CN113678283B - 电极制造方法以及蓄电装置的制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种电极制造方法，其对包含掺杂有碱金属的活性物质的电极进行制造。电极制造方法包括：将电极前体浸渍在预处理溶液中，其中，所述电极前体具备集电体以及活性物质层，所述活性物质层形成在所述集电体的表面且含有活性物质，所述预处理溶液含有碱金属离子、溶剂、以及能够抑制所述溶剂的还原分解的添加剂。在将所述电极前体浸渍在所述预处理溶液中之后，使用含有碱金属离子的掺杂溶液向所述活性物质掺杂碱金属。

Description

电极制造方法以及蓄电装置的制造方法
相关申请的交叉引用
本国际申请要求2019年4月10日在日本专利局提交的日本发明专利申请第2019-74791号的优先权，所述日本发明专利申请的全部内容通过引用而并入本文。
技术领域
本公开涉及电极制造方法以及蓄电装置的制造方法。
背景技术
近年电子设备的小型化和轻量化受到关注，伴随着电子设备的小型化和轻量化，也进一步提高了对用作该电子设备的驱动用电源的电池实现小型化和轻量化的需求。
为了满足上述小型化和轻量化的需求，开发了以锂离子二次电池为代表的非水电解质二次电池。此外，作为应对需要高能量密度特性以及高输出特性的用途的蓄电装置，已知有锂离子电容器。此外还已知有使用成本比锂低且资源丰富的钠的钠离子型电池或电容器。
在上述电池或电容器中，出于各种目的而采用了预先向电极掺杂碱金属的流程(通常称为预掺杂)。作为向电极预掺杂碱金属的方法，例如有单张式的方法、连续式的方法。单张式的方法以及连续式的方法在蓄电装置的外部(以下称为系统外部)实施预掺杂。单张式的方法在将切割出的电极板和碱金属板隔着隔膜配置在掺杂溶液中的状态下实施预掺杂。连续式的方法在掺杂溶液中移送带状的电极板的同时实施预掺杂。专利文献1、2中公开了单张式的方法。专利文献3～6中公开了连续式的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-293499号公报
专利文献2：日本2012-69894号公报
专利文献3：日本特开平10-308212号公报
专利文献4：日本特开2008-77963号公报
专利文献5：日本特开2012-49543号公报
专利文献6：日本特开2012-49544号公报
发明内容
发明要解决的问题
若蓄电装置中使用通过以往的方法在系统外部实施了预掺杂的电极，则浮充特性不充分，并且从电极产生较多的气体。此外，如果通过以往的方法在系统外部以高比例实施预掺杂，则会出现析出锂从而导致充电效率下降的问题。
本公开的一个方面在于希望提供一种能够提高蓄电装置的浮充特性，并能够抑制从电极产生气体，而且能够提高充电效率的电极制造方法以及蓄电装置的制造方法。
解决问题的技术方案
本公开的一个方案涉及一种电极制造方法，其对包含掺杂有碱金属的活性物质的电极进行制造，该电极制造方法包括：将电极前体浸渍在预处理溶液中，其中，所述电极前体具备集电体以及活性物质层，所述活性物质层形成在所述集电体的表面且含有活性物质，所述预处理溶液含有碱金属离子、溶剂、以及能够抑制所述溶剂的还原分解的添加剂；在将所述电极前体浸渍在所述预处理溶液中之后，使用含有碱金属离子的掺杂溶液向所述活性物质掺杂碱金属。
具备通过本公开的一个方案的电极制造方法制造的电极的蓄电装置具有优异的浮充特性。此外，通过本公开的一个方案的电极制造方法制造的电极不易产生气体，并且充电效率高。
本公开的另一个方案涉及一种蓄电装置的制造方法，所述蓄电装置具备电极电池，该蓄电装置的制造方法包括：将负极前体浸渍在预处理溶液中，其中，所述负极前体具备负极集电体以及负极活性物质层，所述负极活性物质层形成在所述负极集电体的表面且含有负极活性物质，所述预处理溶液含有碱金属离子、溶剂、以及能够抑制所述溶剂的还原分解的添加剂；在将所述负极前体浸渍在所述预处理溶液中后，使用含有碱金属离子的掺杂溶液向所述负极活性物质掺杂碱金属，从而制造负极；依次层叠所述负极、隔膜、以及不同于所述负极的电极，从而形成所述电极电池。
通过本公开的另一个方案的蓄电装置的制造方法制造的蓄电装置具有优异的浮充特性。此外，通过本公开的另一个方案的蓄电装置的制造方法制造的蓄电装置不易从电极产生气体，并且充电效率高。
附图说明
图1是示出电极制造装置的结构的说明图。
图2是示出使电解液槽向下方移动的状态的说明图。
图3是示出电极制造装置的电气结构的说明图。
图4是示出对电极单元以及多孔质绝缘部件的结构的侧剖视图。
图5是示出电极前体的结构的俯视图。
图6是示出图5中的VI-VI截面处的剖视图。
附图标记的说明
1…电极制造装置；7、203、205、207…电解液槽；
9、11、13、15、17、19、21、23、25、27、29、31、305、307、109、311、313、315、317、119、321、323、33、35、37、39、41、43、45…传送辊；
47…供给辊；49…卷绕辊；51、52、54…对电极单元；
53…多孔质绝缘部件；55…支承台；57…循环过滤单元；
61、62、64…直流电源；63…鼓风机；66…电源控制单元；
67、68、70…支承棒；69…隔板；71…空间；73…电极前体；
75…电极；77…导电性基材；79…含碱金属的板；81…过滤器；
83…泵；85…管路；87、89、91、94、97、99…线缆；93…集电体；
95…活性物质层；101…CPU；103…清洗槽；105…存储器
具体实施方式
参照附图对本公开的示例性的实施方式进行说明。
<第1实施方式>
1.电极制造装置1的结构
参照图1～图4说明电极制造装置1的结构。如图1所示，电极制造装置1具备电解液槽203、205、7、207；清洗槽103；传送辊9、11、13、15、17、19、21、23、25、27、29、31、305、307、109、311、313、315、317、119、321、323、33、35、37、39、41、43、45(以下将其统称为传送辊组)；供给辊47；卷绕辊49；对电极单元51、52、54；多孔质绝缘部件53；支承台55；循环过滤单元57；三个直流电源61、62、64；鼓风机63；以及电源控制单元66。
如图1以及图2所示，电解液槽205是上方开口的方形的槽。电解液槽205的底面具有大致呈U字形的截面形状。在电解液槽205内存在有隔板69、四个对电极单元51、四个多孔质绝缘部件53、传送辊27。如图2所示，四个多孔质绝缘部件53包括多孔质绝缘部件53a、53b、53c、53d。
由贯穿隔板69上端的支承棒67支承着隔板69。支承棒67固定于未图示出的壁等处。隔板69中的除上端以外的部分位于电解液槽205内。隔板69在上下方向上延伸，并将电解液槽205的内部划分成两个空间。在隔板69的下端安装着传送辊27。由贯穿隔板69和传送辊27的支承棒68支承着隔板69和传送辊27。此外，隔板69的下端的附近处被切除，从而形成为不与传送辊27接触。传送辊27与电解液槽205的底面之间存在空间。
由分别贯穿四个对电极单元51上端的支承棒70支承四个对电极单元51，并且四个对电极单元51均在上下方向上延伸。支承棒70固定于未图示出的壁等处。对电极单元51中的除上端以外的部分处于电解液槽205内。四个对电极单元51中的两个配置成从两侧夹着隔板69。剩余两个对电极单元51沿着电解液槽205的内侧面而配置。
如图1所示，在配置于隔板69侧的对电极单元51和沿着电解液槽205的内侧面配置的对电极单元51之间存在有空间71。对电极单元51与直流电源61的正极连接。对电极单元51的详细结构如后文所述。
每个对电极单元51的位于空间71侧的表面上安装有多孔质绝缘部件53。多孔质绝缘部件53的详细结构如后文所述。电解液槽205中收容掺杂溶液。后文将对掺杂溶液进行说明。
电解液槽203具有基本上与电解液槽205相同的结构。不过，电解液槽203不具备对电极单元51以及多孔质绝缘部件53。此外，电解液槽203不具备传送辊27，而具备传送辊17。传送辊17与传送辊27相同。电解液槽203中收容预处理溶液。后文将对预处理溶液进行说明。
电解液槽7具有基本上与电解液槽205相同的结构。不过，电解液槽7不具备四个对电极单元51以及传送辊27，而具备四个对电极单元54以及传送辊109。四个对电极单元54与四个对电极单元51相同。传送辊109与传送辊27相同。对电极单元54与直流电源62的正极连接。电解液槽7中收容掺杂溶液。
电解液槽207具有与电解液槽205相同的结构。不过，电解液槽207不具备四个对电极单元51以及传送辊27，而具备四个对电极单元52以及传送辊119。四个对电极单元52与四个对电极单元51相同。传送辊119与传送辊27相同。对电极单元52与直流电源64的正极连接。电解液槽207中收容掺杂溶液。
清洗槽103具有基本上与电解液槽205相同的结构。不过，清洗槽103不具备对电极单元51以及多孔质绝缘部件53。此外，清洗槽103不具备传送辊27，而具备传送辊37。传送辊37与传送辊27相同。清洗槽103中收容清洗液。
传送辊25、29、307、311、317、321由导电性材料形成。传送辊组中的其他传送辊除轴承部分外由高弹体形成。传送辊组沿着规定的路径传送后述电极前体73。传送辊组传送电极前体73的路径是如下路径：从供给辊47依次经过电解液槽203中、电解液槽205中、电解液槽7中、电解液槽207中、以及清洗槽103中，然后到达卷绕辊49。
该路径中的从电解液槽203中经过的部分是如下路径：首先在电解液槽203的内侧面与隔板69之间向下方移动，然后通过传送辊17将移动方向改为朝上的方向，最后在电解液槽203的内侧面与处在和电解液槽203的内侧面对置的隔板69之间向上方移动。
此外，上述路径中的从电解液槽205中经过的部分是如下路径：首先在以下空间71中朝下方移动，其中，该空间71位于沿着电解液槽205的内侧面安装的多孔质绝缘部件53与处在和该多孔质绝缘部件53对置的隔板69侧的多孔质绝缘部件53之间，然后，通过传送辊27将移动方向改为朝上的方向，最后在以下空间71中朝上方移动，其中，该空间71位于沿着电解液槽205的内侧面安装的多孔质绝缘部件53与处在和该多孔质绝缘部件53对置的隔板69侧的多孔质绝缘部件53之间。
此外，上述路径中的从电解液槽7中经过的部分是如下路径：首先在以下空间71中朝下方移动，其中，该空间71位于沿着电解液槽7的内侧面安装的多孔质绝缘部件53与处在和该多孔质绝缘部件53对置的隔板69侧的多孔质绝缘部件53之间，然后，通过传送辊109将移动方向改为朝上的方向，最后在以下空间71中朝上方移动，其中，该空间71位于沿着电解液槽7的内侧面安装的多孔质绝缘部件53与处在和该多孔质绝缘部件53对置的隔板69侧的多孔质绝缘部件53之间。
此外，上述路径中的从电解液槽207中经过的部分是如下路径：首先在以下空间71中朝下方移动，其中，该空间71位于沿着电解液槽207的内侧面安装的多孔质绝缘部件53与处在和该多孔质绝缘部件53对置的隔板69侧的多孔质绝缘部件53之间，然后，通过传送辊119将移动方向改为朝上的方向，最后在以下空间71中朝上方移动，其中，该空间71位于沿着电解液槽207的内侧面安装的多孔质绝缘部件53与处在和该多孔质绝缘部件53对置的隔板69侧的多孔质绝缘部件53之间。
此外，上述路径中的从清洗槽103中经过的部分是如下路径：首先在清洗槽103的内侧面与隔板69之间朝下方移动，然后通过传送辊37将移动方向改为朝上的方向，最后在清洗槽103的内侧面与隔板69之间朝上方移动。
供给辊47的外周卷绕着电极前体73。即，供给辊47保持着处于卷绕状态的电极前体73。传送辊组拉出由供给辊47保持的电极前体73并进行传送。
卷绕辊49卷绕并保存由传送辊组传送来的电极75。此外，电极75是通过在电解液槽205、7、207中对电极前体73进行碱金属的预掺杂而制造出的电极。
对电极单元51、52、54具有板状的形状。如图4所示，对电极单元51、52、54具有由导电性基材77和含碱金属的板79层叠而成的结构。作为导电性基材77的材质，可列举例如铜、不锈钢、镍等。含碱金属的板79的形态无特别限定，可列举例如碱金属板、碱金属的合金板等。含碱金属的板79的厚度可以为例如0.03～3mm。
多孔质绝缘部件53具有板状的形状。如图4所示，多孔质绝缘部件53层叠在含碱金属的板79之上，并安装在对电极单元51、52、54的表面。多孔质绝缘部件53所具有的板状的形状是指，当多孔质绝缘部件53安装到对电极单元51、52、54的表面时的形状。多孔质绝缘部件53可以是其本身保持规定形状的部件，也可以是诸如网状物等可容易变形的部件。
如图4所示，多孔质绝缘部件53不与由传送辊组传送的电极73接触。从多孔质绝缘部件53的表面到电极前体73的最短距离d优选处在0.5～100mm的范围内，尤其优选处在1～10mm的范围内。最短距离d是指，多孔质绝缘部件53的表面中的距电极前体73最近的点与电极前体73之间的距离。
多孔质绝缘部件53为多孔质。因此，后述的掺杂溶液能够通过多孔质绝缘部件53。由此，对电极单元51、52、54能够与掺杂溶液接触。
作为多孔质绝缘部件53，可列举例如由树脂制成的筛网等。作为树脂，可列举例如聚乙烯、聚丙烯、尼龙、聚醚醚酮、聚四氟乙烯等。筛网的筛孔尺寸可适当加以设定，例如可以设定为0.1μm～10mm，优选处在0.1～5mm的范围内。筛网的厚度可适当加以设定，例如可以设定为1μm～10mm，优选处在30μm～1mm的范围内。筛网的开孔率可适当加以设定，例如可以设定为5～98％，优选设定为5～95％，更优选处在50～95％的范围内。
多孔质绝缘部件53既可以整体由绝缘性材料形成，也可以在其局部具备呈绝缘性的层。
支承台55从下方支承电解液槽203、205、7、207以及清洗槽103。支承台55的高度可以改变。如果在保持着隔板69、对电极单元51、以及多孔质绝缘部件53的于上下方向上的位置的状态下降低支承电解液槽205的支承台55，则如图2所示，能够使电解液槽205相对于隔板69、对电极单元51、以及多孔质绝缘部件53相对地朝下方移动。此外，如果升高支承台55，则能够使电解液槽205相对于隔板69、对电极单元51、以及多孔质绝缘部件53相对地朝上方移动。支承电解液槽203、7、207以及清洗槽103的支承台55也具有同样的功能。
循环过滤单元57分别设置在电解液槽203、205、7、207上。循环过滤单元57包括过滤器81、泵83、以及管路85。
在设置于电解液槽203的循环过滤单元57中，管路85是从电解液槽203出发继而依次经过泵83以及过滤器81并返回到电解液槽203的循环管路。
利用泵83的驱动力使电解液槽203内的预处理溶液在管路85以及过滤器81内循环并再次返回到电解液槽203。此时，预处理溶液中的异物等被过滤器81过滤。作为异物，可列举从预处理溶液析出的异物、从电极前体73产生的异物等。过滤器81的材质可以是例如聚丙烯、聚四氟乙烯等树脂。过滤器81的孔径可适当加以设定，例如可设定为30～50μm。
设置在电解液槽205、7、207的循环过滤单元57也具有相同的结构，并实现同样的作用效果。不过，设置在电解液槽205、7、207的循环过滤单元57对掺杂溶液进行过滤。此外，为了方便起见，在图1、图2中省略对掺杂溶液以及预处理溶液的图示。
如图3所示，直流电源61中的负极端子经由线缆87分别与传送辊25、29连接。此外，直流电源61的正极端子经由线缆89分别与总共四个对电极单元51连接。电极前体73与导电性传送辊25、29接触。电极前体73和对电极单元51处在作为电解液的掺杂溶液中。因此，电极前体73和对电极单元51电连接。直流电源61经由线缆87、89、以及传送辊25、29而使电流向对电极单元51流动。
如图3所示，直流电源62中的负极端子经由线缆91分别与传送辊307、311连接。此外，直流电源62的正极端子经由线缆94分别与总共四个对电极单元54连接。电极前体73与导电性传送辊307、311接触。电极前体73和对电极单元54处在作为电解液的掺杂溶液中。因此，电极前体73和对电极单元54电连接。直流电源62经由线缆91、93、以及传送辊307、311而使电流向对电极单元54流动。
如图3所示，直流电源64中的负极端子经由线缆97分别与传送辊317、321连接。此外，直流电源64的正极端子经由线缆99分别与总共四个对电极单元52连接。电极前体73与导电性传送辊317、321接触。电极前体73和对电极单元52处在作为电解液的掺杂溶液中。因此，电极前体73和对电极单元52电连接。直流电源64经由线缆97、99、以及传送辊317、321而使电流向对电极单元52流动。
鼓风机63向从清洗槽103出来的电极75吹送气体，以使清洗液汽化，从而使电极75干燥。所使用的气体优选相对于掺杂有碱金属的活性物质呈惰性的气体。作为此类气体，可列举例如氦气、氖气、氩气、以及已除去水分的除湿空气等。
如图3所示，电源控制单元66与直流电源61、62、64电连接。电源控制单元66是具有CPU101、例如RAM或ROM等半导体存储器(以下称为存储器105)的微计算机。
2.电极前体73的结构
参照图5以及图6对电极前体73的结构进行说明。如图5所示，电极前体73具有呈带状的形状。如图6所示，电极前体73具备带状的集电体93、形成在集电体93两侧的活性物质层95。
作为集电体93，优选例如铜、镍、不锈钢等的金属箔。此外，集电体93可以是在上述金属箔上形成有以碳材料为主要成分的导电层的集电体。集电体93的厚度可以为例如5～50μm。
可通过以下方法制作活性物质层95，即，制备例如含有掺杂碱金属之前的活性物质以及粘合剂等的浆料，将该浆料涂布到集电体93上，并加以干燥。
作为上述粘合剂，可列举例如苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、NBR等橡胶系粘合剂；聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯等氟系树脂；聚丙烯；聚乙烯；如日本特开2009-246137号公报中公开的氟改性的(甲基)丙烯酸系粘合剂等。
上述浆料除活性物质以及粘合剂之外还可以含有其他成分。作为其他成分可列举例如：碳黑、石墨、气相生长碳纤维、金属粉末等导电剂；羧甲基纤维素、羧甲基纤维素的Na盐或铵盐、甲基纤维素、羟甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、氧化淀粉、磷酸化淀粉、酪蛋白等增稠剂。
活性物质层95的厚度无特别限定，可以为例如5～500μm，优选10～200μm、尤其优选10～100μm。
活性物质层95所包含的活性物质只要是能够应用于利用碱金属离子的嵌入/脱嵌的电池或电容器的电极活性物质即可，无特别限定，既可以是负极活性物质，也可以是正极活性物质。
负极活性物质无特别限定，可列举例如石墨、易石墨化碳、难石墨化碳、用沥青或树脂的碳化物覆盖石墨颗粒而形成的复合碳材料等碳材料；包含能够与锂合金化的Si、Sn等金属或半金属、或者该金属或半金属的氧化物的材料等。作为碳材料的具体示例，可列举日本特开2013-258392号公报所记载的碳材料。作为包含能够与锂合金化的金属或半金属、或者该金属或半金属的氧化物的材料的具体示例，可列举日本特开2005-123175号公报、日本特开2006-107795号公报所记载的材料。
作为正极活性物质，可列举例如钴氧化物、镍氧化物、锰氧化物、钒氧化物等过渡金属氧化物；硫单质、金属硫化物等硫系活性物质。
正极活性物质以及负极活性物质均可以由单一物质构成，也可以混合两种以上的物质而构成。本公开的电极制造装置1适合向负极活性物质预掺杂碱金属的情况，尤其优选负极活性物质为碳材料、或者为含有Si或其氧化物的材料。
作为在活性物质中预掺杂的碱金属，优选锂或钠，尤其优选锂。当电极前体73用于制造锂离子二次电池的电极时，活性物质层95的密度优选1.50～2.00g/cc，尤其优选1.60～1.90g/cc。
3.掺杂溶液的组分
当使用电极制造装置1时，电解液槽205、7、207中收容有含碱金属离子的溶液(以下称为掺杂溶液)。
掺杂溶液含有碱金属离子和溶剂。作为溶剂，可列举例如有机溶剂。作为有机溶剂，优选非质子性的有机溶剂。作为非质子性的有机溶剂，可列举例如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、1-氟代碳酸乙烯酯、γ-丁内酯、乙腈、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二氧戊环、二氯甲烷、环丁砜、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、二乙二醇甲乙醚、三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚)、三乙二醇甲丁醚、四乙二醇二甲醚(四甘醇二甲醚)等。
此外，作为上述有机溶剂，还可以使用季铵化咪唑鎓盐、季铵化吡啶鎓盐、季铵化吡咯烷鎓盐、季铵化哌啶鎓盐等的离子液体。上述有机溶剂可由单一成分构成，也可以是两种以上的成分的混合溶剂。有机溶剂可由单一成分构成，也可以是两种以上的成分的混合溶剂。
上述掺杂溶液中含有的碱金属离子是构成碱金属盐的离子。碱金属盐优选锂盐或钠盐。作为构成碱金属盐的阴离子部，可列举例如诸如PF6 -、PF3(C2F5)3 -、PF3(CF3)3 -等具有氟基的磷阴离子；诸如BF4 -、BF2(CF)2 -、BF3(CF3)-、B(CN)4 -等具有氟基或氰基的硼阴离子；诸如N(FSO2)2 -、N(CF3SO2)2 -、N(C2F5SO2)2 -等具有氟基的磺酰基酰亚胺阴离子；诸如CF3SO3 -等具有氟基的有机磺酸阴离子。
上述掺杂溶液中的碱金属盐的浓度优选0.1摩尔/L以上，更优选处在0.5～1.5摩尔/L的范围内。当处在该范围内时，可高效地进行碱金属的预掺杂。
上述掺杂溶液还可以含有磷腈化合物等阻燃剂。从有效地控制掺杂碱金属时的热失控反应的观点出发，阻燃剂的添加量优选相对于100质量份的掺杂溶液为1质量份以上，进一步优选为3质量份以上，更优选为5质量份以上。此外，从获得高品质的掺杂电极的观点出发，阻燃剂的添加量优选相对于100质量份的掺杂溶液为20质量份以下，进一步优选为15质量份以下，更优选为10质量份以下。
掺杂溶液还含有能够抑制溶剂的还原分解的添加剂(以下称为特定添加剂)。作为特定添加剂，可列举例如选自碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯等环状碳酸酯化合物；1，3-丙磺酸内酯、1，4-丁烷磺酸内酯、1，3-丙烯磺酸内酯等环状磺酸酯化合物；琥珀腈、己二腈等腈化合物、以及磷酸(三-三甲基硅烷基)等磷酸酯化合物中的一种以上。
此外，作为其他特定添加剂，可列举例如二氟磷酸锂、双(氟磺酰基)酰亚胺锂、双(三氟甲烷氟磺酰基)酰亚胺锂、氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、LiPF2C4O8等锂盐。
掺杂溶液中的特定添加剂的浓度优选为1.0质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，更优选为0.1质量％以下。掺杂溶液中的特定添加剂的浓度优选为0质量％以上。通过使掺杂溶液中的特定添加剂的浓度处在上述范围，能够提高蓄电装置的浮充特性，并且能够获得减少从电极产生气体的效果。
4.预处理溶液的组分
预处理溶液含有碱金属离子、溶剂、以及特定添加剂。作为碱金属离子以及溶剂，可以使用与掺杂溶液同样的碱金属离子以及溶剂。作为溶剂，优选为选自碳酸酯系溶剂、酯系溶剂、醚系溶剂、烃系溶剂、腈系溶剂、含硫系溶剂以及酰胺系溶剂中的一种以上。当溶剂为如上所述之物时，蓄电装置的浮充特性、循环特性、有关充放电效率和阻抗的初期特性、以及低温下的充放电特性进一步提升。
作为溶剂，尤其优选碳酸酯系溶剂。作为碳酸酯系溶剂，可列举例如环状碳酸酯、链状碳酸酯等。作为环状碳酸酯，可列举例如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、1-氟代碳酸乙烯酯等。作为链状碳酸酯，可列举例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯等。
碳酸酯系溶剂可以是仅一种碳酸酯系溶剂，也可以是两种以上的碳酸酯系溶剂的混合溶剂。两种以上的碳酸酯系溶剂的混合溶剂优选为环状碳酸酯和链状碳酸酯的混合溶剂。当溶剂为环状碳酸酯和链状碳酸酯的混合溶剂时，蓄电装置的浮充特性、循环特性、有关充放电效率和阻抗的初期特性、以及低温下的充放电特性进一步提升。
作为特定添加剂，有第1特定添加剂。作为第1特定添加剂，可列举例如选自碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯等环状碳酸酯化合物；1，3-丙磺酸内酯、1，4-丁烷磺酸内酯、1，3-丙烯磺酸内酯等环状磺酸酯化合物；琥珀腈、己二腈等腈化合物；以及磷酸(三-三甲基硅烷基)等磷酸酯化合物中的一种以上。
此外，作为其他特定添加剂，有第2特定添加剂。作为第2特定添加剂，可列举例如二氟磷酸锂、双(氟磺酰基)酰亚胺锂、双(三氟甲烷氟磺酰基)酰亚胺锂、氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、LiPF2C4O8等锂盐。当特定添加剂为如上所述之物时，蓄电装置的浮充特性、循环特性、有关充放电效率和阻抗的初期特性、以及低温下的充放电特性进一步提升。
特定添加剂优选为含有第1特定添加剂和第2特定添加剂的混合物。当特定添加剂为含有第1特定添加剂和第2特定添加剂的混合物时，蓄电装置的浮充特性、循环特性、有关充放电效率和阻抗的初期特性、以及低温下的充放电特性进一步提升。
预处理溶液中的特定添加剂的浓度优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下，更优选为1质量％以下。预处理溶液中的特定添加剂的浓度优选为0.001质量％以上，进一步优选为0.003质量％以上，更优选为0.005质量％以上。当预处理溶液中的特定添加剂的浓度处在上述范围内时，蓄电装置的浮充特性、循环特性、有关充放电效率和阻抗的初期特性、以及低温下的充放电特性进一步提升。
5.使用电极制造装置1制造电极75的方法
首先，作为用于制造电极75的准备，进行以下操作。将电极前体73卷绕在供给辊47上。然后，利用传送辊组从供给辊47拉出电极前体73，并沿着上述路径输送到卷绕辊49。并且，使电解液槽203、205、7、207、以及清洗槽103上升，并设置在图1示出的固定位置。在电解液槽203中收容预处理溶液。预处理溶液是上述“4.预处理溶液的组分”中所述的预处理溶液。此外，在电解液槽205、7、207中收容掺杂溶液。掺杂溶液是上述“3.掺杂溶液的组分”中所述的掺杂溶液。在清洗槽103中收容清洗液。清洗液是有机溶剂。其结果为，电解液槽203的空间71充满预处理溶液。电解液槽205、7、207的空间71充满掺杂溶液。清洗槽103的空间71充满清洗液。
接下来，利用传送辊组从供给辊47朝卷绕辊49拉出自供给辊47输送到卷绕辊49的电极前体73，并沿上述路径进行传送。当电极前体73从电解液槽203内经过时，电极前体73浸渍在预处理溶液中。此外，当电极前体73从电解液槽205、7、207内经过时，向活性物质层95所含的活性物质中预掺杂碱金属。
通过将碱金属预掺杂到活性物质中，而使电极前体73成为电极75。通过传送辊组传送电极75，并同时在清洗槽103清洗电极75。最后，电极75被卷绕在卷绕辊49上。
使用电极制造装置1制造的电极75既可以是正极，也可以是负极。在制造正极时，电极制造装置1向正极活性物质掺杂碱金属，在制造负极时，电极制造装置1向负极活性物质掺杂碱金属。
在使锂吸留在锂离子电容器的负极活性物质中的情况下，碱金属的掺杂量优选相对于负极活性物质的理论容量为70～95％，在使锂吸留在锂离子二次电池的负极活性物质中的情况下，碱金属的掺杂量优选相对于负极活性物质的理论容量为10～30％。
6.蓄电装置的制造方法
蓄电装置具备电极电池。作为蓄电装置可列举例如电容器、电池等。作为电容器，只要是利用碱金属离子的嵌入/脱嵌的电容器即可，无特别限定，可列举例如锂离子电容器、钠离子电容器等。其中优选锂离子电容器。
构成电容器的正极的基本结构可以是通常的结构。作为正极活性物质，优选使用活性炭。
构成电容器的电解质的形态通常为液态的电解液。电解液的基本构成与上述掺杂溶液的构成相同。此外，电解质中的碱金属离子(碱金属盐)的浓度优选为0.1摩尔/L以上，更优选处在0.5～1.5摩尔/L的范围内。电解质可以具有凝胶状或固体状的形态，以防止漏液。
电容器可以在正极与负极之间具备用于抑制正极和负极物理接触的隔膜。作为隔膜，可列举例如以纤维素人造丝、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酯、聚酰亚胺等作为原料的无纺布或者多孔质膜。
作为电容器的结构，可列举例如以下的层叠型单元，该层叠型单元是通过层叠3个以上呈板状的构成单元而形成层叠体，并将该层叠体封入外装膜内而形成的，其中，呈板状的构成单元包括正极和负极、以及介于正极与负极之间的隔膜。
此外，作为电容器的结构，也可以列举例如以下卷绕型单元等，该卷绕型单元是通过卷绕呈带状的构成单元而形成层叠体，并将该层叠体收纳在方形或圆筒形的容器中而形成的，其中，呈带状的构成单元包括正极和负极、以及介于正极与负极之间的隔膜。
可通过例如以下方式制造电容器，即，形成至少包含负极以及正极的基本构造，并向该基本构造中注入电解质。
当为锂离子电容器时，锂离子电容器的活性物质层的密度优选为0.50～1.50g/cc，尤其优选为0.70～1.20g/cc。
作为电池，只要是利用碱金属离子的嵌入/脱嵌的电池即可，无特别限定。电池可以是一次电池，也可以是二次电池。作为电池，可列举例如锂离子二次电池、钠离子二次电池、空气电池等。其中优选锂离子二次电池。
构成电池的正极的基本构成可以是通常的构成。作为正极活性物质，除了已经例示出的正极活性物质外，还可以使用氮氧自由基化合物等有机活性物质或氧。
构成电池的电解质的构成、以及电池本身的构成与电容器的情形相同。可通过例如以下方式制造电池，即，形成至少包含负极以及正极的基本构造，并向该基本构造中注入电解质。
本公开的蓄电装置的制造方法首先利用上述“5.使用电极制造装置1制造电极75的方法”所述的方法制造负极。然后依次层叠负极、隔膜、以及不同于负极的电极，从而形成电极电池。
7.电极制造方法以及蓄电装置的制造方法所实现的效果
(1A)在本公开的电极制造方法中，将电极前体73浸渍在预处理溶液中。预处理溶液含有碱金属离子、溶剂、以及特定添加剂。特定添加剂能够抑制溶剂的还原分解。此外，在本公开的电极制造方法中，使用掺杂溶液向活性物质中掺杂碱金属。具备通过本公开的电极制造方法制造的电极的蓄电装置的浮充特性、循环特性、有关充放电效率和阻抗的初期特性、以及在低温下的充放电特性优异。
(1B)通过本公开的电极制造方法制造的电极不易产生气体。
(1C)在本公开的蓄电装置的制造方法中，将电极前体73浸渍在预处理溶液中。此外，在本公开的蓄电装置的制造方法中，使用掺杂溶液向活性物质中掺杂碱金属，从而制造电极75。而且，在本公开的蓄电装置的制造方法中，依次层叠作为负极的电极75、隔膜、以及正极，从而形成电极电池。通过本公开的蓄电装置的制造方法制造的蓄电装置的浮充特性、循环特性、有关充放电效率和阻抗的初期特性、以及在低温下的充放电特性优异。
8.实施例
使用以下的实施例以及比较例对本公开进一步详细说明。
(8-1)确认通过特定添加剂来抑制溶剂的还原分解
通过以下的参考例1、2，对特定添加剂抑制溶剂的还原分解进行了确认。
(参考例1)通过丙烯磺酸内酯抑制溶剂的还原分解
通过线性扫描伏安法获取还原电位。具体而言，使作为电解质盐的LiPF6溶解于以3：4：3的体积比含有碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、以及碳酸二甲酯的混合液中，从而制备了电解液。电解液中的LiPF6的浓度为1.2M。然后，制备了相对于100质量份的该电解液添加1质量份的作为特定添加剂的丙烯磺酸内酯的电解液(以下称为加入添加剂的电解液)。
接下来，向以石墨负极作为工作电极且以锂金属作为对电极以及参比电极的三电极电池中添加上述加入添加剂的电解液，从而制作了电化学电池。对使工作电极的电位从开路电位起以5mV/sec的扫描速度向低电位进行变化时的电流值进行了测量。作为测量的结果，碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、以及碳酸二甲酯各自的还原分解峰均较小。由该测量结果能够确认到丙烯磺酸内酯抑制了溶剂的分解。
(参考例2)通过二氟磷酸锂抑制溶剂的还原分解
除了将丙烯磺酸内酯变更为二氟磷酸锂以外，进行了与(参考例1)同样的操作。其结果为，碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、以及碳酸二甲酯各自的还原分解峰均较小。由该测量结果能够确认到二氟磷酸锂抑制了溶剂的分解。
(8-2)实施例1
(8-2-1)蓄电装置用负极的制造
准备长条带状的负极集电体。负极集电体的尺寸为：宽度150mm、长度100m、厚度8μm。负极集电体的表面粗糙度Ra为0.1μm。负极集电体由铜箔构成。
如图6所示，分别在集电体93的两个表面形成活性物质层95，以获得电极前体73。集电体93是负极集电体。活性物质层95是负极活性物质层。活性物质层95的厚度为80μm。活性物质层95沿着集电体93的长度方向而形成。在集电体93的于宽度方向上的中央部处形成有活性物质层95，活性物质层95的宽度为120mm。集电体93的于宽度方向上的两端处存在有负极活性物质层未形成部。负极活性物质层未形成部是未形成活性物质层95的部分。集电体93的于宽度方向上的两端处的负极活性物质层未形成部的宽度分别为15mm。
活性物质层95以质量比为88：5：3：4的比例而含有石墨、羧甲基纤维素、乙炔黑、粘合剂及分散剂。石墨对应于负极活性物质，且对应于碳系材料。乙炔黑对应于导电剂。
接下来，以如下方式制造了锂电极。首先，准备厚度为2mm的长条铜板。将锂金属板粘贴到该铜板上。锂金属板的尺寸为：宽度120mm×长度800mm，并且厚度为1mm。沿着铜板的长度方向粘贴锂金属板。将如上粘贴有锂金属板的铜板作为对电极单元51。制造了8片相同的对电极单元51。
准备图1所示的电极制造装置1，并设置电极前体73和对电极单元51。然后，向电解液槽203供给电解液A-1。电解液A-1含有有机溶剂、以及LiPF6(六氟磷酸锂)，还含有作为特定添加剂的二氟磷酸锂以及丙烯磺酸内酯。电解液A-1中的二氟磷酸锂的浓度为0.5质量％。电解液A-1中的丙烯磺酸内酯的浓度为0.05质量％。电解液A-1所含的有机溶剂是以3：4：3的体积比含有碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、以及碳酸二甲酯的混合溶剂。
此外，向电解液槽205、7、207供给电解液B。电解液B含有有机溶剂和LiPF6(六氟磷酸锂)。电解液B中的LiPF6的浓度为1.2mol/L。电解液B的有机溶剂是以3：4：3的体积比含有碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、以及碳酸二甲酯的混合溶剂。
接下来，使设置在电极制造装置1上的电极前体73以及对电极单元51连接到带电流·电压监测器的直流电源，以0.32m/min的速度传送电极前体73，并同时通入80A的电流。通过该工序，向活性物质层95中的负极活性物质掺杂锂，从而使电极前体73成为电极75。
使电极75通过以25℃收容有DMC(碳酸二甲酯)的清洗槽103后，并对电极75进行了卷绕。由此制造了电极75。此外，本实施例以及后述各实施例以及各比较例中的电极75为锂离子电容器用负极，并且是蓄电装置用负极。
(8-2-2)蓄电装置用负极的锂析出确认方法和确认结果
观察上述(8-2-1)中获取的电极75的外观，并对是否有锂析出进行了确认。将存在锂析出的情形评价为“有”，将不存在锂析出的情形评价为“无”。结果示于表1。
[表1]
(8-2-3)负极充放电效率的确认方法和确认结果
通过从上述(8-2-1)获取的电极75中进行冲裁，而制作了大小(除端子焊接部外)为4.0cm×2.6cm的负极。接下来，组装成将上述制作的负极作为工作电极，并将锂金属作为对电极以及参比电极的三电极电池。向该三电极电池注入电解液。电解液是含有1.2M的LiPF6的溶液。电解液的溶剂是以3：4：3的体积比含有碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、以及碳酸二甲酯的混合溶剂。通过以上工序，制成三电极电池。
使所制作的三电极电池以电流密度为0.1mA/cm2的恒定电流进行放电直至负极电位达到3.0Vvs.Li/Li+为止，并测量了放电容量。接下来，利用下述公式(1)求算了充放电效率。充放电效率示于表1。
公式(1)
充放电效率(％)＝(放电容量/充电容量)×100
(8-2-4)蓄电装置用正极
正极集电体由铝箔构成。正极集电体的厚度为12μm。正极集电体的开口率为0％。在正极集电体的两个表面分别形成正极底涂层。再于正极底涂层上形成正极活性物质层。正极活性物质层的厚度为144μm。正极活性物质层沿着正极集电体的的长度方向而形成。正极活性物质层以质量比为88：5：3：3的比例而含有活性炭、乙炔黑、粘合剂以及分散剂。通过以上工序获得了蓄电装置用正极。
(8-2-5)评价用电池的制作
从上述(8-2-1)获取的蓄电装置用负极中切下大小(除端子焊接部外)为10.0cm×13.0cm的负极15片。并且从上述(8-2-4)获取的蓄电装置用正极中切下大小(除端子焊接部外)为9.7cm×12.5cm的正极14片。
然后，隔着厚度为35μm的由聚乙烯制无纺布形成的隔膜交替地层叠正极和负极，从而制作了电极层叠单元。此时，正极集电体的端子焊接部与负极集电体的端子焊接部彼此互为相反侧。此外，负极配置在电极层叠单元的最外部。
接下来，分别在电极层叠单元的最上部以及最下部配置隔膜，并用胶带固定电极层叠单元的四边。然后，分别将14片正极集电体的端子焊接部超声波焊接到铝制的正极端子上。并分别将15片负极集电体的端子焊接部电阻焊接到镍制的负极端子上。
接下来，用第1层压膜和第2层压膜夹着电极层叠单元。然后对第1层压膜以及第2层压膜的三边实施了熔接。从而形成了仅一边开口的层压膜袋。电极层叠单元容纳在层压膜袋的内部。
接下来，在层压膜袋的内部真空浸渍电解液。电解液含有1.2M的LiPF6和溶剂。溶剂是以3：4：3的体积比含有碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、以及碳酸二甲酯的混合液。然后，对层压膜袋中的开口的一边实施熔接。通过以上工序制成了评价用电池。使用制成的评价用电池，进行了以下(8-2-6)～(8-2-9)的评价。评价结果示于表1。
(8-2-6)初期特性的评价方法和评价结果
以10A的恒定电流对所制作的评价用电池进行充电直至电池电压达到3.8V为止。然后进行施加3.8V的恒定电压的恒定电压充电30分钟。接着测量了以10A的恒定电流进行放电直至电池电压达到2.2V为止时的静电容量。将测量值作为初期静电容量。此外，计算出用放电即将开始前的电压与放电开始0.1秒后的电压之间的电压差除以放电电流后所得的数值。将算出的数值作为初期阻抗。初期阻抗是评价用电池的直流内部阻抗。
(8-2-7)高温负载试验(浮充电试验)方法和试验结果
在进行后述高温负载试验之前，对制成的评价用电池的体积、直流内部阻抗以及静电容量进行了测量。然后进行了高温负载试验。高温负载试验是指，在保持为70℃的恒温槽(Yamato Scientific株式会社制造；恒温槽DKN812)中，使用Texio制造的直流电源装置(PW8-3AQP)以3.8V对制成的评价用电池保持1000个小时。
接下来，与进行高温负载试验之前相同，对评价用电池的电池体积、直流内部阻抗以及静电容量进行了测量。其中，以与上述(8-2-6)同样的方法测量了直流内部阻抗和静电容量。并且通过以下方法测量了评价用电池的体积。
(评价用电池的体积的测量方法)
将放入有水的容器置于天枰上。水的密度为1g/cm3。接下来，使以线缆悬挂的评价用电池下降，并将评价用电池浸入容器内的水中。此外，线缆的体积小到可以忽略不计。评价用电池整体没入水中。评价用电池不与容器的底面接触。在该状态下，使用天秤测量了质量。基于质量的测量值用阿基米德原理计算出评价用电池的体积。
接下来，使用以下公式(2)，计算出静电容量保持率。并且使用以下公式(3)计算出电池体积保持率。此外，使用以下公式(4)计算出阻抗保持率。
公式(2)
静电容量保持率(％)＝(高温负载试验后的静电容量/初期静电容量)×100 公式(3)
电池体积保持率(％)＝(高温负载试验后的电池体积/初期电池体积)×100 公式(4)
阻抗保持率(％)＝(高温负载试验后的直流内部阻抗/初期阻抗)×100
公式(2)中的“初期静电容量”是在进行高温负载试验之前的静电容量。公式(3)中的“初期电池体积”是在进行高温负载试验之前的评价用电池的体积。公式(4)中的“初期阻抗”是在进行高温负载试验之前的评价用电池的直流内部阻抗。
(8-2-8)循环特性的评价方法和评价结果
以100A的恒定电流对评价用电池进行充电直至达到3.8V为止。接下来，以100A的恒定电流进行放电直至电池电压达到2.2V为止。以上的循环重复进行10万个循环。
接下来，以10A的恒定电流对评价用电池进行充电直至电池电压达到3.8V为止。然后进行施加3.8V的恒定电压的恒定电压充电30分钟。接下来，将以10A的恒定电流进行放电直至电池电压达到2.2V为止时的静电容量作为10万个循环后的静电容量。基于下述公式(5)计算出静电容量保持率(％)。并且，以上述(8-2-7)项中所述的方法测量了10万个循环前后的电池体积。然后，基于下述公式(6)计算出电池体积保持率。并且使用下述公式(7)计算出阻抗保持率。
公式(5)
静电容量保持率(％)＝(10万个循环后的静电容量/初期静电容量)×100 公式(6)
电池体积保持率(％)＝(10万个循环后的电池体积/初期电池体积)×100 公式(7)
阻抗保持率(％)＝(10万个循环后的直流内部阻抗/初期阻抗)×100
公式(5)中的“初期静电容量”是对上述循环重复进行10万个循环之前的静电容量。公式(6)中的“初期电池体积”是对上述循环重复进行10万个循环之前的评价用电池的体积。公式(7)中的“初期阻抗”是对上述循环重复进行10万个循环之前的评价用电池的直流内部阻抗。
(8-2-9)低温下的充放电特性的评价方法和评价结果
使用制作的评价用电池在-30℃的条件下进行了以下评价。
(放电特性)
以10A的恒定电流进行充电直至电池电压达到3.8V为止。接下来，进行施加3.8V的恒定电压的恒定电压充电30分钟。然后，测量了以10A的恒定电流进行放电直至电池电压达到2.2V为止时的放电容量。将该测量值作为放电容量。并且计算出用放电即将开始前的电压和放电开始0.1秒后的电压之间的电压差除以放电电流后所得的数值。将算出的数值作为阻抗。阻抗是评价用电池的直流内部阻抗。
(充电特性)
以10A的恒定电流进行放电直至电池电压达到2.2V为止。接下来，进行施加2.2V的恒定电压的恒定电压充电30分钟。然后，测量了以10A的恒定电流进行充电直至电池电压达到3.8V时的充电容量。将该测量值作为充电容量。并且计算出用放电即将开始前的电压和放电开始0.1秒后的电压之间的电压差除以放电电流后所得的数值。将算出的数值作为阻抗。阻抗是评价用电池的直流内部阻抗。
(8-3)实施例2
取代电解液B而向电解液槽205、7、207供给电解液A-1，除此之外，进行了与实施例1同样的操作。评价结果示于表1。
(8-4)比较例1
取代电解液A-1而向电解液槽203供给电解液B，除此之外，进行了与实施例1同样的操作。评价结果示于表1。
(8-5)比较例2
取代电解液A-1而向电解液槽203供给电解液B，取代电解液B而向电解液槽205、7、207供给电解液A-1，除此之外，进行了与实施例1同样的操作。评价结果示于表1。
<其他实施方式>
以上对本公开的实施方式进行了说明，不过，本公开不限于上述实施方式，能够进行各种变形并加以实施。
(1)在第1实施方式中，也可以通过单张式的方法实施预掺杂。单张式是指，在将切割出的电极板和碱金属板隔着隔膜配置在电解液中的状态下实施预掺杂的方法。
(2)可以由多个构成元素分担上述各实施方式中的一个构成元素所具有的功能，或可以由一个构成元素发挥多个构成元素所具有的功能。此外，可省略上述各实施方式的构成的一部分。另外，可将上述各实施方式的构成的至少一部分添加到上述其他实施方式的构成中，或可将上述各实施方式的构成的至少一部分与上述其他实施方式的构成进行置换等。此外，由权利要求所记载的语句确定的技术思想包含的所有方式均为本公开的实施方式。
(3)除上述电极制造方法外，还可以以电极制造装置、以该电极制造装置作为构成元素的系统、预掺杂方法等各种方式来实现本公开。

Claims (6)

1.一种电极制造方法，其对包含掺杂有碱金属的活性物质的电极进行制造，所述电极制造方法的特征在于，包括：
将电极前体浸渍在预处理溶液中，其中，所述电极前体具备集电体以及活性物质层，所述活性物质层形成在所述集电体的表面且含有活性物质，所述预处理溶液含有碱金属离子、溶剂、以及能够抑制所述溶剂的还原分解的添加剂；
在将所述电极前体浸渍在所述预处理溶液中之后，使用含有碱金属离子的掺杂溶液向所述活性物质掺杂碱金属，
所述添加剂含有：选自碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、1，3-丙磺酸内酯、1，4-丁烷磺酸内酯、1，3-丙烯磺酸内酯、琥珀腈、以及己二腈中的一种以上，并且
所述添加剂还含有：选自二氟磷酸锂、双(氟磺酰基)酰亚胺锂、双(三氟甲烷氟磺酰基)酰亚胺锂、氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、以及LiPF2C4O8中的一种以上。
2.根据权利要求1所述的电极制造方法，其特征在于，
所述预处理溶液中的所述添加剂的浓度为0.001质量％以上且10质量％以下。
3.根据权利要求1所述的电极制造方法，其特征在于，
所述溶剂是选自碳酸酯系溶剂、酯系溶剂、醚系溶剂、烃系溶剂、腈系溶剂、含硫系溶剂以及酰胺系溶剂中的一种以上的溶剂。
4.根据权利要求1所述的电极制造方法，其特征在于，
所述溶剂是碳酸酯系溶剂。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的电极制造方法，其特征在于，
所述掺杂溶液中的所述添加剂的浓度为0.1质量％以下。
6.一种蓄电装置的制造方法，所述蓄电装置具备电极电池，所述蓄电装置的制造方法的特征在于，包括：
将负极前体浸渍在预处理溶液中，其中，所述负极前体具备负极集电体以及负极活性物质层，所述负极活性物质层形成在所述负极集电体的表面且含有负极活性物质，所述预处理溶液含有碱金属离子、溶剂、以及能够抑制所述溶剂的还原分解的添加剂，所述添加剂含有：选自碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、1，3-丙磺酸内酯、1，4-丁烷磺酸内酯、1，3-丙烯磺酸内酯、琥珀腈、以及己二腈中的一种以上，并且所述添加剂还含有：选自二氟磷酸锂、双(氟磺酰基)酰亚胺锂、双(三氟甲烷氟磺酰基)酰亚胺锂、氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、以及LiPF2C4O8中的一种以上；
在将所述负极前体浸渍在所述预处理溶液中后，使用含有碱金属离子的掺杂溶液向所述负极活性物质掺杂碱金属，从而制造负极；
依次层叠所述负极、隔膜、以及不同于所述负极的电极，从而形成所述电极电池。
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