CN101745387A - 用于氨合成、氨分解的催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

用于氨合成、氨分解的催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN101745387A
CN101745387A CN200910200766A CN200910200766A CN101745387A CN 101745387 A CN101745387 A CN 101745387A CN 200910200766 A CN200910200766 A CN 200910200766A CN 200910200766 A CN200910200766 A CN 200910200766A CN 101745387 A CN101745387 A CN 101745387A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
ammonia
carrier
hydrogen
under
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200910200766A
Other languages
English (en)
Inventor
周兴贵
段学志
周静红
钱刚
隋志军
李平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China University of Science and Technology
Original Assignee
East China University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China University of Science and Technology filed Critical East China University of Science and Technology
Priority to CN200910200766A priority Critical patent/CN101745387A/zh
Publication of CN101745387A publication Critical patent/CN101745387A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于氨合成、氨分解的催化剂，以层状硅酸盐为载体，负载活性组分钌，采用等量浸渍法或离子交换法制备，在用于催化氨气分解制备零COx氢气，用于催化氢气和氮气反应合成氨气过程中，表现出较好的活性和稳定性，且成本低。

Description

用于氨合成、氨分解的催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及催化剂领域，具体涉及一种用于氨合成、氨分解的催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
氢气是一种清洁能源，其燃烧产物为水。以氢气为燃料的质子膜燃料电池(PEMFC)是一项高效环保技术，具有无污染物排放、效率高(＞60％)、无噪音、启动快等优点，在电动汽车、小型移动电子设备、家庭或医院等的备用电源方面有巨大的市场前景。然而，阻碍氢能PEMFC获得大规模应用的主要原因是氢气的储存和电极催化剂的失活问题。氢气的储存需要使用高储氢量的材料或液体含氢燃料。由含碳基质制备出来的氢不可避免地含有降低PEMFC寿命的毒物CO。由于氨具有较高的含氢量(17.6％)，其分解产物为氢气和氮气，其氮气对于PEMFC的电极没有负面影响。另外，氨易于液化(氨在20℃时的液化压力只有0.8MPa)，便于储存和运输。在可以获得商业应用的高储存材料和长久性抗CO中毒催化剂出现之前，以氨气为原料生产PEMFC燃料氢气将是行之有效的技术途径之一。
目前，氨合成催化剂和氨分解催化剂，其活性组分主要为Fe、Ni、Co、Mo、Ru以及Fe-Co合金，载体多为MgO、Al2O3、TiO2、ZrO2、SiO2、MCM-41、SBA-15、活性炭、碳纳米管(CNTs)和超强碱。在这些催化剂的研究中，以Ru为活性中心和CNTs为载体的负载型贵金属催化剂显示了较高的催化活性。然而，由于CNTs成本较高以及在长时间的N2-H2还原气氛下会发生甲烷化等反应，并最终导致催化剂活性的下降，所以限制了将来它在实际的工业化应用。最近，有文献报道纳米结构的固体钛酸盐作为负载Ru催化剂，该载体中碱性促进剂Na和K介入到载体晶格中，对氨分解显示了较高的活性，但是该载体在温度高于490℃时易发生分解。
层状硅酸盐是一类由一系列[ZO4]四面体以角顶相连成二维无限延伸的层状硅氧骨干的硅酸盐矿物。硅氧骨干中最常见的是每个四面体均以三个角顶与周围三个四面体相连而成六角网孔状的单层，其所有活性氧都指向同一侧。四面体片通过活性氧再与其他金属阳离子(主要是Mg2+、Fe2+、Al3+等)相结合。如果结构单元层本身的电价未达平衡，则层间可以有低价的大半径阳离子(如K+、Na+、Ca2+等)存在，如云母、蒙脱石等。可见，碱金属或碱土金属均匀地分布在层状硅酸盐中，而且层状硅酸盐为天然矿物耐酸、耐碱、耐高温的特性，有望成为氨分解高活性和高稳定性的载体用于负载Ru催化剂。但是，尚未有文献涉及层状硅酸盐用作氨分解制氢催化剂的载体。
发明内容
本发明的第一个目的在于提供一种用于氨合成、氨分解催化剂。
本发明的第二个目的在于提供所述催化剂的制备方法。
本发明的第三个目的在于提供所述催化剂的应用。
本发明的用于氨合成、氨分解的催化剂，以层状硅酸盐为载体，负载活性组分钌。所述载体为白云母或钠蒙脱土；所述活性组分钌的粒径为1-16纳米；所述载体占所述催化剂的重量百分比为0.5-20％，所述活性组分钌占催化剂的重量百分比为80-99.5％。
本发明的用于氨合成、氨分解的催化剂，采用等量浸渍法制备，包括如下步骤：
A)、将含活性组分钌的前驱体溶液滴加到载体上，边滴边剧烈搅拌，室温下静止8-14h；
B)、将静置的样品放在20-120℃干燥2-12h；
C)、将样品在200-600℃、氢气气氛下还原活化2-5h；
其中，所述前驱体溶液为RuCl3溶液，所述载体为白云母或钠蒙脱土。
本发明的用于氨合成、氨分解的催化剂，采用离子交换法制备，包括如下步骤：
A)、将载体加入到含有活性组分钌的前驱体溶液中，在20-100℃反应2-12h；
B)、将反应后的溶液过滤、洗涤，然后在20-120℃干燥6-12h；
C)、将样品在200-600℃、氢气气氛下还原活化2-5h；
其中，所述前驱体溶液为RuCl3溶液，所述载体为白云母或钠蒙脱土。
本发明的催化剂可用于催化氨气分解制备零COx氢气，也可用于催化氢气和氮气反应合成氨气。
本发明的催化剂用于氨分解反应的活性远高于目前文献报道的Ru基催化剂的水平，用于氨合成时的催化活性也高于目前的Ru基催化剂的水平，并且本发明催化剂的成本被大幅度降低。
附图说明
图1为采用本发明实施例2所制备的催化剂时，还原温度对3.2wt％Ru/白云母催化剂氨分解活性的影响。
图2为采用本发明实施例5所制备的催化剂时，还原温度对3.2wt％Ru/钠蒙脱土催化剂氨分解活性的影响。
图3为实施例2和6所制备的催化剂用于氨分解反应时的稳定性图。
具体实施方式
以下结合具体实施例，对本发明作进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限定本发明的范围。
本发明中，以层状硅酸盐为载体，采用等量浸渍法(实施例1-7)、离子交换法(实施例8)，制备负载活性组分钌催化剂，用于氨合成和氨分解，催化剂的活性以氨气的转化率或/和TOF表示。
实施例1
取0.0516gRuCl3溶于1.2180g水中配成溶液，然后将此溶液逐滴滴加到1.8902g商品白云母上，强烈搅拌1h后，在室温下静止8h，再以5℃/min升温到20～120℃，在此温度下干燥2～12h。取0.2g催化剂，其Ru的含量为0.5wt％，放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至500℃，并在此温度下活化2h，然后通入高纯氨气在450℃进行反应，氨气的GHSV＝10000mL/(h·gcat)。考察干燥温度和干燥时间对该催化剂催化性能的影响，结果如表1所示，干燥温度为120℃，干燥时间为12h，该催化剂催化氨分解的活性最高。
表1不同的干燥温度和干燥时间对催化剂催化性能的影响
  催化剂   干燥温度(℃)   干燥时间(h)   钌平均粒径(nm)   氨气的转化率(％)
  0.5wt％Ru/白云母   20   12   3.3   45.3
  0.5wt％Ru/白云母   60   12   3.6   49.6
  0.5wt％Ru/白云母   120   12   3.1   59.4
  0.5wt％Ru/白云母   120   2   3.8   50.5
  0.5wt％Ru/白云母   120   6   3.0   58.1
实施例2
取0.1768gRuCl3溶于1.2497g水中配成溶液，然后将此溶液逐滴滴加到1.9788g商品白云母上，强烈搅拌1h后，在室温下静止12h，再以5℃/min升温到120℃，在此温度下干燥12h。取0.2g催化剂，其Ru的含量为3.2wt％，放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至500℃，并在此温度下活化2h，得到活性中心钌颗粒的粒径为5.7纳米左右，然后通入高纯氨气在450℃进行反应，氨气的GHSV＝10000mL/(h·gcat)。反应结果为氨气的转化率为84.2％，氢气的TOF＝9.3s-1。该催化剂在此反应条件下持续反应100h后其活性仍未下降。考察还原温度为200～600℃对此催化剂催化性能的影响，结果如图1所示，还原温度为500℃时，Ru/白云母催化剂对氨分解的活性最高。
实施例3
取0.2624gRuCl3溶于1.1448g水中配成溶液，然后将此溶液逐滴滴加到1.8447g商品白云母上，强烈搅拌1h后，在室温下静止12h，再以5℃/min升温到120℃，在此温度下干燥12h。取0.2g催化剂，其Ru的含量为5.5wt％，放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至500℃，并在此温度下活化4h，得到活性中心钌颗粒的粒径为6.3纳米左右，然后通入高纯氨气在450℃进行反应，氨气的GHSV＝10000mL/(h·gcat)。反应结果为氨气的转化率为86.5％，氢气的TOF＝6.1s-1。
实施例4
取1.0025gRuCl3溶于0.7573g水中配成溶液，然后将此溶液逐滴滴加到1.4837g商品白云母上，强烈搅拌1h后，在室温下静止12h，再以5℃/min升温到120℃，在此温度下干燥12h。取0.2g催化剂，其Ru的含量为20wt％，放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至500℃，并在此温度下活化5h，得到活性中心钌颗粒的粒径为15.1纳米左右，然后通入高纯氨气在450℃进行反应，氨气的GHSV＝10000mL/(h·gcat)。反应结果为氨气的转化率为56.5％，氢气的TOF＝5.0s-1。
实施例5
取0.0516gRuCl3溶于1.2180g水中配成溶液，然后将此溶液逐滴滴加到1.8902g商品钠蒙脱土上，强烈搅拌1h后，在室温下静止14h，再以5℃/min升温到120℃，在此温度下干燥12h。取0.2g催化剂，其Ru的含量为0.5wt％，放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至300℃，并在此温度下活化3h，得到活性中心钌颗粒的粒径为1.3纳米左右，然后通入高纯氨气在450℃进行反应，氨气的GHSV＝10000mL/(h·gcat)。反应结果为氨气的转化率为53.4％，氢气的TOF＝3.8s-1。
实施例6
取0.1768gRuCl3溶于1.2497g水中配成溶液，然后将此溶液逐滴滴加到1.9788g商品钠蒙脱土上，强烈搅拌1h后，在室温下静止12h，再以5℃/min升温到120℃，在此温度下干燥12h。取0.2g催化剂，其Ru的含量为3.2wt％，放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至300℃，并在此温度下活化2h，得到活性中心钌颗粒的粒径为2.2纳米左右，然后通入高纯氨气在450℃进行反应，氨气的GHSV＝10000mL/(h·gcat)。反应结果为氨气的转化率为75.4％，氢气的TOF＝4.1s-1。该催化剂在此反应条件下持续反应100h后其活性仍未下降。考察还原温度为200～600℃时对此催化剂催化性能的影响，结果如图2所示，还原温度为300℃时，Ru/钠蒙脱土催化剂对氨分解的活性最高。
实施例7
取1.0025gRuCl3溶于0.7573g水中配成溶液，然后将此溶液逐滴滴加到1.4837g商品钠蒙脱土上，强烈搅拌1h后，在室温下静止10h，再以5℃/min升温到120℃，在此温度下干燥12h。取0.2g催化剂，其Ru的含量为20wt％，放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至300℃，并在此温度下活化5h，得到活性中心钌颗粒的粒径为10.6纳米左右，然后通入高纯氨气在450℃进行反应，氨气的GHSV＝10000mL/(h·gcat)。反应结果为氨气的转化率为56.5％，氢气的TOF＝1.2s-1。
表2不同的催化剂对氨气转化率的影响
  催化剂   水浴温度(℃)   反应时间(h)   干燥温度(℃)   干燥时间(h)   氨气的转化率(％)
  3.2wt％Ru/白云母   20   6   120   12   57.8
  3.2wt％Ru/白云母   60   6   120   12   79.6
  3.2wt％Ru/白云母   100   6   120   12   86.1
  3.2wt％Ru/白云母   100   2   120   12   81.2
  3.2wt％Ru/白云母   100   12   120   12   86.3
  3.2wt％Ru/白云母   100   12   20   12   71.6
  3.2wt％Ru/白云母   100   12   60   12   79.7
  3.2wt％Ru/白云母   100   12   120   10   86.3
  催化剂   水浴温度(℃)   反应时间(h)   干燥温度(℃)   干燥时间(h)   氨气的转化率(％)
  3.2wt％Ru/白云母   100   12   120   6   81.8
  3.2wt％Ru/钠蒙脱土   100   6   120   12   57.2
实施例8
取0.1768gRuCl3溶于100g水中配成溶液，搅拌均匀后，加入1.9788g商品白云母或钠蒙脱土，水浴温度为20-100℃，强烈搅拌2-12h后，冷却到室温后，过滤、洗涤以及干燥。干燥温度为20-120℃，干燥时间6-12h。取0.2g催化剂3.2wt％Ru/白云母放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至500℃或取0.2g催化剂3.2wt％Ru/钠蒙脱土放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至300℃，并在此温度下活化2-5h，然后通入高纯氨气在450℃进行反应，氨气的GHSV＝10000mL/(h·gcat)。反应结果列于表2。
为了进一步说明本发明催化剂的优越性，选用以下催化剂作为比较例。
比较例1
取0.2441gRuCl3溶于1.7254g水中配成溶液，然后将此溶液逐滴滴加到2.7320g商品氧化铝上，强烈搅拌1h后，在室温下静止12h，再以5℃/min升温到120℃，在此温度下干燥12h。取0.2g催化剂，其Ru的含量为3.2wt％，放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至300℃，并在此温度下活化2h，得到活性中心钌颗粒的粒径为1.4纳米左右。然后通入高纯氨气在450℃进行反应，氨气的GHSV＝10000mL/(h·gcat)。反应结果为氨气的转化率为63.2％，氢气的TOF＝3.3s-1。
比较例2
取0.1950gRuCl3溶于6.0390g水中配成溶液，然后将此溶液逐滴滴加到2.1825g商品MCM-41上，强烈搅拌1h后，在室温下静止12h，再以5℃/min升温到120℃，在此温度下干燥12h。取0.2g催化剂，其Ru的含量为3.2wt％，放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至300℃，并在此温度下活化2h，得到活性中心钌颗粒的粒径为3.1纳米左右。然后通入高纯氨气在450℃进行反应，氨气的GHSV＝10000mL/(h·gcat)。反应结果为氨气的转化率为69.1％，氢气的TOF＝3.4s-1。
比较例3
取0.2042gRuCl3溶于1.4434g水中配成溶液，然后将此溶液逐滴滴加到2.2855g商品氧化镁上，强烈搅拌1h后，在室温下静止12h，再以5℃/min升温到120℃，在此温度下干燥12h。取0.2g催化剂，其Ru的含量为3.2wt％，放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至300℃，并在此温度下活化2h，得到活性中心钌颗粒的粒径为8.1纳米左右。然后通入高纯氨气在450℃进行反应，氨气的GHSV＝10000mL/(h·gcat)。反应结果为氨气的转化率为75.0％，氢气的TOF＝3.3s-1。
比较例4
取0.1304gRuCl3溶于1.6257g水中配成溶液，然后将此溶液逐滴滴加到1.4778g碳纳米管(自制)上，强烈搅拌1h后，在室温下静止12h，再以5℃/min升温到120℃，在此温度下干燥12h。取0.2g催化剂，其Ru的含量为3.2wt％，放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至300℃，并在此温度下活化2h，得到活性中心钌颗粒的粒径为0.9纳米左右。然后通入高纯氨气在450℃进行反应，氨气的GHSV＝10000mL/(h·gcat)。反应结果为氨气的转化率为31.7％，氢气的TOF＝1.1s-1。
表3不同的载体和制备方法对氨转化率和TOF的影响
  实例   载体   钌负载量(wt％)   氨气的转化率(v％)   氢气的TOF(s-1)
 实施例2   白云母   3.2   84.2％   9.3
 实施例6   钠蒙脱土   3.2   75.4％   4.1
 实施例8   白云母   3.2   86.1％   -
 实施例8   钠蒙脱土   3.2   57.2％   -
 比较例1   氧化铝   3.2   63.2％   3.3
 比较例2   MCM-41   3.2   69.1％   3.4
 比较例3   氧化镁   3.2   75.0％   3.3
 比较例4   碳纳米管(自制)   3.2   31.7％   1.1
如表3和图3所示，本发明制备的Ru/白云母和Ru/钠蒙脱土催化剂在氨分解反应制备零COx氢气的反应中表现出较好的活性和稳定性。
下面对本发明的催化剂在氨合成过程中的应用做进一步说明。
实施例9
将实施例1-7所制备的催化剂，Ru的含量为0.5-20wt％，分别放于石英反应器中，在氢气气氛下以16℃/min升温至300或500℃，并在此温度下活化2h。然后，通入高纯氮气和氢气混合气，氢氮比为3∶1。表4列出了催化剂在400℃，5MPa和空速为30000h-1的测试结果。
表4不同的钌负载量和载体对出口氨浓度的影响
  催化剂   钌负载量(wt％)   出口氨浓度(v％)
  实施例1   0.5   8.5
  实施例2   3.2   11.4
  实施例3   5.5   11.6
  实施例4   20   9.2
  催化剂   钌负载量(wt％)   出口氨浓度(v％)
  实施例5   0.5   6.7
  实施例6   3.2   10.7
  实施例7   20   6.4
将实施例2和实施例6所制备的催化剂，在反应气体空速为30000h-1，反应压力分别为5MPa、10MPa和15Mpa，反应温度为400℃的条件下，考察反应气体压力对催化剂活性的影响，结果列于表5。
表5不同的反应气体压力对出口氨浓度的影响(v％)
  催化剂   5Mpa   10MPa   15Mpa
  实施例2   11.4   18.0   21.6
  实施例6   10.7   17.6   20.8
结果表明，本发明制备的Ru/白云母和Ru/钠蒙脱土催化剂在氨合成反应过程中也表现出较好的活性和稳定性。

Claims (10)

1.一种用于氨合成、氨分解的催化剂，其特征在于，所述催化剂以层状硅酸盐为载体，负载活性组分钌。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述载体为白云母或钠蒙脱土。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述钌的粒径为1-16纳米。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述载体占所述催化剂的重量百分比为0.5-20％，所述活性组分钌占所述催化剂的重量百分比为80-99.5％。
5.一种制备权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
A)、将含活性组分钌的前驱体溶液滴加到层状硅酸盐载体上，边滴边剧烈搅拌，室温下静止8-14h；
B)、将静置的样品放在20-120℃干燥2-12h；
C)、将样品在200-600℃、氢气气氛下还原活化2-5h。
6.一种制备权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
A)、将层状硅酸盐载体加入到含有活性组分钌的前驱体溶液中，在20-100℃反应2-12h；
B)、将反应后的溶液过滤、洗涤，然后在20-120℃干燥6-12h；
C)、将样品在200-600℃、氢气气氛下还原活化2-5h。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，所述前驱体溶液为RuCl3溶液。
8.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，所述层状硅酸盐载体为白云母或钠蒙脱土。
9.一种权利要求1所述的催化剂在催化氨气分解制备零COx氢气中的应用。
10.一种权利要求1所述的催化剂在催化氢气和氮气合成氨气中的应用。
CN200910200766A 2009-12-25 2009-12-25 用于氨合成、氨分解的催化剂及其制备方法和应用 Pending CN101745387A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910200766A CN101745387A (zh) 2009-12-25 2009-12-25 用于氨合成、氨分解的催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910200766A CN101745387A (zh) 2009-12-25 2009-12-25 用于氨合成、氨分解的催化剂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101745387A true CN101745387A (zh) 2010-06-23

Family

ID=42473379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910200766A Pending CN101745387A (zh) 2009-12-25 2009-12-25 用于氨合成、氨分解的催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101745387A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108479781A (zh) * 2018-04-08 2018-09-04 盐城工学院 石墨碳包裹纳米钴介孔复合材料、其制备方法及应用
CN109529865A (zh) * 2018-11-22 2019-03-29 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 一种钌基氨分解制氢催化剂及其制备方法与应用
CN110280268A (zh) * 2019-07-03 2019-09-27 北京氦舶科技有限责任公司 一种合成氨催化剂及其制备方法
CN111229213A (zh) * 2018-11-28 2020-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种钌基催化剂的制备方法
CN112403462A (zh) * 2020-12-01 2021-02-26 吉林大学 一种高分散钌修饰的富含氧缺陷半导体光催化剂、制备方法及其应用
CN112811440A (zh) * 2021-03-03 2021-05-18 西安热工研究院有限公司 一种利用锅炉含硫烟气制硫酸铵的系统和方法
CN113423502A (zh) * 2019-01-31 2021-09-21 星火能源公司 用于nh3合成和裂化的金属修饰的钡钙铝氧化物催化剂及其形成方法
CN113479896A (zh) * 2021-07-16 2021-10-08 常州大学 利用凹凸棒石与生物质制备硅酸钙铜材料的方法及其应用
CN113694922A (zh) * 2021-09-29 2021-11-26 石河子大学 一种用于氨分解的负载型催化剂及其制备方法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108479781B (zh) * 2018-04-08 2021-01-26 盐城工学院 石墨碳包裹纳米钴介孔复合材料、其制备方法及应用
CN108479781A (zh) * 2018-04-08 2018-09-04 盐城工学院 石墨碳包裹纳米钴介孔复合材料、其制备方法及应用
CN109529865A (zh) * 2018-11-22 2019-03-29 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 一种钌基氨分解制氢催化剂及其制备方法与应用
US11110434B2 (en) 2018-11-22 2021-09-07 National Engineering Research Center Of Chemical Fertilizer Catalyst, Fuzhou University Ruthenium-based catalyst for hydrogen production from ammonia decomposition, preparation method therefor and application thereof
CN111229213A (zh) * 2018-11-28 2020-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种钌基催化剂的制备方法
CN113423502B (zh) * 2019-01-31 2024-05-10 星火能源公司 用于nh3合成和裂化的金属修饰的钡钙铝氧化物催化剂及其形成方法
CN113423502A (zh) * 2019-01-31 2021-09-21 星火能源公司 用于nh3合成和裂化的金属修饰的钡钙铝氧化物催化剂及其形成方法
CN110280268A (zh) * 2019-07-03 2019-09-27 北京氦舶科技有限责任公司 一种合成氨催化剂及其制备方法
CN112403462A (zh) * 2020-12-01 2021-02-26 吉林大学 一种高分散钌修饰的富含氧缺陷半导体光催化剂、制备方法及其应用
CN112811440A (zh) * 2021-03-03 2021-05-18 西安热工研究院有限公司 一种利用锅炉含硫烟气制硫酸铵的系统和方法
CN113479896B (zh) * 2021-07-16 2023-11-14 常州大学 利用凹凸棒石与生物质制备硅酸钙铜材料的方法及其应用
CN113479896A (zh) * 2021-07-16 2021-10-08 常州大学 利用凹凸棒石与生物质制备硅酸钙铜材料的方法及其应用
CN113694922A (zh) * 2021-09-29 2021-11-26 石河子大学 一种用于氨分解的负载型催化剂及其制备方法
CN113694922B (zh) * 2021-09-29 2023-08-18 石河子大学 一种用于氨分解的负载型催化剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101745387A (zh) 用于氨合成、氨分解的催化剂及其制备方法和应用
Nguyen et al. Recent developments in the design of photoreactors for solar energy conversion from water splitting and CO2 reduction
Wang et al. Superior oxygen reduction reaction on phosphorus‐doped carbon dot/graphene aerogel for all‐solid‐state flexible Al–air batteries
Bai et al. Carbon-supported platinum catalysts for on-site hydrogen generation from NaBH4 solution
Baye et al. Engineered iron-carbon-cobalt (Fe3O4@ C-Co) core-shell composite with synergistic catalytic properties towards hydrogen generation via NaBH4 hydrolysis
Liu et al. Ru-doped phosphorene for electrochemical ammonia synthesis
Ding et al. High active pd@ mil-101 catalyst for dehydrogenation of liquid organic hydrogen carrier
Özgür et al. The Hydroloysis of ammonia borane by using Amberlyst-15 supported catalysts for hydrogen generation
CN108160072A (zh) 一种用于氨分解制氢的氧化镁载钌催化剂及其制备和应用
Révész et al. Improved H-storage performance of novel Mg-based nanocomposites prepared by high-energy ball milling: a review
Shao et al. Pd nanoparticles supported on N-and P-Co-doped carbon as catalysts for reversible formate-based chemical hydrogen storage
Wang et al. Research on nickel-based catalysts for carbon dioxide methanation combined with literature measurement
Shen et al. In situ evolved defective TiO2 as robust support for CoB-catalyzed hydrolysis of NaBH4
CN104258847A (zh) 一种铂-碳复合物纳米催化剂及其制备方法和用途
CN103657643A (zh) 一种制备纳米钯金属催化剂的方法
Chao et al. Flower–like Ni and N codoped hierarchical porous carbon microspheres with enhanced performance for fuel cell storage
CN104261347A (zh) 一种氨硼烷水解制氢的方法
Zhou et al. Nanoarray Cu/SiO2 catalysts embedded in monolithic channels for the stable and efficient hydrogenation of CO2-derived ethylene carbonate
Ipadeola et al. Graphene-based catalysts for carbon monoxide oxidation: experimental and theoretical insights
Pal et al. The catalytic role of D-block elements and their compounds for improving sorption kinetics of hydride materials: a review
Wu et al. Nickel nanoparticles encapsulated in microporous graphenelike carbon (Ni@ MGC) as catalysts for CO2 methanation
CN114293200A (zh) 一种多孔碳负载非晶态/晶态钌基高效析氢催化剂及其制备与应用
Yang et al. Progress on nanostructured gel catalysts for oxygen electrocatalysis
Wu et al. In situ self-assembly encapsulation of CoFeOx nanoparticles in ordered mesoporous TiZrOx channels for enhanced catalytic combustion of o-dichlorobenzene
Yao et al. Y2O3-functionalized graphene-immobilized Ni–Pt nanoparticles for enhanced hydrous hydrazine and hydrazine borane dehydrogenation

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20100623