CN1136822A - 压缩型致冷机用润滑油 - Google Patents

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Abstract

公开了一种用于压缩型致冷机的润滑油，它包括含式(I)结构单元的聚乙烯基醚化合物、含式(I)和(Ⅱ)之一的结构单元的聚乙烯基醚化合物或其混合物作为主要成分。在聚乙烯基醚化合物中碳/氧摩尔比为4.2-7.0。还公开了包括含不同R5的式(I)结构单元的聚乙烯基醚化合物的压缩型致冷机用润滑油。所述润滑油与氢氟烃和氢氯氟烃相容性优良，并具有低的收湿性和优异的稳定性和润滑性。

Description

压缩型致冷机用润滑油
本发明涉及一种压缩型致冷机用的新型润滑油。更具体地说，本发明涉及一种压缩致冷机用的润滑油，它包括一种与含氢Flon化合物〔“Flon化合物”一般意指氟氯烃(CFC)、氢氟烃(HFC)和氢氯氟烃(HCFC)〕，例如可用作替代造成环境污染的化合物(以下称作Flon12)等等的1，1，1，2-四氟乙烷、二氟甲烷和五氟乙烷(以下分别称作Flon134a，Flon32，和Flon125)等等以及与氨相容性优良的聚乙烯基醚化合物，它显示出优异的稳定性和润滑性，具有低的收湿性，并且在80℃的温度下具有1012Ω·cm体积固有电阻率。
压缩型致冷机一般是由压缩机、冷凝器、膨胀阀和蒸发器构成，并具有其中致冷剂和润滑油的混合流体在密闭系统中循环的结构。温度在压缩机内很高，而在压缩型致冷机内一般的致冷室内却很低，尽管根据机器类型的不同情况可能有所不同；一般要求在宽的温度范围以及很宽的致冷剂/致冷润滑油比的范围内润滑油和致冷剂在系统中进行循环，不造成相分离。在致冷机操作过程中发生相分离时，设备的寿命和效率很大程度上受到影响。例如，当致冷剂和润滑油在加缩机部件内发生相分离时，移动部件的润滑作用劣化，发生滞塞，以致设备的寿命大大下降。当相分离发生在蒸发器中时，因存在高粘度润滑油，降低了热交换效率。
由于使用致冷机用的润滑油目的是润滑致冷机内的移动部件，所以润滑性自然很重要。具体地说，由于压缩机内温度很高，润滑所需的维持油的粘性很重要。根据所用的压缩机类型及工况的不同所需粘度不同，一般优选在与致冷剂混合之前润滑油的粘度(运动粘动)于40℃为5-1000cSt。当粘度低于此范围时，油膜变薄造成润滑不充分。当粘度高于此范围时，热交换效率下降。
电致冷器具有马达和装入单独机体内的压缩机，因此要求它们所用的润滑油具有高度绝缘性。一般来说，要求于80℃的体积固有电阻率为1012Ω·cm。当电阻低于此值时，可能造成漏电。
此外，要求润滑油具有低的收湿性。例如，当润滑油具有高的收湿性时，很可能水与有机物质反应形成化合物，从而产生污渣。当通过水解等等形成有机酸时，可能造成设备的腐蚀和磨损，尽管腐蚀和磨损的程度取决于有机酸的量。
作为压缩型致冷机用的致冷剂，迄今主要使用Flon12，而作为润滑油，使用满足上述所需特性的各类矿物油和合成油。不过，在世界范围Flon12正在更严格地受限制，因为它造成环境污染，例如破坏臭氧层。为此原因，含氢Flon化合物如Flon134a，Flon32和Flon125作为新型致冷剂正引起人们关注。含氢氟烃，特别是Flon-134a，Flon32，和Flon125优选作为压缩型致冷机的致冷剂，因为它们不太可能造成臭氧层破坏，并可替代Flon12，在迄今使用的致冷机结构中变化不大。
当采用Flon134a，Flon132，Flon125，或这些化合物的混合物作为压缩型致冷机的致冷剂替代Flon12时，自然要求与含氢Flon化合物如Flon134a，Flon32，Flon125等等相容性良好的且满足上要求的良好的润滑性的润滑油。但是，由于迄今与Flon12结合使用的润滑油与含氢Flon如Flon134a，Flon32，Flon125等等相容性不良，就要求适用于这类化合物的新型润滑油。当采用新型润滑油时，要求不需要较大改变设备的结构。不希望目前使用的设备结构因新型润滑油而做较大改变。
作为与Flon134a相容的润滑油，例如已知聚亚氧烷基二醇的润滑油。这样的润滑油公开在例如Reserch Disclosure No.17463(1978年10月)，美国专利说明书4755316，日本专利申请公开未决号Heisei1(1989)-256594，Heisei1(1989)-259093，Heisei1(1989)-259094，Heisei1(1989)-271491，Heisei2(1989)-43290，Heisei2(1990)-84491，Heisei2(1990)-132176-132178，Heisei2(1990)-132179，Heisei2(1990)-173195，Heisei2(1990)-180986-180987，Heisei2(1990)-182780-182781，Heisei2(1990)-242888，Heisei2(1990)-258895，Heisei2(1990)-269195，Hei-sei2(1990)-272097，Heisei2(1990)-305893，Heisei3(1991)-28296，Heisei3(1991)-33193，Heisei3(1991)-103496-103497，Heisei3(1991)-50297，Heisei3(1991)-52995，Heisei3(1991)-70794-70795，Heisei3(1991)-79696，Heisei3(1991)-106992，Heisei3(1991)-109492，Heisei3(1991)-121195，Heisei3(1991)-205492，Heisei3(1991)-231992，Heisei3(1991)-231994，Hei-sei4(1992)-152954，Heisei4(1992)-39394和Heisei4(1992)-41591-41592。不过，聚亚氧烷基二醇的润滑油一般具有低的体积固有电阻率，迄今尚未公开满足1012Ω·cm或以上(于80℃)数值的例子。
除了聚氧亚烷基二醇润滑油之外，作为与Flon134a相容的化合物而言，在英国专利公开未决号2216541，WO6979(1990)，日本专利申请公开未决号Heisei2(1990)-276894，Heisei3(1991)-128992，Heisei3(1991)-88892，Heisei3(1991)-179091，Heisei3(1991)-252497，Heisei3(1991)-275799，Heisei4(1992)-4294，和Heisei4(1992)-20597以及美国专利说明书5021179中公开了酯润滑油。不过，酯润滑油因其结构显然形成羧酸，这种羧酸造成设备腐蚀。例如，橡胶管用于汽车空调时，由于湿分可穿过橡胶管，所以酯润滑油不能使用。在电冰箱中，在使用过程中不可能混合湿分。不过，润滑油是在不更换新油的条件下长时间使用，开始生产时存在的差不多所有的湿分用来水解，因此造成问题。由于上述这些问题，就要求很大程度上改进目前的设备或其生产设备，用以在压缩型致冷机中采用酯润滑。因此，不优选酯润滑油。作为具有良好的抗水解性的致冷机用的润滑油而言，日本专利申请公开未决号Heisei3(1991)-275799中公开了一种致冷机用油组合物，其特征在于包含一种环氧化物。尽管这种致冷机用油组合物因组合物中的环氧基与水反应转化成醇而显示出抗水解性，但当水含量大时，这种致冷机用的油组合物的性质由于该反应可能很大程度上被改变。即使水含量小时，由该反应形成的醇引起酯基转移反应，而且还可能使这种致冷机用的油组合物很大程度上改变。所以，上面公开的油组合物并不优选。
作为碳酸酯润滑油，可以提到在日本专利申请公开未决号Hei-sei3(1991)-149295、欧洲专利421298和日本专利申请公开未决号Heisei3(1991)-217495、Heisei3(1991)-247695、Heisei4(1992)-18490和Heisei4(1992)-63893中公开的润滑油。尽管如此，这种碳酸酯润滑油不可能没有类似于酯润滑油的水解问题。
因此，目前的实际情况是尚未开发出具有与Flon134a，Flon32和Flon125之类的含氢Flon化合物优良的相容性、显示出优异的稳定性和润滑性、具有低的收湿性并提供了1012Ω·cm或以上的体积固有电阻率(于80℃)的压缩型致冷机用润滑油。因此，非常期望开发出这种润滑油。
为达到上述要求，本发明的一个目的是提供一种压缩型致冷机用润滑油，后者在很宽的应用温度范围内与可用作替代可造成环境污染的几乎不分解的化合物(如Flon125)的致冷剂的含氢Flon化合物(如Flon134a，Flon32和Flon125以及氨相容性优良，显示了低的收湿性并提供了于80℃的温度1012Ω·cm或以上的体积固有电阻率。如上所述，“Flon化合物”一般意指二氯氟烃(CFC)、氢氟烃(HFC)和氢氯氟烃(HCFC)。Flon134a，Flon32和Flon125也定义如上。
为开发出具有上述所需特性的压缩型致冷机用润滑油而进行了广泛研究，结果发现该目的可通过一种润滑油而实现，所述润滑油包含一种具有特定结构的聚乙烯基醚化合物或具有特定结构并以特定的摩尔比范围含碳和氧作为其主要成分的聚乙烯基醚化合物。本发明正是基于这种发现而完成的。
因此，本发明提供了一种压缩型致冷机用润滑油(1)，它包含一种聚乙烯基醚化合物(1)作为其主要成分，所述化合物(1)含有一种通式(I)表示的结构单元：
Figure A9419437300131
其中R1，R2和R3分别代表氢原子或C1-8烃基且彼此可相同或不同，R4代表C1-10二价烃基含醚键的氧原子的C2-20二价烃基，R5代表C1-20烃基，m代表平均值为0-10的数，在结构单元中，R1-R5可相同或不同，且当结构单元含有多个R4O时R4O彼此可相同或不同，且聚乙烯基醚化合物具有4.2-7.0的碳/氧摩尔比；一种压缩型致冷机用润滑油，它包含一种聚乙烯基醚化合物(2)作为其主成分，所述化合物(2)含有由通式(I)表示的结构单元，且这些结构单元包括其中R5代表C1-3烃基的通式(I)表示的结构单元(i)，和其中R5代表C3-20烃基的通式(I)表示的结构单元(ii)，在所述两种结构单元中R5相互不同；一种压缩型致冷机用润滑油(3)，它包含一种聚乙烯基醚化合物(3)作为其主成分，所述化合物(3)由嵌段或无规共聚物构成，含有一种由通式(I)表示的结构单元(a)和一种由通式(II)表示的结构单元(b)
Figure A9419437300132
其中R6-R9分别代表氢原子或彼此可相同或不同的C1-20烃基，且在结构单元中可相同或不同，其嵌段或无规共聚物具有4.2-7.0碳/氧摩尔比；以及一种压缩型致冷机用润滑油(4)，它包含一种(A)聚乙烯基醚化合物(1)和(B)聚乙烯基醚化合物(3)的混合物作为其主成分，其中化合物(1)含有由通式(I)表示的结构单元且具有4.2-7.0的氧/碳摩尔比，且化合物(3)由含有通式(I)表示的结构单元(a)和通式(II)表示的结构单元(b)且碳/氧摩尔比为4.2-7.0的嵌段或规共聚物构成。
本发明的润滑油(1)包括一种含通式(I)表示的结构单元的聚乙烯基醚化合物(1)作为其主成分。
在通式(I)中，R1，R2和R3分别代表氢原子或C1-8烃基，且彼此可相同或不同。上述烃基的具体例子包括烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各类戊基、各类己基、各类庚基和各类辛基；环烷基，如环戊基、环己基、各类甲基环己基，各类乙基环己基、各类二甲基环己基等等；芳基，如苯基、各类甲基苯基、各类乙基苯基和各类二甲基苯基；以及芳烷基，如苄基、各类苯乙基和各类甲基苄基。特别优选R1，R2和R3均为氢原子。
通式(I)中的R4代表C1-10二价烃基或含醚键氧原子的C2-20二价烃基。上述二价烃基的例子包括二价脂基，如亚甲基、亚乙基、苯基亚乙基、1，2-亚丙基、2-苯基-1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、各类亚丁基、各类亚戊基、各类亚己基、各类亚庚基、各类亚辛基、各类亚壬基和各类亚癸基；在脂环烃上有两个键合部位的脂环基，例如环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、二甲基环己烷、丙基环己烷，等等；二价芳烃，如各类亚苯基、各类甲基亚苯基、各类乙基亚苯基、各类二甲基亚苯基、各类亚萘基，等等；在烷基芳烃的烷基部分和芳基部分分别具有一个一价键合部位的烷基芳基，例如甲苯、二甲苯、乙苯等等；以及在多烷基芳烃的烷基部分具有键合部位的烷基芳基，例如二甲苯、二乙苯等等。其中特别优选C2-4脂基。
含醚键的氧原子且具有2-20个碳原子的二价烃基的优选例子包括甲氧基亚甲基、甲氧基亚乙基、甲氧基甲基亚乙基、1，1-二甲氧基甲基亚乙基、1，2-双甲氧基甲基亚乙基、乙氧基甲基亚乙基、(2-甲氧基乙氧基)甲基亚乙基、(1-甲基-2-甲氧基)甲基亚乙基，等等。在通式(I)中，m代表R4O重复数目，m的平均值为0-10，优选0-5。当结构单元含有多个R4O时，R4O彼此可相同或不同。
在通式(I)中，R5代表C1-20烃基。上述烃基的例子包括烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各类戊基、各类己基、各类庚基和各类辛基；环烷基，如环戊基、环己基、各类甲基环己基，各类乙基环己基、各类二甲基环己基等等；芳基，如苯基、各类甲基苯基、各类乙基苯基、各类二甲基苯基；各类丙基苯基、各类三甲基苯基、各类丁基苯基、各类萘基等等；以及芳烷基，如苄基、各类苯乙基、各类甲基苄基、各类苯丙基和各类苯丁基。
在这些结构单元中，R1-R5可相同或不同。这意味着在本发明润滑油中所含的聚乙烯基醚化合物包括其中在这些结构单元中一些或全部R1-R5不同的共聚物。
本发明压缩型致冷机用的润滑油(2)包含聚乙烯基醚化合物(2)作为其主成分，该化合物(2)包括一种含通式(I)表示的结构单元的共聚物。这些结构单元进一步包括一种由通式(I)中R5代表C1-3烃基表示的结构单元(i)和一种由通式(I)中R5代表C3-20、优选C3-10、更优选C3-8的烃基表示的结构单元(ii)。不过，在上述两类结构单元中各R5基相同的共聚物不包括在本聚乙烯基醚化合物(2)内。在聚乙烯基醚化合物(2)的通式(I)中，R1-R6和m与聚乙烯基醚化合物(1)的类似。作为R5代表的C1-3烃基，特别优选乙基。作为R5代表的C3-20烃基，特别优选异丁基。优选本发明的聚乙烯基醚化合物包括含结构单元(i)和结构单元(ii)的共聚物，其含量应使结构单元(i)与结构单元(ii)的摩尔比为5∶99-95∶5，优选20∶80-90∶10，其中结构单元(i)含有R5代表的C1-3烃基，而结构单元(ii)含有R5代表的C3-20烃基。当该摩尔比超过此范围时，与致冷剂的相容性不够，且收湿性很高。
用作含有通式(I)表示的结构单元的聚乙烯基醚化合物(2)的共聚物能有效地改进润滑性、绝缘性和收湿性，同时满足相容性要求。当使用共聚物时，包含该聚乙烯基醚化合物的润滑油的性质通过选择用作该物质的单体种类、引发剂种类和共聚物中单体单元的摩尔比可控制到所需水平。因此，使用共聚物的优点在于可以随意获得满足依致冷系统或空调系统中压缩机的种类、润滑部分材质、致冷功率和致冷剂种类不同而不同的润滑性、相容性等等要求的润滑油。
分别包括在本发明压缩型致冷机用润滑油(1)和本发明压缩型致冷机用润滑油(2)中的聚乙烯基醚化合物(1)和(2)均含有由通式(I)表示的结构单元。可以根据所需运动粘度适当选择结构单元的重复数(这意指聚合度)。通常以运动粘度(40℃)调节到优选5-1，000cSt、更优选7-300cSt的方式选择重复单元数。对于聚乙烯基醚化合物(1)，聚乙烯基醚化合物中碳/氧的摩尔比为4.2-7.0也是必须的。当摩尔比低于4.2时，收湿性很高。当摩尔比高于7.0时，则降低了与Flon化合物的相容性。
本发明压缩型致冷机用的润滑油(3)包括一种由嵌段或无规共聚物构成的聚乙烯基醚化合物(3)，所述共聚物含有一种由通式(I)表示的结构单元(a)和一种由通式(II)表示的结构单元(b)。
在通式(II)中，R6-R9分别代表氢原子或C1-20烃基，且它们相互可相同或不同。C1-20烃基的例子包括与上述通式(I)中R5的例子类似的基团。R6-R9在这些结构单元中可相同或不同。
根据所需运动粘度，可适当选择由含有通式(I)表示的结构单元和通式(II)表示的结构单元的嵌段或无规共聚物构成的聚乙烯基醚化合物(3)的聚合度。聚合度以此方式选择，以便于40℃运动粘度调节到优选5-1,000cSt，更优选7-300cSt。在嵌段或无规共聚物中碳/氧摩尔比为4.2-7.0也是必需的。当摩尔比低于4.2时，收湿性很高。当摩尔比高于7.0时，与Flon化合物的相容性会降低。
本发明压缩型致冷机用润滑油(4)包括(A)上述聚乙烯基化合物(1)和(B)上述聚乙烯基醚化合物(3)构成的的混合物作为其主成分。
本发明润滑油(4)所含的聚乙烯基醚化合物(1)和聚乙烯基醚化合物(3)可通过分别聚合相应的乙烯基醚单体和共聚合具有烯烃双键的相应烃单体和相应的乙烯基醚单体而制备。这里可以使用的乙烯基醚单体是由通式(VIII)表示的化合物：
Figure A9419437300171
其中R1，R2，R3，R4，R5和m定义如上。作为乙烯基醚单体，可以使用相应于聚乙烯基醚化合物(1)和聚乙烯基醚化合物(2)的各类乙烯基醚化合物。乙烯基醚化合物的例子包括：乙烯基甲醚，乙烯基乙醚，乙烯基正丙基醚，乙烯基异丙基醚，乙烯基正丁基醚，乙烯基异丁基醚，乙烯基仲丁基醚，乙烯基叔丁基醚，乙烯基正戊基醚，乙烯基正己基醚，乙烯基2-甲氧基乙基醚，乙烯基2-乙氧基乙基醚，乙烯基2-甲氧基-1-甲基乙基醚，2-甲氧基-2-甲基醚，乙烯基3，6-二氧庚基醚，乙烯基3，6，9-三氧癸基醚，乙烯基1，4-二甲基-3，6-二氧庚基醚，乙烯基1，4，7-三甲基-3，6，9-三氧癸基醚，乙烯基2，6-二氧-4-庚基醚，乙烯基2，6，9-三氧-4-癸醚，1-甲氧基丙烯，1-乙氧基丙烯，1-正丙氧基丙烯，1-异丙氧基丙烯，1-正丁氧基丙烯，1-异丁氧基丙烯，1-仲丁氧基丙烯，1-叔丁氧基丙烯，2-甲氧基丙烯，2-乙氧基丙烯，2-正丙氧基丙烯，2-异丙氧基丙烯，2-正丁氧基丙烯，2-异丁氧基丙烯，2-仲丁氧基丙烯，2-叔丁氧基丙烯，1-甲氧基-1-丁烯，1-乙氧基-1-丁烯，1-正丙氧基-1-丁烯，1-异丙氧基-1-丁烯，1-正丁氧基-1-丁烯，1-异丁氧基-1-丁烯，1-仲丁氧基-1-丁烯，1-叔丁氧基-1-丁烯，2-甲氧基-1-丁烯，2-乙氧基-1-丁烯，2-正丙氧基-1-丁烯，2-异丙氧基-1-丁烯，2-正丁氧基-1-丁烯，2-异丁氧基-1-丁烯，2-仲丁氧基-1-丁烯，2-叔丁氧基-1-丁烯，2-甲氧基-2-丁烯，2-乙氧基-2-丁烯，2-正丙氧基-2-丁烯，2-异丙氧基-2-丁烯，2-正丁氧基-2-丁烯，2-异丁氧基-2-丁烯，2-仲丁氧基-2-丁烯，2-叔丁氧基-2-丁烯，等等。这些乙烯基醚单体可通过任何常规方法制备。
具有烯烃双键的烃单体是通式(IX)表示的化合物：其中R6-R9定义如上。烃单体的例子包括：乙烯，丙烯，各类丁烯，各类戊烯，各类己烯，各类庚烯，各类辛烯，二异丁烯，三异丁烯，苯乙烯，各类烷基取代的苯乙烯，等等。
本发明润滑油中所含的作为其主要成分的优选的聚乙烯基醚化合物包括一种聚乙烯基醚化合物，其结构中一端由通式(III)或(IV)表示：
Figure A9419437300192
其中R11，R21和R31各代表氢原子或C1-8烃基，且彼此可相同或不同，R61，R71，R81和R91各代表氢原子或C1-20烃基，且彼此可相同或不同，R41代表C1-10二价烃基或含醚键氧原子的C2-20二价烃基，R51代表C1-20烃基，n代表平均值为0-10的数，当结构单元含有多个R41O时，R41O彼此可相同或不同；其另一端由通式(V)或(VI)表示：其中R12，R22和R32各代表氢原子或C1-8烃基，且彼此可相同或不同，R62，R72，R82和R92各代表氢原子或C1-20烃基，且彼此可相同或不同，R42代表C1-10二价烃基或含醚键氧原子的C2-20二价烃基，R52代表C1-20烃基，p代表平均值为0-10的数，当结构单元含有多个R41O时，R41O彼此可相同或不同；以及一种聚乙烯醚化合物，其结构中一端由上述通式(III)或(IV)表示，另一端由通式(VII)表示：
Figure A9419437300201
其中R13，R23和R33各代表氢原子或C1-8烃基，且彼此可相同或不同。
在上述聚乙烯基醚化合物中，以下介绍的聚乙烯基醚化合物优选用作本发明压缩型致冷机用润滑油的主要成分。
(1)具有以下结构的聚乙烯基醚化合物，其中一端由通式(III)或(IV)表示，另一端由通式(V)或(VI)表示，且含有由通式(I)表示的结构单元，其中R1，R2和R3均代表氢原子，m代表0-4的数，R4代表C2-4二价烃基，且R5代表C1-20烃基。
(2)仅含有由通式(I)表示的结构单元的聚乙烯基醚化合物，其中聚乙烯基醚化合物具有以下结构，一端由通式(III)表示，另一端由通式(V)表示，且在通式(I)中，R1，R2和R3均代表氢原子，m代表0-4的数，R4代表C2-4二价烃基，且R5代表C1-20烃基。
(3)具有以下结构的聚乙烯基醚化合物，其中一端由通式(III)或(IV)表示，另一端由通式(VII)表示且含有由通式(I)表示的结构单元，其中R1，R2和R3均代表氢原子，m代表0-4的数，R4代表C2-4二价烃基，且R5代表C1-20烃基。
(4)仅含有通式(I)表示的结构单元的聚乙烯基醚化合物，其中聚乙烯基醚化合物具有这样的结构，其中一端由通式(III)表示，另一端由通式(VII)表示，在通式(I)中，R1，R2和R3均代表氢原子，m代表0-4的数，R4代表C2-4二价烃基，且R5代表C1-20烃基。
(5)与(1)-(4)所述的类似并含有由通式(I)表示的结构单元(i)(其中R5代表C1-3烃基)，以及由通式(I)表示的结构单元(ii)(其中R5代表C3-20烃基)的聚乙烯基醚化合物。
通过用自由基聚合、阳离子聚合、照射聚合或类似方法聚合上述单体，可以制备聚乙烯基化合物。例如，聚乙烯醚化合物可采用以下方法聚合，并可得到具有所希望的粘度的聚合物。
为了引发聚合，可以使用Bronsted酸、Lewis酸或有机金属化合物和水、醇、酚、乙缩醛，或乙烯基醚和羧酸的加合物的结合物。
Bronsted酸的例子包括氢氟酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硝酸、硫酸、三氯乙酸、三氟乙酸，等等。Lewis酸的例子包括三氟化硼，三氯化铝、三溴化铝、四氯化锡、二氯化锌、氯化铁、等等。在这些Lewis酸中，特别优选三氟化硼。有机金属化合物的例子包括二乙基氯化铝、乙基氯化铝、二乙基锌，等等。
合适的化合物可选自水、醇、酚、乙缩醛和乙烯基醚与羧酸的加合物，并可与Bronsted酸、Lenwis酸或有机金属化合物结合使用。
上述醇的例子有饱和脂族C1-20醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、各类戊醇、各类己醇、各类己醇、各类辛醇等等；以及不饱和C3-10醇，如烯丙醇等等。
用于与乙烯基醚形成加合物的羧酸包括乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸、正戊酸、异戊酸、2-甲基丁酸、新戊酸、正己酸、2，2-二甲基丁酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、庚酸、2-甲基庚酸、辛酸、2-乙基庚酸、2-正丙基戊酸、正壬酸、3，5，5-三甲基庚酸、十一酸、等等。
乙烯基醚可与用于聚合的物质相同或不同。通过混合这些化合物并于0-100℃左右进行反应可得到乙烯基醚和羧酸的加合物。加合物可在蒸馏分离之后用于反应，也可以不经分离原样使用。
当水、醇或酚使用时，聚合物的引发端连接氢。当使用乙缩醛时，引发端具有氢或由使用的醛消除一个烷氧基形成的结构。当使用乙烯基醚与羧酸的加合物时，引发端具有从乙烯基醚与羧酸的加合物脱除由羧酸衍生的烷基羰氧基而形成的结构。
另一方面，当使用水、醇、酚或乙缩醛时，聚合物的终止端形成乙缩醛、烯烃或醛。当使用乙烯基醚与羧酸的加合物时，形成了半缩醛的羧酸酯。
由此获得的聚合物端可按照传统方法转化成所需基团。所需基团的例子包括饱和烃基、醚基、醇基、酮基、腈基、酰胺基，等等。在这些基团中，优选饱和烃基、醚基和醇基。
由通式(VIII)表示的乙烯基醚单体的聚合可在-80～150℃引发，虽然温度变化取决于物料和引发剂的类型。聚合一般在-80～50℃的温度下引发。聚合反应在聚合引发之后约10秒-10小时完成。
对于聚合反应的分子量调节来说，通过提高水、醇、酚、乙缩醛或乙烯基醚与羧酸的加合物量(相对于由通式(VIII)表示的乙烯基醚单体的量)可以获得低平均分子量的聚合物。通过提高Bronsted酸或Lewis酸的量也可获得低平均分子量的聚合物。
聚合一般是在溶剂存在下进行的。对溶剂的类型没有特别限制，只要溶剂能溶解必要量的反应物且对反应为惰性的即可。溶剂优选的例子有烃溶剂，如己烷、苯、甲苯等等，以及醚溶剂，如乙醚、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃等等。聚合反应可通过加入碱而终止。目的聚乙烯基醚化合物(含有由通式(I)表示的结构单元)可通过在聚合反应结束后采用常规分离和纯化方法处理产物而获得。
在用于本发明压缩型致冷机的各润滑油(1)，(3)和(4)中所含的作为其主成分的聚乙烯基醚化合物中，碳/氧摩尔比必须为上述4.2-7.0的范围。具有上述范围的碳/氧摩尔比的聚合物可通过在单体物中调节碳/氧摩尔比而制备。当含大量的具有较大碳/氧摩尔比的单体时，可以获得具有较大碳/氧摩尔比的聚合物。当含大量的具有较小碳/氧摩尔比的单体时，可获得具有较小的碳/氧摩尔比的聚合物。
聚合物中碳/氧尔比也可通过与用作引发剂的水、醇、酚、乙缩醛或乙烯基醚化合物和羧酸的加合物与聚合乙烯基醚单体的方法中以上所示的单体结合进行调节。当使用碳/氧摩尔比比单体中大的醇或酚时，可以获得比单体物质更大的碳/氧摩尔比的聚合物。另一方面，当使用碳/氧摩尔比比单体中的小的醇，如甲醇和甲氧基乙醇时，可以获得氧/碳摩尔比小于单体物质的聚合物。
当共聚合乙烯基醚单体和具有烯烃双键的烃单体时，可以获得碳/氧摩尔比大于乙烯基醚单体的聚合物。通过用于共聚合的具有烯烃双键的烃单体用量以及在烃单体中碳原子数可调节碳/氧摩尔比。
用于本发明的压缩型致冷机的润滑油包括上述作为其主要成分的聚乙烯基醚化合物。在与致冷剂混合之前，润滑油的运动粘度优选为5-1000cSt，更优选7-300cSt(于40℃)。聚合物的平均分子量一般为150-2,000。当聚合物的运动粘度超出上述范围时，通过与另一种具有不同运动粘度的聚合物混合，可将运动粘度调到以上规定的范围内。
在本发明压缩型致冷机用的润滑油中，优选使用分子中具有较少乙缩醛结构和/或醛结构含量的聚乙烯基醚化合物。由于在聚乙烯基醚化合物中存在乙缩醛基等等加速降解，因此优选使用含乙缩醛基和醛基且以这些基团的总当量表示含量为15毫当量/kg或以下、更优选10毫当量或以下的聚乙烯基醚化合物。当总当量超过15毫当量/kg时，降低了所得润滑油的稳定性。在本发明中，乙缩醛当量是由采用对二甲苯作内标，由1H-NMR谱中的乙缩醛基的次甲基质子和对二甲苯的芳环氢的积分比获得的。当由此得到的乙缩醛基的氢含量为1kg样品1g(1mol)时，乙缩醛当量定义为1当量/kg。类似地，采用1H-NMR可获得醛当量。总当量是乙缩醛当量和醛当量的总值。
在本发明致冷机用的润滑油中，上述聚乙烯基醚化合物可以单独使用，或以两种或多种混合使用。也可以与其它类型的润滑油混合使用。
在本发明压缩型致冷机用的润滑油(1)，(3)和(4)中，碳氧摩尔比为4.2-7.0。当摩尔比高于7.0时，与Flon化合物的相容性下降。
在本发明致冷机用的润滑油中，需要的话，可以加入常规润滑油中用的各类添加剂，例如载荷能力添加剂、俘氯剂、抗氧剂、金属减活剂、消泡剂、洗涤剂分散剂、粘度指数改进剂、油性剂、抗磨剂、特压剂、防锈剂、缓蚀剂、倾点抑制剂等等。
上述载荷能力添加剂的例子有有机硫化合物添加剂，如单硫化物、多硫化物、亚砜、砜、硫代亚磺酸盐、硫化油和脂肪、硫代碳酸盐、噻吩、噻唑、甲磺酸酯等等；磷酸酯添加剂，如磷酸一酯、磷酸二酯、磷酸三酯(磷酸三甲苯酯)等等；亚磷酸酯添加剂，如亚磷酸一酯、亚硫酸二酯、亚磷酸三酯等等；硫代磷酸酯添加剂，如磷代磷酸三酯；脂肪酸酯添加剂，如高级脂肪酸、羟芳基脂肪酸、多元醇与羧酸的酯、丙烯酸酯等等；有机氯添加剂，如氯代烃、氯代羧酸衍生物，等等；有机氟添加剂，如氟化脂族羧酸、氟乙烯树脂、氟烷基聚硅氧烷、氟化石墨等等；醇添加剂，如高级醇等等，以及金属化合物添加剂，如环烷酸盐(环烷酸铅盐)、脂肪酸盐(脂肪酸铅盐)硫代磷酸酯盐(二烷基硫代磷酸锌)、硫代氨基甲酸盐、有机钼化合物、有机锡化合物、有机锗化合物、硼酸酯等等。
俘氯剂的例子包括具有缩水甘油基醚的化合物、环氧化脂肪酸一酯、环氧化脂肪和油，具有环氧环烷基的化合物，等等。抗氧剂的例子包括酚(2，6-二叔丁基对甲苯酚)、芳胺(α-萘胺)等等。金属减活剂的例子包括苯并三唑衍生物，等等。消泡剂的例子包括硅酮油(二甲基聚硅氧烷)、聚甲基丙烯酸酯，等等。洗涤分散剂的例子包括磺酸盐、酚盐、琥珀酰亚胺，等等。粘度指数改进剂的例子包括聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯、乙-丙共聚物、氢化苯乙烯-二烯共聚物，等等。
本发明的润滑油因其与致冷剂相容性优良且润滑性优良，用作压缩型致冷机用的润滑油。与常规润滑油不同，本发明的润滑油与含氢Flon化合物，特别是氢氟烃如1，1，1，2-四氟乙烷(Flon134a)、1，1-二氟乙烷(Flon152a)、三氟甲烷(Flon23a)、二氟甲烷(Flon32)、五氟乙烷(Flon125)等等；和与氢氯氟烃如1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(Flon123)、1-氯-1，1-二氟乙烷(Flon-142b)、氯二氟甲烷(Flon22)等等以及与氨具有优良的相容性。
本发明的润滑油可用于上述致冷剂的混合物，也可与其它压缩型致冷机用的润滑油混合使用，目的是改进与致冷剂的相容性。
概括本发明的优点如下。本发明润滑油在整个应用温度范围内与用作致冷剂替代造成环境污染的几乎不分解的化合物(如(Flon12等等)的含氢Flon化合物以及与氨相容性优良、显示了优异的稳定性和润滑性、显示了低的收湿性，并于80℃具有1012Ω·cm或以上的体积固有电阻率。该润滑油可用作压缩型致冷机用的润滑油，因具有上述改进的性质。
本发明不仅包括上述发明，而且还包括本文公开的定义本发明任何或全部要素组合的发明，包括组成和条件。
以下参考实施例和对比例更详细地说明本发明。不过，本发明不限于这些实施例和对比例。
催化剂制备的实施例
(1)在一烧瓶中加入100g已开发的Raney镍(含水条件)(Kawaken Fine Chemical Co.，Ltd.，M300T产品)。除去上清液之后，往烧瓶中加入200g无水乙醇并将混合物充分搅拌。混合物静置放置之后，除去上清液。往烧瓶中再加入200g无水乙醇并充分搅拌混合物。重复此操作5遍。
(2)30g沸石(Toso Co.，Ltd.，HSZ330 HUA产品)在真空干燥烘箱中于150℃干燥1小时。利用油旋转真空泵将真空干燥箱抽真空。
(3)在由SUS-316L制成的2升高压釜中加入30g按(1)款制得的Raney镍(乙醇湿润条件)、350g己烷、30g按(2)款获得的沸石和50g乙醛二乙基乙缩醛。往高压釜中加氢，氢气压力调到10kg/cm2。搅拌30秒之后卸压。往高压釜中再加氢使氢压为35kg/cm2。将氢压维持在35kg/cm2，搅拌下30分钟内，使温度提高到130℃。反应于130℃再进行30分钟。反应结束后，将混合物冷却到室温，并将压力降至大气压。将反应混合物静置30分钟析出催化剂。倾析掉反应液。
制备例1
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入700g甲苯、222g(3.0mol)异丁醇和5.0g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入2000g(20.0mol)异丁基乙烯基醚，并用2小时15分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在30℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用500ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用500ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到2102g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2，搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤瓶中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用300ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为845g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(A)，另一个是(B)或(C)，其中(B)是主要结构，(C)是次要结构。
Figure A9419437300281
制备例2
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入400g甲苯、200g(2.7mol)异丁醇和3.6g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入1200g(12.0mol)异丁基乙烯基醚，并用1小时13分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在30℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用300ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到1323g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1100g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2，搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用300ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为767g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(A)，另一个是(B)或(C)，其中(B)是主要结构，(C)是次要结构。
制备例3
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入650g甲苯、271.4g(2.3mol)乙醛和5.0g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入1000g(10.0mol)异丁基乙烯基醚和554.4g(7.7mol)乙基乙烯基醚，并用1小时47分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在30℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用300ml3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用300ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到1769g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用300ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为820g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(A)或(D)，另一个是(B)或(C)或(E)，其中(B)和(E)是主要结构，(C)是次要结构。
制备例4
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入650g甲苯、236g(2.0mol)乙醛和4.0g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入1100g(11.0mol)异丁基乙烯基醚和648g(9.0mol)乙基乙烯基醚，并用1小时57分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在30℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用300ml3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用500ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到1936g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2，搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用300ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为859g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(A)或(D)，另一个是(B)，(C)或(E)，其中(B)和(E)是主要结构，(C)是次要结构。
制备例5
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入700g甲苯、236g(2.0mol)乙醛和4.0g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入500g(5.0mol)异丁基乙烯基醚和936g(13.0mol)乙基乙烯基醚，并用1小时45分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在30℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用500ml3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用500ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到1617g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2，搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时特氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用300ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为859g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(A)或(D)，另一个是(B)或(C)或(E)，其中(B)和(E)是主要结构，(C)是次要结构。
制备例6
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入450g甲苯、181.7g(1.54mol)乙醛和2.8g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入1050g(10.5mol)异丁基乙烯基醚和141.1gg(1.96mol)乙基乙烯基醚，并用1小时18分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在30℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用300ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到1347g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2，搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为845g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(A)或(D)，另一个是(B)或(C)或(E)，其中(B)和(E)是主要结构，(C)是次要结构。
制备例7
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入450g甲苯、159g(1.35mol)乙醛和3.0g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入400g(4.0mol)异丁基乙烯基醚和767g(10.65mol)乙基乙烯基醚，并用1小时35分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在27℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用300ml3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用300ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到1287g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2，搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用300ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为902g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(A)或(D)，另一个是(B)或(C)或(E)，其中(B)和(E)是主要结构，(C)是次要结构。
制备例8
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入400g甲苯、140g(1.2mol)乙醛和2.5g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入750g(7.5mol)异丁基乙烯基醚和454g(6.3mol)乙基乙烯基醚，并用1小时39分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在28℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用300ml3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用300ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到1322g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用300m 3wt.％氢氧化钠水溶液液洗三遍，再用300ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为878g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(A)或(D)，另一个是(B)，(C)或(E)，其中(B)和(E)是主要结构，(C)是次要结构。
制备例9
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入450g甲苯、198g(1.68mol)乙醛二乙基乙缩醛和2.8g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入1050g(10.5mol)异丁基乙烯基醚和131g(1.82mol)乙基乙烯基醚，并用1小时14分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在30℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用300ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到1347g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2，搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用300ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为847g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(A)或(D)，另一个是(B)，(C)或(E)，其中(B)和(E)是主要结构，(C)是次要结构。
制备例10
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入450g甲苯、182g(1.4mol)2-乙基己醇和2.8g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入1008g(14.0mol)乙基乙烯基醚，并用1小时30分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在25℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用300ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到1143g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2，搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用300ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为867g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(A)或(D)，另一个是(B)，(C)或(E)，其中(B)和(E)是主要结构，(C)是次要结构。
Figure A9419437300371
制备例11
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入450g甲苯、202g(1.4mol)异壬醇和2.5g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入1008g(14.0mol)乙基乙烯基醚，并用1小时25分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在25℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用300ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到1154g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2，搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用500ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用300ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为880g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(D)或(H)，另一个是(E)，(C)或(I)，其中(E)和(I)是主要结构，(C)是次要结构。
制备例12
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入400g甲苯、57.6g(1.8mol)甲醇和2.5g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入1200g(12.0mol)乙基乙烯基醚，并用1小时23分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在25℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用300ml3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用300ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到1236g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2，搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用300ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为820g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(A)或(J)，另一个是(B)，(C)或(K)，其中(B)和(K)是主要结构，(C)是次要结构。
Figure A9419437300391
Figure A9419437300401
制备例13
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入400g甲苯、136.8g(1.8mol)2-甲氧基乙醇和3.0g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入1200g(12.0mol)乙基乙烯基醚，并用1小时23分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在30℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗两遍，再用300ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到1315g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2，搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用300ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用300ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为818g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(A)或(L)，另一个是(B)，(C)或(M)，其中(B)和(M)是主要结构，(C)是次要结构。
Figure A9419437300411
制备例14(对比制备例1)
在一个配有滴液漏斗、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入1000g甲苯、195g(4.24mol)2-甲氧基乙醇和3.0g三氟化硼二乙基乙醚配合物。往滴液漏斗中加入3005g(41.7mol)乙基乙烯基醚，并用3小时30分钟的时间滴加入混合物，同时通过用冰水浴冷却将反应混合物保持在25℃。加入完毕，反应混合物保持搅拌5分钟。将反应混合物转移到洗涤容器中并用1000ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用1000ml水洗三遍。使用旋转蒸发器减压除溶剂和未反应的原料得到3041g粗产物。
在一个含有按催化剂制备实施例制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中加入1000g上面得到的粗产物。将氢引入高压釜中并将氢压调到10kg/cm2。搅拌约30秒后，卸压。再次将氢引入高压釜以将氢压调到10kg/cm2，搅拌约30秒后，将氢卸压。再次将氢引入高压釜，直至氢压达到35kg/cm2并在搅拌下将温度升到140℃(30分钟内)，同时将氢压保持在35kg/cm2。然后，于140℃进行反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却到室温，并将压力减至大气压。反应混合物通过加500ml己烷的方法稀释，并用滤纸过滤。然后将滤液转移到3升洗涤容器中并用500ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用500ml蒸馏水洗五遍。采用旋转蒸发器减压除掉己烷、水等等。产量为870g。产物的NMR和IR测定结果表明，聚合物的一个端结构是(D)，另一个是(C)或(E)，其中(E)是主要结构，(C)是次要结构。
制备例15(对比制备例2)
在一个配有迪安-斯达克管、冷却器和搅拌器的5升玻璃烧瓶中加入1091g季戊四醇和3909g正己酸，混合物在搅拌下加热。当溶液的温度达到200℃时，保温3小时。之后，将温度升到220℃，此温下保温10小时。在此过程中，反应开始，形成水。反应结束后，反应溶液冷却到150℃，主要部分的未反应的己酸减压下被回收。剩下的溶液转移到洗涤容器中，在溶于2升己烷之后，用1500ml 3wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，然后用1500ml水洗三遍。此外，加800g离子交换树脂，混合物搅拌3小时。滤除离子交换树脂，采用旋转蒸发器减压除己烷。获得的多醇酯润滑油产量为3390g。
制备例16
在含有按催化剂制备实施例同样工序只是使用Toso Co.，Ltd产品(商品名为HSZ620HOA)的沸石而制得的催化剂且由SUS-316L制得的2升高压釜中，加入600g按制备例3同样工序获得的粗产物。氢引入高压釜，氢压调到20kg/cm2。搅拌约30秒之后，卸压。氢再次引入高压釜中以将氢压调到20kg/cm2，搅拌约30秒后，卸掉氢压。重复此工序一次以上之后，氢再次引入高压釜中直至氢压达到35kg/cm2，在搅拌下，在30分钟内将温度提高到150℃。然后，此反应于150℃进行2小时。观察温度提高以及压力降低之中和之后进行的反应。压力随温度的提高而增加以及压力随反应的下降宜通过降低或提高压力得到补偿，在反应过程中氢压维持在35kg/cm2。反应完毕后，反应混合物冷却到室温，压力被降到大气压。催化剂通过静置1小时析出，反应液通过倾析而分离。催化剂用100ml己烷洗两遍。洗液与反应液合并，并用滤低过滤。然后，将合并的液体转移到洗涤容器中，用500ml 5wt.％氢氧化钠水溶液洗三遍，再用500ml蒸馏洗五遍。采用旋转蒸发器减压除去己烷、水等等，得到497g聚乙烯基醚化合物。
制备例17
采用制备例15的同样工序，只是反应进行5小时，得到496g聚乙烯基醚化合物。
制备例18
采用制备例16同样工序，只是HSZ630HOA(商品名，TosoCo.，Ltd产物)用作沸石，获得497g聚乙烯基醚化合物。
实施例1
测定制备例1获得的本发明润滑剂的运动粘度、与Flon134a的相容性、体积固有电阻率、水解稳定性和疏水性。也进行润滑剂的元素分析。结果示于表1。
(1)运动粘度
按照日本工业标准K2283-1983，使用玻璃毛细粘度计测定运动粘度。
(2)相容性试验
将基于Flon134a(1，1，1，2-四氟乙烷)的规定量的样品放入抗压玻璃小瓶中，小瓶连到真空管和Flon134a气管上。将该小瓶于室温真空脱气，用液氮冷却，并将规定量的Flon134a吸入小瓶中。然后将其密封，按如下方法测定相分离开始时的温度：为了测定低温一侧相容性，将样品在恒温器中由室温缓慢冷却到-50℃；为了测定高温一侧相容性，将样品由室温缓慢加热到+90℃。优选相分离温度在低温一侧更低些，而在高温一侧更高些。按照Flon134a类似的方法测定与Flon32和Flon125的相容性。与Flon32的相容性仅在低温一侧测定。与Flon125的相容性在-50～+50℃的温度范围测定。在室温下以液态将R-407c加到小瓶中，并在-40～+40℃测定与R-407c的相容性。
(3)体积固有电阻
于600℃，将样品于100℃减压(0.3-0.8mmHg)干燥1小时，然后加到用于测定体积固有电阻的液池中。液池放入80℃恒温箱中。在样品保持在80℃恒温箱中40分钟之后，采用由AdvantestCo.产的超绝缘仪R8340，在250V外加电压下测定体积固有电阻。
(4)水解试验
向250ml抗压玻璃瓶中放入75g样品、25g水和-片铜(13mm×50mm)，瓶内气氛用氮气置换。将样品在旋转恒温箱中于102℃保持192小时。试验结束后，肉眼观察样品外观和铜片情况，并测定总酸值。试验前样品油的总酸值对于所有样品均为0.01mg KOH/g。
(5)收湿性
在50cc玻璃制样品瓶中加入20g样品油。将样品瓶置于保持在恒湿和恒温的收湿器中，并测定样品的重量变化。增重相当于吸水的量。通过把收湿器置于恒温箱中使收湿器内温度控制在30℃。通过放入硫酸铵饱和水溶液和在收湿器的底部放入硫酸铵粉，使收湿器内湿度控制在81％。
(6)元素分析
采用Perkin Elmer 2400-CHN设备进行元素分析。
实施例2-16和对比例1和2
按照实施例1的同样方法测定制备例2-15中获得的润滑油的运动粘度、与Flon化合物的相容性、体积固有电阻、水稳定性和收湿性。类似地，还进行了润滑剂的元素分析。制备例3和16-18获得的润滑油按照以下介绍的方法进行密封管试验。
密封管试验
向玻璃管中加入催化剂：Fe，Cu，Al。然后，将Flon134a、油、空气和水分别以1g、4cc、50乇和0.04cc的量装进管中。在管于175℃保持14天后，对油的外观、透光率、催化剂的外观、总酸值和淤渣的形成进行评价。透光率是通过测定可见光的透过率评价(参考：制备例3的新油)。淤渣的形成是通过测定在由密封管试验得到的管子于-40℃保持1小时后在油中是否出现淤渣而进行评价。
                 表1-1
         样品       运动粘度(cSt)   体积固有电阻，
                                      80℃
                   40℃     100℃    (Ω·cm)实施例1    制备例1     28.51    4.61    6.0×1013实施例2    制备例2     16.60    3.31    2.0×1015实施例3    制备例3     26.58    4.33    1.5×1014实施例4    制备例4     56.91    7.02    3.2×1014实施例5    制备例5     33.22    5.15    1.8×1014实施例6    制备例6     51.05    6.48    1.1×1013实施例7    制备例 7    63.14    7.65    3.7×1013实施例8    制备例8     103.84   10.15   2.5×1014实施例9    制备例9     41.67    5.69    2.7×1014实施例10   制备例10    34.60    5.62    1.0×1015实施例11   制备例11    44.69    6.58    2.9×1014实施例12   制备例12    34.30    5.02    9.0×1014实施例13   制备例13    32.69    5.25    1.1×1014对比例1    制备例14    32.06    5.13    1.2×1014对比例2    制备例15    17.96    4.00    1.2×1013
               表1-2
                   与Flon134a的相容性
                  低温一侧分离温度(℃)样品油(wt.％)    10       20      50       70      90实施例1         90＜      90＜    15       -       -50＞实施例2         90＜      80      11       -40     -50＞实施例3         -19       -21     -50＞    -       -50＞实施例4         4         1       -50＞    -50＞   -50＞实施例5         -50＞    -50＞    -50＞    -50＞   -50＞实施例6         90＜     40       -4       -50＞   -50＞实施例7         -40      -45      -50＞    -       -50＞实施例8         32       24       -28      -       -50＞实施例9         90＜     30       -9       -50＞   -50＞实施例10        -5       -18      -        -50＞   -50＞实施例11        -22      -        -50＞    -50＞   -50＞实施例12        75       59       8        -       -50＞实施例13        35       22       -18      -       -50＞对比例1         -50＞    -50＞    -50＞    -50＞   -50＞对比例2         -45＞    -        -        -       -
                表1-3
                   与Flon134a的相容性
                  高温一侧分离温度(℃)样品油(wt.％)    10      20      50      70实施例1          -       -       90＜    90＜实施例2          -       90＜    90＜    90＜实施例3          90＜    90＜    90＜    90＜实施例4          90＜    90＜    90＜    90＜实施例5          90＜    90＜    90＜    90＜实施例6          -       90＜    90＜    90＜实施例7          90＜    90＜    90＜    90＜实施例8          65      79      90＜    90＜实施例9          -       90＜    90＜    90＜实施例10         90＜    90＜    90＜    90＜实施例11         90＜    90＜    90＜    90＜实施例12         90＜    90＜    90＜    90＜实施例13         90＜    90＜    90＜    90＜对比例1          90＜    90＜    90＜    90＜对比例2          80＜    -       -       -
                  表1-4
                       与Flon125a的相容性
                      低温一侧分离温度(℃)样品油(wt.％)    10       20       50       70       90实施例3          -50＞    -50＞    -50＞    -50＞    -50＞实施例4          -50＞    -50＞    -50＞    -50＞    -50＞实施例5          -50＞    -50＞    -50＞    -50＞    -50＞实施例7          -50＞    -50＞    -50＞    -50＞    -50＞实施例11         -50＞    -50＞    -50＞    -50＞    -50＞
               表1-5
                   与Flon125a的相容性
                   高温一侧分离温度(℃)样品油(wt.％))   10      20      50      70实施例3          50＜    50＜    50＜    50＜实施例4          50＜    50＜    50＜    50＜实施例5          50＜    50＜    50＜    50＜实施例7          50＜    50＜    50＜    50＜实施例11         50＜    50＜    50＜    50＜
                   表1-6
                      与Flon32a的相容性
                     低温一侧分离温度(℃)样品油(wt.％)    10      20      50       70       90实施例4          分离    分离    13       -        -45实施例5          21.1    17.6    -20.1    -50＞    -50＞
               表1-7
                  与R-407c*的相容性
                       分离温度
             低温一侧(℃)       高温一侧(℃)样品油(wt.％)    10        20       10      20实施例3          -20       -26      40＜    40＜实施例4          8         12       40＜    40＜实施例5          -40＞     -40＞    40＜    40＜实施例7          -32       -38      40＜    40＜*R-407C：含Flon32，Fkon134a和Flon125的混合致冷剂
                               表1-8
               收湿性(水.wt.％)                 水解试验后
                试验时间(hr)                  样品油    铜片外观
                                            外观  总酸值
            1        4        24      96
                                                 (mgKOH/g)实施例1      0.0150   0.0230   0.0884   0.1208   好    0.1＞    好实施例2      0.0305   0.0430   0.1294   0.1418   好    0.1＞    好实施例3      0.0315   0.0830   0.2400   0.3439   好    0.1＞    好实施例4      0.0345   0.0500   0.2090   0.3230   好    0.1＞    好实施例5      0.0385   0.0689   0.3268   0.4854   好    0.1＞    好实施例6      0.0245   0.0400   0.1593   0.2450   好    0.1＞    好实施例7      0.0450   0.0550   0.3107   0.4497   好    0.1＞    好实施例8      0.0335   0.0495   0.2080   0.3030   好    0.1＞    好实施例9      0.0235   0.0395   0.1747   0.2324   好    0.1＞    好实施例10     0.0510   0.0794   0.3233   0.4750   好    0.1＞    好实施例11     0.0405   0.0635   0.3123   0.4860   好    0.1＞    好实施例12     0.0325   0.0485   0.1393   0.1806   好    0.1＞    好实施例13     0.0395   0.0635   0.1867   0.2435   好    0.1＞    好对比例1      0.0780   0.1170   0.4858   0.7289   好    0.1＞    好对比例2      -        -        -        -        差    2.5      差
                表1-9
            元素分析(wt.％)     C/O
         C       H       O     摩尔比实施例1     71.7    12.4    15.9    6.01实施例2     71.6    12.4    16.0    5.96实施例3     68.9    11.7    19.4    4.74实施例4     68.9    11.8    19.3    4.76实施例5     67.4    11.5    21.1    4.26实施例6     69.9    11.9    18.2    5.12实施例7     67.6    11.5    20.9    4.31实施例8     69.0    11.8    19.2    4.79实施例9     69.6    11.9    18.5    5.02实施例10    68.1    11.7    20.2    4.50实施例11    68.6    11.7    19.7    4.64实施例12    70.6    12.0    17.4    5.41实施例13    69.8    11.9    18.3    5.09对比例1     66.4    11.3    22.3    3.97
                  表1-10
     乙缩醛基                 密封管试验结果
               油外观     透光率 催化剂  总酸值     淤渣
     (meq./kg)             (％)   外观  (mgKOH/g)   形成实施例3     1＞     好          100    好     0.01＞     无制备例3)实施例14    22.5    浅棕色      15     变化   0.07       微量制备例16)实施例15    13.0    好          50     好     0.01       无制备例17)实施例16    7.5     好          98     好     0.01＞     无制备例18)

Claims (21)

1.一种压缩型致冷机用的润滑油，它包括一种聚乙烯基醚化合物作为其主要成分，所述聚乙烯基醚化合物含有通式(I)表示的结构单元：
Figure A9419437300021
其中R1，R2和R3各代表氢原子或C1-8烃基，且彼此可相同或不同，R4代表C1-10二价烃基或含醚键氧原子的C2-20二价烃基，R5代表C1-20烃基，m代表平均值为0-10的数，当结构单元含有多个R4O时，在结构单元中R1-R5彼此可相同或不同；以及所述聚乙烯基醚化合物具有4.2-7.0的碳/氧摩尔比。
2.一种压缩型致冷机用的润滑油，它包括一种聚乙烯基醚化合物作为其主要成分，所述聚乙烯基醚化合物含有通式(I)表示的结构单元：其中R1，R2和R3各代表氢原子或C1-8烃基，且彼此可相同或不同，R4代表C1-10二价烃基或含醚键氧原子的C2-20二价烃基，R5代表C1-20烃基，m代表平均值为0-10的数，在结构单元中R1-R5彼此可相同或不同，当结构单元含有多个R4O时，R4O彼此可相同或不同；以及所述结构单元包括由通式(I)中R5代表C1-3烃基表示的结构单元(i)和由通式(I)中R5代表C3-20烃基表示的结构单元(ii)，在所述两个结构单元中R5彼此可相同或不同。
3.按照权利要求1的润滑油，其中聚乙烯基醚化合物含有至少一种选自乙缩醛基和醛基的基团，以总当量的相当的基团表示，所述基团的量为15毫当量/kg或以下。
4.按照权利要求2的润滑油，其中聚乙烯基醚化合物含有至少一种选自乙缩醛基和醛基的基团，以总当量的这些基团表示，所述基团的量为15毫当量/kg或以下。
5.一种压缩型致冷机用的润滑油，它包括一种包含嵌段或无规共聚物的聚乙烯基醚化合物作为其主要成分，所述共聚物含有由权利要求1定义的通式(I)表示的结构单元(a)和由通式(II)表示的结构单元(b)其中R6-R9各代表氢原子或C1-20烃基且彼此可相同或不同，而且在结构单元中可相同或不同；该嵌段或无规共聚物具有4.2-7.0的碳/氧摩尔比。
6.一种压缩型致冷机用的润滑油，它包括一种聚乙烯基醚化合物(A)和聚乙烯基醚化合物(B)的混合物作为其主要成分，其中化合物(A)含有由权利要求1定义的通式(I)表示的结构单元且氧/碳摩尔比为4.2-7.0；化合物(B)包括一种嵌段或无规共聚物，含有由权利要求1定义的通式(I)表示的结构单元(a)和权利要求1定义的通式(II)表示的结构单元(b)，且具有4.2-7.0的氧/碳摩尔比。
7.按照权利要求1的润滑油，其中聚乙烯基醚化合物含有至少由通式(I)中R5代表C1-3烃基表示的结构单元(i)和由通式(I)中R5代表C3-20烃基表示的结构单元(ii)，在所述两种结构单元中R5彼此可相同或不同。
8.按照权利要求7的润滑油，其中聚乙烯基醚化合物含有至少一种选自乙缩醛基和醛基的基团，以总当量的相当的基团表示，该基团的含量为15毫当量/kg或以下。
9.按照权利要求2的润滑油，其中聚乙烯基醚化合物至少含有由通式(I)中R5代表乙基表示的结构单元和由通式(I)中R5代表异丁基表示的结构单元。
10.按照权利要求2的润滑油，其中聚乙烯基醚化合物含有由通式(I)中R5代表C1-3烃基表示的结构单元(i)和由通式(I)中R5代表C3-20烃基表示的结构单元(ii)，其含量应使结构单元(i)与结构单元(iii)的摩尔比为5∶95-95∶5。
11.按照权利要求1或2的润滑油，其中聚乙烯基醚化合物具有如下结构，其中一端由通式(III)或(IV)表示：
Figure A9419437300041
其中R11，R21和R31各代表氢原子或C1-8烃基，且彼此可相同或不同，R61，R71，R81，R91各代表氢原子或C1-20烃基，且彼此可相同或不同，R41代表C1-10二价烃基或含醚键氧原子的C2-20二价烃基，R51代表C1-20烃基，n代表平均数值为0-10的数，且当结构单元含有多个R41O时，R41O彼此可相同或不同；另一端由通式(V)或(VI)表示：
Figure A9419437300052
其中R12，R22和R32各代表氢原子或C1-8烃基，且彼此可相同或不同，R62，R72和R82和R92各代表氢原子或C1-20烃基，且彼此可相同或不同，R42代表C1-10二价烃基或含醚键氧原子的C2-20烃基，R52代表C1-20烃基，p代表平均值为0-10的数，且当结构单元含有多个R42O基时，R42O彼此可相同或不同。
12.按照权利要求1或2的润滑油，其中润滑油于40℃的运动粘度为5-1000cSt。
13.按照权利要求1或2的润滑油，其中在通式(I)中，R1，R2和R3均代表氢原子，m代表0-4的数，且R4代表C2-4二价烃基。
14.按照权利要求1或2的润滑油，其中聚乙烯基醚化合物具有如下结构，其中一端由权利要求11定义的通式(III)表示，另一端由权利要求11定义的通式(V)表示；且由通式(I)表示，其中R1，R2和R3均代表氢原子，m代表0-4的数，且R4代表C2-4二价烃基。
15.按照权利要求1或2的润滑油，其中聚乙烯基醚化合物具有如下结构，其中一端由权利要求11定义的通式(III)或(IV)表示，而另一端由通式(VII)表示：
Figure A9419437300061
其中R13，R23和R33各代表氢原子或C1-8烃基，且彼此可相同或不同。
16.按照权利要求1或2的润滑油，其中在通式(I)中，R1，R2和R3均代表氢原子，m代表0-4的数，且R4代表C2-4二价烃基。
17.按照权利要求1或2的润滑油，其中聚乙烯基醚化合物具有如下结构，其中一端由权利要求11定义的通式(III)表示，而另一端由权利要求15定义的通式(VII)表示；且由通式(I)表示，其中R1，R2和R3均代表氢原子，m代表0-4的数，且R4代表C2-4二价烃基。
18.按照权利要求1或2的润滑油，其中压缩型致冷机使用氢氟烃或氢氯氟烃作为致冷剂。
19.按照权利要求1或2的润滑油，其中压缩型致冷机使用氢氟烃作为致冷剂。
20.按照权利要求1或2的润滑油，其中压缩型致冷机使用氢氯氟烃作为致冷剂。
21.按照权利要求1或2的润滑油，其中压缩型致冷机使用氨作为致冷剂。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI452131B (zh) * 2008-02-15 2014-09-11 Idemitsu Kosan Co Lubricant composition for refrigerators
CN107216926A (zh) * 2017-07-06 2017-09-29 沈阳市宏城精细化工厂 与r32制冷剂低温互溶的聚乙烯基醚类润滑油基础油的制备方法及其在制冷系统中的应用
CN107663467A (zh) * 2012-09-28 2018-02-06 出光兴产株式会社 压缩型冷冻机用润滑油

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4112645B2 (ja) * 1996-02-05 2008-07-02 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油
JP3557053B2 (ja) 1996-09-30 2004-08-25 三洋電機株式会社 冷媒圧縮機
JPH10159734A (ja) 1996-11-28 1998-06-16 Sanyo Electric Co Ltd 冷凍装置
US6503417B1 (en) * 1998-04-13 2003-01-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary compositions of ammonia, pentafluoroethane and difluoromethane
EP1167495B1 (en) * 1999-03-05 2010-04-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Refrigerating machine oil compositions
JP4959894B2 (ja) * 1999-09-10 2012-06-27 出光興産株式会社 高純度含酸素化合物の製造方法及び潤滑油
MXPA03000964A (es) * 2000-08-02 2004-02-17 Mj Res & Dev L P Sistema de aceite lubricante y refrigerante.
CN101018844A (zh) 2004-09-14 2007-08-15 出光兴产株式会社 冷冻机油组合物
WO2006030489A1 (ja) * 2004-09-14 2006-03-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 冷凍機油組成物
MY158056A (en) * 2005-09-07 2016-08-30 Idemitsu Kosan Co Lubricant for compression type refrigerating machine and refrigerating device using same
EP2075316B1 (en) * 2006-09-29 2013-05-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant for compression refrigerating machine
US8894875B2 (en) * 2006-09-29 2014-11-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant for compression refrigerating machine and refrigerating apparatus using the same
US8491811B2 (en) 2006-09-29 2013-07-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant for compression refrigerating machine and refrigerating apparatus using the same
KR101420458B1 (ko) * 2006-09-29 2014-07-16 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 압축형 냉동기용 윤활유 및 이것을 사용한 냉동 장치
WO2008041549A1 (fr) * 2006-09-29 2008-04-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubrifiant pour machine réfrigérant à compression
JP5379488B2 (ja) * 2006-09-29 2013-12-25 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油、及びそれを用いた冷凍装置
EP2119760B1 (en) * 2007-03-08 2018-10-31 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Composition for lubricating a compression type refrigerating
WO2011127132A1 (en) * 2010-04-06 2011-10-13 Chemtura Corporation Refrigeration oil and compositions with carbon dioxide refrigerant
JP5986778B2 (ja) * 2012-03-30 2016-09-06 出光興産株式会社 冷媒組成物およびフッ化炭化水素の分解抑制方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE124438T1 (de) * 1988-12-06 1995-07-15 Idemitsu Kosan Co Vervendung eines specifischen polyalkylenglykol derivats als schmiermittel für kompressorkühlanlagen, verfahren zum schmieren und dieses derivat enthaltende kompressorkühlanlage.
JPH07119430B2 (ja) * 1989-05-08 1995-12-20 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油
US5269955A (en) * 1989-05-08 1993-12-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil for compression-type refrigerators and polyoxyalkylene glycol derivative
US4944890A (en) * 1989-05-23 1990-07-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and process of using in refrigeration
JP2831400B2 (ja) * 1989-11-02 1998-12-02 三井化学株式会社 冷凍機用潤滑油組成物
JPH044294A (ja) * 1990-04-20 1992-01-08 Nippon Oil Co Ltd 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油
DK0435253T3 (da) * 1989-12-28 1994-06-20 Nippon Oil Co Ltd Køleolier til brug sammen med hydrogenholdige halogencarbonkølemidler
AU648435B2 (en) * 1991-09-19 1994-04-21 Japan Energy Corporation Lubricating oils for flon compressors, compositions adapted for flon compressors and composed of mixtures of said lubricating oils and flon, and process for lubricating flon compressor by using said lubricating oils
EP1059279B1 (en) * 1992-06-04 2005-08-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polyvinyl ether compound and method of preperation
US5518643A (en) * 1992-06-04 1996-05-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil containing a polyvinyl ether compound for compression-type refrigerators
JP3139517B2 (ja) * 1993-02-19 2001-03-05 出光興産株式会社 冷凍機油組成物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI452131B (zh) * 2008-02-15 2014-09-11 Idemitsu Kosan Co Lubricant composition for refrigerators
CN107663467A (zh) * 2012-09-28 2018-02-06 出光兴产株式会社 压缩型冷冻机用润滑油
CN107663467B (zh) * 2012-09-28 2020-12-04 出光兴产株式会社 压缩型冷冻机用润滑油
CN107216926A (zh) * 2017-07-06 2017-09-29 沈阳市宏城精细化工厂 与r32制冷剂低温互溶的聚乙烯基醚类润滑油基础油的制备方法及其在制冷系统中的应用

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Publication number Publication date
AU683517B2 (en) 1997-11-13
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