作步骤与实施例1相同，不同点在于碱金属化合物为NaOH，合成的为Ru/Na2SiO3催化剂，催化剂中活性组分Ru占载体的质量分数的4％。
实施例3：浸渍法制备硅酸锂负载Ni
具体操作步骤如下：
(1)向LiNO3与硅酸四丁酯中加入一定量去离子水，混匀后，以硝酸调节混合液体的pH值至形成均匀溶液。再加入柠檬酸，搅拌均匀后，在90℃条件下搅拌4h，蒸发过量水分至形成凝胶。
其中Li、Si和柠檬酸的摩尔比为2：1：8。
(2)将凝胶置于110℃下干燥12h后，再在800℃条件下焙烧4h，冷却后得到载体Li2SiO3。
(3)将Ni(CH3COO)2溶解于无水乙醇，得Ni(CH3COO)2乙醇溶液，即前驱体溶液。
(4)采用等体积浸渍法，将Ni(CH3COO)2的乙醇溶液浸渍到Li2SiO3表面，最后在H2气氛中300℃条件下还原4.0h，即得到Ni/Li2SiO3催化剂，其中活性组分Ni占载体的质量分数的7％。
实施例4：一步法制备硅酸钾负载Ni
具体操作步骤如下：
(1)向KNO3、Ni(NO3)2和硅酸四丁酯中加入一定量去离子水，混匀，以硝酸调节混合液体的pH值至形成均匀溶液，而后加入柠檬酸，搅拌均匀后，在90℃条件下搅拌4h，蒸发过量水分至形成凝胶。
其中K、Si和柠檬酸的摩尔比为2：1：6。
(2)将凝胶置于110℃下干燥12h后，在1000℃条件下焙烧6h，得负载活性组分前驱体的钙钛矿性的硅酸盐。
(3)将负载活性组分前驱体的钙钛矿性的硅酸盐冷却后，置于H2气氛、700℃条件下还原4.0h，即可得到Ni/K2SiO3催化剂，其中Ni占载体的质量分数的8％。
实施例5：浸渍法制备硅酸钙负载钌氨分解性能
具体操作步骤如下：
(1)将Na2SiO3和(CH3COO)2Ca溶于去离子水形成溶液后，加入柠檬酸，搅拌均匀后，在90℃下搅拌至溶剂蒸干形成黄色凝胶。
其中Si:Ca:柠檬酸的摩尔比为1：1：6。
(2)将凝胶置于110℃下干燥12h后，在1000℃条件下焙烧5h，冷却后得到载体CaSiO3。
(3)将RuCl3溶解于去离子水，得RuCl3溶液，即前驱体溶液。
(4)采用等体积浸渍法，将RuCl3溶液浸渍到CaSiO3表面，而后在H2气氛、500℃条件下还原2.0h，得到Ru/CaSiO3催化剂，其中活性组分Ru占载体的质量分数的5％。
实施例6：硅酸钡负载Ni
实施例6的操作步骤与实施例5相同，不同点在于以下两个步骤：
(1)碱土金属化合物为Ba(NO3)2，
(4)还原过程：在H2气氛中600℃条件下还原2.0h，得到Ni/BaSiO3催化剂，其中活性组分Ni占载体的质量分数的9％。
实施例7、一步法制备硅酸钙负载Ru
具体操作步骤如下：
(1)向Ca(NO3)2、Ru(NO)(NO3)3和硅酸四丁酯中加入一定量去离子水，以硝酸调节混合液体的pH值至形成均匀溶液，而后加入柠檬酸，搅拌均匀后，在90℃条件下搅拌4h，蒸发过量水分至形成凝胶。
其中Ca、Si和柠檬酸的摩尔比为1：1：5。
(2)将凝胶置于110℃下干燥12h，再在900℃条件下焙烧8h。冷却后，置于H2气氛中，在600℃条件下还原2.0h，得到Ru/CaSiO3催化剂，其中Ru占载体的质量分数的6％。
实施例8：浸渍法制备K掺杂硅酸钙负载Ru
具体操作步骤如下：
(1)向KNO3、Ca(NO3)2和硅酸四丁酯中加入一定量去离子水，以硝酸调节混合液体的pH值至形成均匀溶液后，加入柠檬酸，搅拌均匀后，在100℃条件下搅拌2h，蒸发过量水分至形成凝胶。
其中K、Ca、Si和柠檬酸的摩尔比为2：1：2：8。
(2)将凝胶置于110℃下干燥12h，再在1000℃条件下焙烧5h，得到K掺杂的CaSiO3载体KCa0.5SiO3。
(3)将RuCl3溶解于去离子水，得RuCl3溶液，即前驱体溶液。
(4)采用等体积浸渍法，将RuCl3溶液浸渍到KCa0.5SiO3表面，而后在H2气氛、500℃条件下还原2.0h，得到Ru/KCa0.5SiO3催化剂，其中活性组分Ru占载体的质量分数的5％。
实施例9：硅酸钡负载Ru和Ni双金属催化剂
实施例9的操作步骤与实施例5相同，不同点在于步骤(4)：采用等体积浸渍法，先后将Ni(NO3)2和RuCl3溶液浸渍到、BaSiO3表面，在H2气氛中600℃条件下还原3.0h，得到Ru-Ni/BaSiO3催化剂，其中Ni和Ru分别占载体的质量分数的2％。
实施例10.
具体操作步骤如下：
(1)向LiOH和正硅酸丁酯中加入一定量去离子水中，调节溶液pH至形成均匀的溶液，而后加入柠檬酸，混合均匀，在50℃条件下搅拌8h，蒸发过量水分至形成凝胶。
其中，Li、Si和柠檬酸的摩尔比为2：1：4。
(2)将凝胶置于80℃下干燥16h后，再在400℃条件下焙烧12h，冷却后得到载体Li2SiO3。
(3)将Ru3(CO)12溶解于丙酮，得Ru3(CO)12溶液，即前驱体溶液。
(4)采用等体积浸渍法，将Ru3(CO)12溶液浸渍到Li2SiO3表面，再在H2气氛、250℃条件下还原5.0h，即得到Ru/Li2SiO3催化剂，其中活性组分Ru占载体的质量分数的4％。
对比例1:
与实施例5的操作步骤(3)-(4)相同，具体的：
(1)将RuCl3溶解于去离子水，得RuCl3溶液，即前驱体溶液。
(2)采用等体积浸渍法，将RuCl3溶液浸渍到SiO2表面，而后在H2气氛、500℃条件下还原2.0h，得到Ru/SiO2催化剂，其中活性组分Ru占载体的质量分数的4％。
对比例2:
在对比例1制备的Ru/SiO2催化剂的基础上，负载碱金属助剂。具体的：
采用等体积浸渍法，将Ru/SiO2催化剂浸渍到KNO3溶液中，从而将碱金属化合物浸渍到Ru/SiO2催化剂表面，获得K助剂促进的Ru/SiO2催化剂，即K-Ru/SiO2催化剂，其中活性组分Ru占载体的质量分数4％，K与Ru的摩尔比为2：1。
对比例3:
按照实施例6的方法，制备Ni/SiO2催化剂，再负载碱金属助剂(采用等体积浸渍法，将Ni/SiO2催化剂浸渍到Ba(NO3)2溶液中，从而将碱金属化合物浸渍到Ni/SiO2催化剂表面)，获得Ba助剂促进的Ni/SiO2催化剂Ba-Ni/SiO2。其中活性组分Ni占载体的质量分数8％，Ba与Ni的摩尔比为1：1。
实施例1-9和对比例1-3的催化剂进行氨分解活性测试。
氨分解活性测试在固定床反应器中进行，采用GC-2014色谱定量确定不同温度条件下氨的分解率，氨分解率＝(初始氨含量-处理后氨含量)/初始氨含量*100％。以纯氨气为原料，测试过程空速为15000mL/(g·h)。测试结果如表1所示。
表1实施例1-9和对比样1-3的氨分解活性评价结果
400℃ 450℃ 500℃
实施例1 68.1％ 88.1％ 98.4％
实施例2 46.2％ 69.4％ 81.8％
实施例3 12.8％ 21.5％ 30.5％
实施例4 20.6％ 34.5％ 42.3％
实施例5 72.1％ 92.4％ 99.4％
实施例6 27.1％ 38.5％ 48.7％
实施例7 80.5％ 93.1％ 99.6％
实施例8 86.3％ 95.6％ 99.8％
实施例9 62.6％ 82.6％ 91.5％
实施例10 35.0％ 56.8％ 72.3％
对比例1 20.8％ 32.6％ 55.6％
对比例2 32.3％ 41.6％ 50.3％
对比例3 3.6％ 7.8％ 21.6％
对比例1为没有采用碱金属助剂的催化剂，对比例2-3为采用碱金属作为助剂的催化剂。结合表1可知，本发明制备的催化剂相对于对比例制备的催化剂，在低温下就已具备较好的催化性能，且在相同反应温度下，也具有更好的性能。
以上所述，仅是本发明实施例的较佳实施例而已，并非对本发明实施例作任何形式上的限制，依据本发明实施例的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明实施例技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种用于氨分解的负载型催化剂，其特征在于，所述的负载型催化剂包括：活性组分和载体；
所述的活性组分为镍、钌中的至少一种；
所述的载体为碱金属或碱土金属硅酸盐。
2.根据权利要求1所述的负载型催化剂，其特征在于，
所述的活性组分为镍时，镍占催化剂质量的5-60％；
所述的活性组分为钌时，钌占催化剂质量的0.2-8％；
所述的金属硅酸盐为钙钛矿型金属硅酸盐。
3.根据权利要求2所述的负载型催化剂，其特征在于，
所述的载体为硅酸锂、硅酸钠、硅酸钾、硅酸铯、硅酸钙、硅酸锶和硅酸钡中的至少一种。
4.权利要求1所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为浸渍法或一步法。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的浸渍法包括以下步骤：
(1)将碱金属或碱土金属的化合物、硅前驱体加入到水中，调节溶液pH至形成均匀的溶液，加入柠檬酸混匀，得混合溶液；
(2)将所述的混合溶液进行干燥、煅烧，得钙钛矿型硅酸盐载体；
(3)将活性组分前驱体加入到溶剂中，搅拌均匀，得前驱体溶液；
(4)将硅酸盐载体置于前驱体溶液中进行浸渍处理后，经还原后，得所述的用于氨分解的负载型催化剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，
所述的步骤(1)中，柠檬酸与硅前驱体中硅的摩尔比为1-12:1；
所述的步骤(2)中，在50-110℃下干燥2-24h后，在400-1200℃下煅烧1-12h；
所述的步骤(3)中，溶剂为水、乙醇、丙酮、四氢呋喃中的至少一种；
所述的步骤(4)中，浸渍处理采用等体积浸渍法；
还原条件为：在氢气气氛、250-600℃下还原0.5-5.0h。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的一步法包括以下步骤：
(1)将碱金属或碱土金属的化合物、硅前驱体、活性组分前驱体加入到水中，调节溶液pH至形成均匀的溶液，加入柠檬酸混匀，得混合溶液；
(2)将所述的混合溶液进行干燥、煅烧，得负载活性组分前驱体的钙钛矿型硅酸盐；
(3)将所述的负载活性组分前驱体的钙钛矿性的硅酸盐进行还原，得所述的用于氨分解的负载型催化剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，
所述的步骤(1)中，柠檬酸与硅前驱体中硅的摩尔比为1-12:1；
所述的步骤(2)中，在50-110℃下干燥2-24h后，在400-1200℃下煅烧1-12h；
所述的步骤(3)中的还原为：在氢气气氛、400-850℃下还原1-8.0h。
9.根据权利要求5-8任一项所述的制备方法，其特征在于，
所述的碱金属或/和碱土金属化合物为碱金属或/和碱土金属的氢氧化物、碱金属或/和碱土金属盐；
所述的活性组分前驱体为活性组分的金属盐；
所述的硅前驱体为硅粉、SiO2、氯化硅、正硅酸丁酯、硅酸甲酯、甲基三氯硅烷、四甲氧基硅烷、硅酸四丁酯、硅酸钠中的至少一种。
10.根据权利要求9任一项所述的制备方法，其特征在于，
所述的碱金属或/和碱土金属化合物为LiOH、NaOH、KOH、CsOH、Mg(OH)2、Ca(OH)2、Sr(OH)2、Ba(OH)2、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3、LiNO3、NaNO3、KNO3、CsNO3、Mg(NO3)2、Ca(NO3)2、Sr(NO3)2、Ba(NO3)2、CH3COOLi、CH3COONa、CH3COOK、CH3COOCs、(CH3COO)2Mg、(CH3COO)2Ca、(CH3COO)2Sr和(CH3COO)2Ba中的至少一种；
所述的活性组分前驱体为RuCl3、Ru3(CO)12，K2RuO4、Ru(NO)(NO3)3、Ni(NO3)2、Ni(CO)2和Ni(CH3COO)2中的至少一种。
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